Lời cảm ơn! Để hoàn thành luân văn trớc hết xin chân trọng cảm ơn thầy giáo Tiến sỹ Nguyễn Hoa Du đà giao đề tài, tận tình hớng dẫn giúp đỡ suốt qúa trình nghiên cứu hoàn thành luận văn Tôi xin trân thành cảm ơn góp ý giúp đỡ quý báu nhiệt tình cô giáo Tiến sỹ Phạm Thị Hồng Tuyết Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo khoa hoá học, thầy cô giáo phụ trách phòng thí nghiệm đẵ có s gop ý tao điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cu đề tài, cảm ơn bạn bè, ngời thân đà động viên, giúp đỡ suốt trình hoàn thành luận văn Ngời thực Trơng Thị Tuyến Mục lục Mở đầu Chơng Tổng quan 1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon 1.2 Khả tạo phức Thiosemicacbazit 1.3 Phøc chÊt cđa kim lo¹i chun tiÕp víi thiosemicacbazon 1.4 KÏm- phøc cđa kÏm víi thiosemicacbazon 10 1.5 øng dơng cđa thiosemicacbazon vµ phøc chÊt cđa chúng 12 Chơng Thực nghiệm thảo luận kết 18 2.1 Chuẩn bị hoá chất, dụng cụ, máy móc dung dịch thí nghiệm 18 2.11 Hoá chất 18 2.1.2 Máy móc dụng cụ 18 2.1.3 Chuẩn bị dung dịch 18 2.2 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon glucozơ phức với Zn2+ 19 2.2.1.Tổng hợp thiosemicacbazon glucozơ 19 2.2.2 Tổng hợp phức Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ 20 2.3 Nghiªn cøu phøc chÊt cđa Zn(II) víi thiosemicacbazon glucozơ 21 2.3.1 Phân tích hàm lợng kim loại Zn phức chất tổng hợp đợc 21 2.3.2 Phổ hấp thơ Electron 22 2.3.3 Phỉ khèi LC-MSD 22 2.3.4 Phỉ hồng ngoại 22 2.4 Thảo luận kết 22 2.4.1 Phân tích đặc trng phổ phối tử 22 2.4.2 Phân tích đặc trng phổ phức chất 34 Kết luận 40 Tài liệu tham khảo 41 Mở đầu Khả tạo phức mạnh với phạm vi rộng lớn điểm khác biệt nguyên tố kim loại chuyển tiếp với nguyên tố điển hình Số phức chất kim loại chuyển tiếp lớn gấp nhiều lần so với số hợp chất đơn giản chúng Từ phức chất đợc điều chế vào năm đầu kỷ XVIII, đợc phát triển mạnh dần kỷ XIX đến năm đầu kỷ XX phức chất đà đợc phát triển phong phú Đặc biệt đợc ứng dụng rộng rÃi hoá học nhiều lĩnh vực quan trọng khác hoá học phân tích, phức chất đợc ứng dụng để phát hiện, định lợng, thu hồi tinh chế nguyên tố hay ứng dụng để chống ăn mòn kim loại Trong sinh học y học, phức chÊt cịng cã nhiỊu øng dơng réng r·i Ho¸ häc phức chất hớng phát triển hoá học đại Trong đó, phức chất kim loại chuyển tiếp d với phối tử hữu đợc ý đặc biệt Những công trình nghiên cứu gần cho thấy phức chất với phối tử thiosemicacbazit vµ thiosemicacbazon cã nhiỊu øng dơng y häc vµ sinh học Thiosemicacbazit thiosemicacbazon có hoạt tính sinh học mạnh, chúng có khả kháng khuẩn, kháng nấm cịng nh øc chÕ sù ph¸t triĨn cđa c¸c tÕ bào ung th Đà có nhiều kết nghiên cứu công bố phức chất thiosemicacbazon với kim loại chuyển tiếp nh: Cu, Co, Ni, Zn, Cd, Mo Hầu hết phức có hoạt tính sinh học Nhờ khả ngng tụ thiosemicacbazit với hợp chất cacbonyl tạo thiosemicacbazon, với đa dạng hợp chất cacbonyl cấu tạo tính chất, nhờ số lợng thiosemicacbazon phong phú Việc nghiên cứu tìm phức kim loại với thiosemicacbazon nh khảo sát hoạt tính sinh học ứng dụng chúng vấn đề mẻ đợc quan tâm ý nhiều nhà nghiên cứu Từ lý trên, chọn đề tài Tổng hợp nghiên cứu phức chất Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ làm luận văn tốt nghiệp Nội dung đề tài: - Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon glucozơ - Tổng hợp phức Zn(II) với Thiosemicacbazon glucozơ - Nghiên cứu thành phần cấu trúc phức chất tổng hợp đợc phơng pháp: phơng pháp phân tích nguyên tố, phơng pháp phổ hồng ngoại, phơng pháp phổ hấp thụ electron, phổ khối lợng Chơng Tổng quan 1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon Thiosemicacbazit chất kết tinh màu trắng có nhiệt độ nóng chảy từ 1811830C, phân tử khối M= 91đvc Công thøc cÊu t¹o H H (3) N N(2) H H N(1) H C S Trong nguyên tử N(1); N(2); N(3), C S hầu nh nằm mặt phẳng có sức chuyển proton từ N(2) sang S thể phơng trình (*) Về độ bội liên kết: Trong phân tử thiosemicacbazit, liên kết C-S có độ bội bé 2, liên kết C- N(1) C- N(2) có độ bội lớn 1, liên kết khác có độ bội gần Chính liên hợp đà góp phần làm cho phân tử thiosemicacbazit liên kết phối trí với ion kim loại qua nguyên tử lu huỳnh tạo thành phức chất trạng thái rắn, nguyên tử S nhóm N(3)H2 nằm vị trí trans với Thiosemicacbazit phối tử có tính bazơ, pH cao tồn cân tautome: NH2 C NH NH2 NH2 C SH S N NH2 Thiosemicacbazit có khả ngng tụ với hợp chất cacbonyl để tạo thành thiosemicacbazon: C R O + NH NH C ' -H2O NH2 C R S R N NH C S R' Phản ứng thờng đợc thùc hiƯn m«i trêng etanol- níc cã axit axetic làm xúc tác Hợp chất cacbonyl phản ứng với thiosemicacbazit qua hai giai đoạn: O + HNH C NH C NH2 (1) C NH NH C OH NH2 NH (2) C NH C NH2 S OH S C NH NH C S NH2 S Giai đoạn (1) phản ứng giai đoạn cộng nucleophin: C HNH O NH C NH2 C O +NH NH C NH O C C +NH NH2 C OH S NH C NH2 S NH C NH2 S Giai đoạn đợc xúc tác axit vì: axit hoạt hoá nhóm cacbonyl cách proton hoá nhóm NH2 O + H+ NH2 NH C C OH + C C OH NH2 C NH NH2 S + NH2 NH C NH2 C OH -H+ C NH2 S C NH NH S NH2 C S Nh vËy, sù cã mỈt cđa axit môi trờng phản ứng làm cho tốc độ phản ứng tăng lên nhng đến mức đó, tốc độ phản ứng giảm proton hoá thiosemicacbazit làm giảm nồng độ tác nhân nucleophin: NH2 NH NH2 + H+ C H3+N NH S C NH2 S Có thể biểu diễn biến thiên nồng độ chất phản ứng theo pH giai đoạn (1) h×nh (1) C (1) (2) pH H×nh 1: Sù biến thiên nồng độ C OH (1) Thiosemicacbazit (2) theo pH Giai đoạn (2) phản ứng: Giai đoạn (2) phản ứng xẩy nh sau: C NH NH OH C NH + NH2 +H C C OH2 NH2 -H2O C C NH S NH NH NH2 C S S NH C NH2 C OH2 S NH NH NH NH2 C -H+ C N NH C - S NH2 S Tốc độ phản ứng hợp chất cacbonyl với thiosemicacbazit phụ thuộc vào hiệu ứng không gian nhóm nối với nhóm cacbonyl Tuy nhiên, vấn đề hiệu ứng electron phản ứng lại phức tạp, trình cộng nucleophin đề hiđrat- hoá phụ thuộc nhóm theo hai quy luật khác Với đa dạng tính chất phong phú số lợng hợp chất cacbonyl, tổng hợp đợc nhiều thiosemicacbazon khác Mặt khác, thiosemicacbazon lại có khả phối trí với nhiều kim loại tạo phức chất Các phức chất ngày tìm thấy có nhiều ứng dụng quan trọng nh đợc ứng dụng rộng rÃi nhiều lĩnh vực nh: xúc tác, phân tích, y học Vì ngày có nhiều nhà khoa học quan tâm nghiên cứu tổng hợp thiosemicacbazon Trong phạm vi đề tài xin giới thiệu tổng hợp thiosemicacbazon glucozơ: NH2 NH C S NH2 + CH2 (CHOH)4 CHO OH CH2 (CHOH)4 OH CH N thiosemicacbazon glucoz¬ NH C NH2 + H2O S Thiosemicacbazon glucozơ phối tử ba có khả tạo phức với nhiều kim loại 1.2 Khả tạo phức Thiosemicacbazit Jensen ngời tổng hợp nghiên cứu phức kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit Ông đà tổng hợp nghiên cứu phức chất Cu (II), Ni (II), Co(II) đà chứng minh đợc hợp chấtnày thiosemicacbazit phối trí hai qua nguyên tử S nguyên tử N nhóm hyđrazin Trong trình tạo phức phân tử thiosemicacbazit có chuyển từ cấu hình trans sang cấu hình cis, đồng thời xẩy sù chun nguyªn tư H cđa nhãm imin sang nguyªn tö S: NH2 NH2 NH N C C S NH2 NH2 SH Trans-thiosemicacbazit Cis thiosemicacbazit Nguyên tử H bị thay thể kim loại, tạo thành hợp chất nội phức dạng: N NH2 C H2 N NH2 S N S C M NH2 Sau c«ng trình Jensen hàng loạt thông báo tạo phức thiosemicacbazit với kim loại chuyển tiếp khác Tuy nhiên, mÃi tới năm 60 kỷ XX, việc nghiên cứu phức chất kim loại chun tiÕp víi thiosemicacbazit míi trë thµnh hƯ thèng phơng pháp vật lý hoá lý áp dụng vào nghiên cứu phức chất đợc ứng dụng rộng rÃi Phức chất đồng (II) với thiosemicacbazit đà đợc nghiên cứu phơng pháp từ hoá, phổ hấp thụ electronm, phổ hấp thụ hồng ngoại Các dự kiện quang phổ cho thÊy r»ng c¸c phøc chÊt Cu(Hth)2X2 (X: Br-, NO3-) gốc axit liên kết trực tiếp với kim loại thiosemicacbazit liên kết phối trí với ion trung tâm qua nguyên tử S nucleophin nhóm hydrazin Do ngời ta gán cho phức cấu hình bát diện Các phức chất Cr (III), Co(III), Fe (II) với thiosemicacbazit đà đợc tổng hợp Việc nghiên cứu phức chất Fe (II) phơng pháp cộng hởng gama xác nhận hợp chất có cấu tạo bát diện lệch [ Fe( NCS ) ( Hth ) ] thiosemicacbazit liên kết với nguyên tử trung tâm qua nguyên tử S N nhóm hydrazin Dữ kiện phân tích cấu trúc rơnghen xác nhận phức chất Kẽm Niken, thiosemicacbazit phối tủ hai liên kết với ion trung tâm qua nguyên tử S N nhóm hydrazin Trong phức chất khoảng cách nguyên tử N(2) C ngắn phối tử tự do, chứng tỏ tạo thànhliên kết đôi C= N(2), việc di chuyển nguyên tử H từ N(2) sang S trình tạo phức Các dẫn chứng cho thấy thiosemicacbazit thờng có xu hớng thể dung lợng phối trí liên kết đợc thự chiện qua nguyên tử S N nhóm hyđrazin Để thực phối trí kiểu cần phải tiêu tốn lợng cho trình chuyển phân tử từ cấu hình trans sang cấu hình cis di chuyển nguyên tử H nguyên tử N(2) sang nguyên tử S Năng lợng đợc bù trừ lợng d việc tạo thêm liên kết hiệu ứng đóng vòng 1.3 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon Kim loại có vai trò quan trọng với sống Ngời ta đà xác định đợng nhiều trình quan trọng xẩy thể nh: Tổng hợp chất, chuyển nhóm, oxi hoá khử, đợc xúc tác enzim chứa kim loại (metaloenzim) Trong metaloenzim này, nguyên tử kim loại thờng nằm trung tâm hoạt động mà chất phức chất kim loại với phối tử nhiều chức, nhiều càng, có khả tạo thành hệ vòng lớn, phức tạp Hoá học phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon bắt đầu phát triển sau Domagk nhận thấy hoạt tính kháng khuẩn số thiosemicacbazon Để làm sáng tỏ chế tác dụng thiosemicacbazon, ngời ta đà tổng hợp phức chất chúng với kim loại thử hoạt tính diệt khuẩn chất tổng hợp đợc Trong số trờng hợp khó khăn mặt lập thể hay nguyên nhân khác, thiosemicacbazon thể phối tử Chẳng hạn: phức hỗn hợp Dioximin Co (III): [CoX(DH)2L] vµ [Co(DH)2L2]X (L: thiosemicacbazon – salixylandehit; X: Cl-, Br-, I-, NO3-) Các thiosemicacbazon axeton, xyclohexanon, benzanđêhit nhóm tạo vòng phần hợp chất cacbonyl thờng thể nh phối tử giống nh thiosemicacbazit Trong công trình nghiên cứu tổng hợp xác định cấu trúc số phức chất thiosemicacbazon salixylanđêhit (H2thsa), thiosemicacbazon isatin, nh Cu2+, Co2+, Ni2+ hay thiosemicacbazon glucozơ với ion kim loại Co2+, Ni2+ thiosemicacbazon trờng hợp thể phối tử càng, chúng thể dung lợng phối trí cực đại Các liên kết đợc thực qua nguyên tử S, N nhóm hyđrazin oxi nhóm OH hợp chất cacbonyl Ngoài thiosemicacbazon bốn thờng đợc điều chế cách ngng tụ hai phân tử thiosemicacbazit với phân tử đicacbonyl: Các phối tử loại có nguyên tử cho lµ: N, N, S, S vµ cịng thêng cã cÊu tạo phẳng, chúng chiếm bốn vị trí mặt phẳng xích đạo R C O R + 2H2N R C O NH C C N NH NH2 S C NH2 S R C N NH C +2 H2O NH2 S Nh vậy, tuỳ thuộc vào số lợng nhóm tạo vòng phân tử thiosemicacbazon ngời ta chia chúng thành loại càng, càng; thiosemicacbazon có khuynh hớng thể dung lợng phối trí cực đại Nhờ u điểm có hại với thể sống, nghiên cứu hoạt tính sinh học thiosemicacbazon tổng hợp từ hợp chất cacbonyl đợc lấy từ thiên nhiên 10 OH OH N N +H OH N +H S OH OH2 OH N OH OH N N S NH2 NH S OH OH m/z 218 OH NH NH2 NH NH2 NH NH2 rHC S OH S OH OH OH rHR m/z 236 +H NH2 S OH OH OH NH2 NH OH OH OH NH rHB m/z 204 OH OH m/z 160 S OH m/z 222 -H2O NH2 NH N S OH OH m/z 254 rHR NH2 NH N S OH OH OH NH2 NH S OH OH OH rHB S m/z 192 NH2 NH N rHB OH OH N OH OH m/z 192 rHB NH2 NH N S OH OH O rH1,2 NH2 NH N S OH OH rHB m/z 254 NH2 NH OH OH OH OH2 OH m/z 236 OH NH2 S OH OH rHB OH NH NH2 NH N m/z 236 -H2O OH rH1,2 S OH OH OH OH OH NH2 NH m/z 134 m/z 254 OH OH OH OH N OH OH NH2 NH +H OH OH OH OH NH2 NH rHR OH m/z 254 OH N OH OH OH NH2 NH S +H OH rHR OH m/z 151 NH OH OH OH OH OH OH rHB S OH2 rHR OH OH N OH OH rHR S OH OH m/z 133 NH2 NH S OH m/z 254 26 OH S m/z 134 OH OH m/z 133 NH2 NH NH2 rHC OH rHB H3N OH m/z 115 NH2 NH S m/z 92 OH OH rHR OH OH rHR rH1,2 S OH OH m/z 218 NH2 NH N S OH OH OH OH m/z 236 OH N OH NH2 NH S OH N OH m/z 236 OH OH NH2 NH S OH N NH NH2 rHR m/z 236 S N OH OH m/z 236 NH NH2 rHB N NH NH2 S OH S OH OH m/z 158 m/z 218 m/z 236 OH rH1,2 OH N OH OH rH1,2 S OH OH OH NH2 NH N OH m/z 236 OH OH rH1,2 NH2 NH S OH OH OH OH N OH NH2 NH N rHB NH2 NH S N S OH m/z 236 rHC N NH NH2 NH2 NH m/z 176 -H2O N NH NH2 S OH2 m/z 140 m/z 158 S Tóm lại điều kiện tổng hợp đà thu đợc phối tử mono thiosemicacbazon glucozơ Phơng trình phản ứng tổng hợp: NH2 NH C NH2 S + CH2 (CHOH)4 CHO OH CH2 (CHOH)4 OH CH N thiosemicacbazon glucoz¬ NH C NH2 + H2O S 2.4.1.3 Phổ hồng ngoại Trong phổ IR glucozơ ta thấy: dải hấp thụ mạnh rộng 3400 3314 cm-1 tơng ứng với giao động hoá trị nhóm OH, dải 2936 2879 cm-1 thuộc giao động hoá trị nhóm CH Dải hấp thụ cờng độ mạnh 27 1016 cm-1 có vai phổ thuộc giao động hóa trị CCO nhóm CC-OH Cấu trúc dạng anđêhit mạch hở không tồn trạng thái rắn, phổ IR glucozơ dải hấp thụ đặc trng nhóm >C=O, vùng 1800- 1650 cm-1 Trong dải 1149 1107cm-1 mạnh ứng với nhóm c- o- c chøng tá sù tån t¹i cÊu tróc vòng phân tử D- glucozơ Phổ hồng ngoại thiosemicacbazit có dải hấp thụ đặc trng: dải hấp thụ 800cm-1 thuộc giao động hoá trị bất đối xứng nhóm >C=S, dải giao động hoá trị đối xứng xuất 1485cm-1 Các dải 3363, 3263 3177cm-1 thuộc giao động hoá trị ®èi xøng vµ bÊt ®èi xøng cđa nhãm NH Dải hấp thụ 1638 1615 thuộc giao động biến dạng lỡi kéo nhóm NH2 Sự vắng mặt giao độngvùng 2500-2600cm-1 chứng tỏ dạng thioenol trạng thái rắn thiosemicacbazit đo phổ IR Do dó dải 1638 1615 thuộc giao động biến dạng ®èi xøng kiĨu lìi kÐo cđa nhãm NH2 hy®razin vµ nhóm NH2 gắn với nhóm thioxeton Phổ hồng ngoại phối tử tổng hợp thể có mặt nhóm đặc trng thiosemicacbazit glucozơ Dao động hoá trị nhóm OH thể 3440 cm-1 3347 cm-1 Dao động nhóm NH thể dải 3254 cm-1 3153,6 với tần số thấp vùng tần số đặc trng dao động hoá trị nhóm CH có hai dải 2924 cm-1 2888 cm-1 Sự vắng mặt d¶i hÊp thơ ë vïng 2500-2600 cm -1 chøng tá liên kết S-H phối tử tự Dải đặc trng nhóm C-O-C 1149 cm-1 biến mÊt phỉ phèi tư chøng tá cÊu tróc vßng phẩn tử Glucozơ đà bị mở, chứng tỏ tạo thành hợp chất Thiosemicacbazon Dải hấp thụ 1617,88 cm-1 có cấu trúc đối xứng cờng độ mạnh thể có mặt nhóm >C=N-, chứng tỏ có tạo thành thiosemicacbazon Dải 1543cm-1 đợc gán cho dao động CN nhóm thioamit phân tử phối tử, dải xuất 1526 cm -1 phổ phân tử, thiosemicacbazit Dải hấp thụ 1638 cm -1 phỉ cđa thiosemicacbazit thc dao ®éng biến dạng lỡi kéo nhóm NH2- Hyđrazin 28 không xt hiƯn phỉ cđa phèi tư, chøng tá nhãm đà tham gia phản ứng tạo thành thiosemicacbazon Bảng 3: Tần số dải hấp thụ đặc trng Glucozơ, thiosemicacbazit thiosemicacbazon glucozơ Glucozơ This Tần số Dao động Tần số 3400,3314 OH 2936tb, 2879y CH 3363, 3263, 3177 1445, 1376, 1334 νCOH 1149, 1107 νCO H2thglu Dao động Tần số Dao động 3440, 3347 OH NH 3254, 3153 νNH 2962 νCH 2924, 2888 νCH 1638, 1615 δNH2 1617 νC=N 29 1016 νC-OH 1526 δNH2 1543 νC- N 915 νSCCO(1.b1) 1485 νCS 1467 νCS 769 νSCCO(1.b2) 1279 νNCS 1284 νNCS 715 δwCH 1161 νNN 1081 νNN 999 νCOH 1028 νCOH 800 νCS 898 νCS 711 δNCS 30 Hình 2: Phổ khối lợng thiosemicacbazon glucozơ 31 Hình 3: Quang phổ hồng ngoại D- glucozơ 32 File Hình4: Phổ hấp thụ electron glucozơ Hình 5: Phổ hÊp thơ electron cđa thiosemicacbazit 33 0.9 238 200 0.8 0.7 Absorbtion 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 190 Wavelengths (nm) 900 H×nh : Quang phỉ hÊp thụ electron thiosemicacbazon glucozơ Hình 7: Phổ phối hợp glucozơ thiosemicacbazit thiosemicacbazon 34 Hình 8: Quang phổ hồng ngoại thiosemicacbazit 35 Hình 9: Quang phổ hồng ngoại thiosemicacbazon glucozơ 36 2.4.2 Phân tích đặc trng phổ phức chất 2.4.2.1 Phổ hồng ngoại Dải hÊp thơ m¹nh ë 1620 cm-1 ë phøc chÊt thc dao động hoá trị nhóm >C=N-, so với phổ phối tử, dải đà bị dịch chuyển vùng tần số cao hơn, chứng tỏ có tạp phức xảy qua nguyên tử N nhóm azometin CNN Nh vậy, tạo phức chứng tỏ xảy qua nguyên tử N nhóm hydrazine phân tử thiosemicacbazon glucozơ Dải hấp thụ nhóm vcs phối tử tần số 1467cm-1 va có giảm tần số thấp phức (1445cm-1) Dải hấp thụ cđa vC-N tõ 1543 cm-1 phèi tư tù do, phức chất chuyển lên tần số cao 1547 cm-1 Sự xuất dải hấp thụ tơng ®èi u ë vïng 2092cm-1 phỉ cđa phøc chÊt ®Ỉc trng cho sù cã mỈt cđa cÊu tróc mi amoni thờng thấy phổ hồng ngoại axit amin Có tạo phức đà làm tăng độ linh động nguyên tử H N- hydrazin nối với nhóm C=S, có chuyển proton sang nhóm NH2 đầu mạch phối tử dẫn đến tạo thành cấu trúc muối nh Điều đồng thời xác nhận nhóm NH2 đầu mạch không tham gia tạo phức Các dải dao động hoá trị nhóm CCO phân tử glucozơ có dịch chuyển không nhiều Sự dịch chuyển vùng tần số cao dải 1016cm -1 phức chất 1028cm-1 chứng tỏ dải nhóm CCO cã O t¹o phøc, bëi lÏ sù t¹o phøc qua nguyên tử O đà làm cản trở dao động hoá trị nhóm Từ phân tích rút kết luận: Phối tử Thiosemicacbazon Glucozơ đà tạo phức với cation kim loại Zn2+ qua nguyên tử O thuộc nhóm OH phần glucozơ, N cđa nhãm azometin vµ S cđa nhãm thioxeton Nh vËy, phối tử thiosemicacbazon glucozơ phối tử tridentat Do phức chất ZnL2 phức bát diện Bảng 4:Tần số(cm-1) giải hấp thụ đặc trng thiosemicacbazon glucozơ phức chất với Zn(II) 37 H2thglu Tần số 3440, 3347 3254, 3153 2924, 2888 Dao ®éng νOH νNH νCH 1617 1543 1467 1284 1081 1028 Phøc[Zn (Hthglu)2] TÇn sè Dao ®éng 3340 νOH 3261 νNH 2895 νCH 2092 νNH3+ 1620 νC=N 1547 νC- N 1445 νCS 1284 1081 νNN 1030 νCOH 898 ν CS νC=N νC- N νCS νNCS νNN νCOH 898 711 ν CS δ NCS 711 δ NCS 2.4.2.2 Phỉ hÊp thơ electron Tríc hÐt cã thĨ nhËn they r»ng phỉ phøc chÊt kh¸c phỉ cđa phối tử tự hình dạng nh cờng độ tơng đối vị trí dải hấp thụ Điều khẳng định tạo phức đà xảy Zn (II) thiosemicacbazon glucozơ Trên phổ đồ UV- Vis cđa phøc chÊt kÏm thiosemicacbazon glucoz¬ chØ xt dải hấp thụ mạnh vùng tử ngoại, phức chất phức không màu Phức chất Zn(II) xuất dải hấp thụ mạnh bớc sóng 234 nm thc bíc chun π → π* cđa nhãm C=S, d¶i hấp thụ mạnh cực đại bớc sóng 262nm thc bíc chun n → π* cđa nhãm C = S Dải phổ xuất với tần số cao bớc sóng ngắn 206nm ứng với dịch chuyển điện tÝch phøc chÊt kiĨu Zn → L B¶ng 5: Các giải hấp thụ (nm) phổ UV_Vis thiosemicacbazit, thiosemicacbazon glucozơ phức chất Zn (Hthglu)2 Zn L MÉu chÊt π → π* n → π* This H2thglu Zn (Hthglu)2 234,9nm 238nm 234nm 262nm (L: thiosemicacbazon glucoz¬) 38 206nm 2.4.2.3 Phổ khối LC-MSD Trên phổ đồ phổ khối lợng xuất mảnh m/z = 569 với cờng độ cao, phù hợp với phân tử phức chất kẽm tổng hợp đợc có công thức phân tử C14H28O10N6S2Zn Điều khẳng định phức tổng hợp đợc có công thức (C7H14O5N3S)2Zn Mảnh m/z = 539 ứng với phân cắt liên kết C-C tách mảnh HO- CH2 phức chất proton hoá [(C7H14O5N3S)2ZnH]+ Mảnh m/z = 316 xuất với cờng độ cao ứng với tách loại mét phèi tư cđa phøc chÊt (m¶nh (C7H14O5N3S) Zn) M¶nh m/z = 391øng víi m¶nh : OH OH NH2 N N S OH OH Zn S NH2 N NH2 Tõ kiện phơng pháp nghiên cứu trên, giả thiết công thức cấu tạo phức Zn(II) víi thiosemicacbazon glucoz¬ nh sau: CH2 CH CH OH OH OH OH H CH CH CH N N O C NH2 S Zn OH OH H OH OH O CH2 CH CH CH CH S CH N N C NH2 2.4.2.4 Phân tích hàm lợng kim loại Zn * mẫu 1, tiến hành phá mẫu chuẩn độ hàm lợng Zn phức Kết thể bảng sau: Bảng 6: Kết phân tích hàm lợng Zn phức Zn(Hthglu)2 Lần TN Khối lợng phức (g) VZn + ( ml ) 39 VEDTA(5.10-3M) (ml) Hµm lỵng Zn phøc (%) 0,0569 0,0569 10,00 10,00 5,00 4,90 11,42 11,20 Hàm lợng kẽm phức chất phù hợp với công thức dự đoán phức ZnL2 (L: Thiosemicacbazon glucozơ) ã mẫu 2: Kết thử độ bền phức Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ thu đợc nh sau: Bảng 7: Kết thử độ bền cđa phøc Zn(Hthglu)2 LÇn TN VEDTA(5.10-3M) (ml) 2,2 2,4 Vdd phøc(ml) % ZnL2 bÞ dÞch chun 44 48 10 10 (L: Thiosemicacbazon glucozơ) Kết thu đợc cho thấy phức kẽm với thiosemicacbazon glucozơ có độ bền kh«ng cao 40 ...2.2 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon glucozơ phức với Zn2+ 19 2.2.1 .Tổng hợp thiosemicacbazon glucozơ 19 2.2.2 Tổng hợp phức Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ 20 2.3 Nghiên cứu phức chất Zn(II). .. nhà nghiên cứu Từ lý trên, chọn đề tài Tổng hợp nghiên cứu phức chất Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ làm luận văn tốt nghiệp Nội dung đề tài: - Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon glucozơ - Tổng. .. 10 2.2 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon glucozơ phức với Zn2+ 2.2.1 .Tổng hợp thiosemicacbazon glucozơ Tổng hợp thiosemicacbazon glucozơ phản ứng ngng tụ hợp chất thiosemicacbazit với glucozơ