Trờng đại học vinh KHOA HOá HọC === === KHẢO SÁT MỘT SỐ TÍNH CHẤT HĨA LÝ VÀ CẤU TRÚC CỦA DẪN XUẤT PARA – PHENOL BẰNG PHƯƠNG PHÁP TNH GN NG LNG T KHóA LUậN TốT NGHIệP ĐạI HọC Giáo viên hớng dẫn: TS NGUYễN XUÂN DũNG Sinh viên thực hiện: PHAN THị TRANG Lớp: 48A - Hoá Vinh – 2011 Lời cảm ơn Để hồn thành khóa luận tốt nghiệp xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới : - TS.Nguyễn Xuân Dũng tận tình hướng dẫn, giao đề tài giúp đỡ tơi suốt q trình thực khóa luận - Các thầy giáo, giáo khoa Hóa học, đặc biệt thầy giáo mơn Hóa lý, Trường Đại học Vinh toàn thể bạn bè gia đình giúp đỡ, tạo điều kiện cho tơi hồn thành khóa luận Vinh, Tháng năm 2011 Phan Thị Trang MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG : TỔNG QUAN 1.1 Các phương pháp hóa lượng tử……………… 1.2 Cơ sở phương pháp tính gần lượng tử……… .3 1.2.1 Phương trình Schroedinger……………………………………… 1.2.2 Sự gần Born-Oppenhermer………………………………… .5 1.2.3 Lý thuyết trường tự hợp Hartree-Fock ( Hartree-Fock-SCF)…… 1.2.3.1 Tích Hartree……………………………………………… .6 1.2.3.2 Định thức Slater…………………………………………………… .7 1.2.3.3 Phương trình Hartree-Fock…………………………………………… 1.2.3.4 Cách giải phương trình Hartree-Fock…………………………… .10 1.2.4 Phương trình Roothaan…………………………………………… .11 1.3 Giới thiệu phương pháp tính gần đúng……………………… .13 1.3.1 Phương pháp Ab-initio…………………………………………… 14 1.3.2 Các phương pháp bán kinh nghiệm……………………………… 15 1.3.2.1 Phương pháp Huckel (HMO)…………………………………… .16 1.3.2.2 Phương pháp ZDO .17 1.3.2.3 Phương pháp CNDO 18 1.3.2.4 Phương pháp INDO .18 1.3.2.5 Phương pháp MINDO 18 1.3.2.6 Phương pháp MNDO 19 1.3.2.7 Phương pháp MINDO/d 19 1.3.2.8 Phương pháp AM1 19 1.3.2.9 Phương pháp RM1 .19 1.3.2.10 Phương pháp PM3 .20 1.3.2.11 Phương pháp ZINDO 20 1.3.2.12 Phương pháp TNDO 20 1.3.3 Hiệu sử dụng phương pháp gần .20 1.4 Đối tượng nghiên cứu đề tài 21 1.4.1 Đặc điểm cấu trúc hợp chất khảo sát .22 1.4.1.1 Vòng benzen vị trí para .22 1.4.1.2 Nhóm hydroxyl chuyển dịch electron mạch liên hợp .25 CHƯƠNG : THỰC NGHIỆM VÀ XỬ LÝ KẾT QUẢ 27 2.1 Giới thiệu phần mềm HYPERCHEM phiên 8.07 27 2.2 Lựa chọn phương pháp khảo sát 29 2.2.1 Chọn phương pháp tối ưu hình học .30 2.2.2 Chọn phương pháp tính .32 2.3 Các bước tiến hành khảo sát .34 2.4 Ảnh hưởng nhóm lên tính chất lượng tử phân tử .35 2.4.1 Ảnh hưởng nhóm lên lượng 35 2.4.2 Ảnh hưởng nhóm lên độ dài liên kết .38 2.4.3 Ảnh hưởng nhóm lên điện tích ngun tử .40 2.4.4 Ảnh hưởng nhóm lên momen lưỡng cực 42 2.4.5 Ảnh hưởng nhóm lên dao động phân tử 43 KẾT LUẬN 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO 47 MỞ ĐẦU Nếu trước người ta quan niệm hóa học lượng tử phương pháp trang trí xa vời thực tế ngày trở thành người bạn đồng hành hầu hết trình thực nghiệm.Ghi nhận đóng góp hóa lượng tử, giải thưởng Nobel 1998 Hóa học giành cho hai tác giả J.Pople W.Koln Hóa học lượng tử khơng giải thích đắn quy luật hóa học tích lũy từ lâu, làm sáng tỏ nhiều chế phản ứng hóa học mà cịn cho phép dự đốn tính chất Những năm gần đây, với phát triển mạnh mẽ tin học làm hồn thiện q trình tính tốn cho phép giải toán lượng tử lớn, mở nhiều triển vọng cho lĩnh vực hóa lượng tử nghiên cứu cấu trúc phân tử Nhiều phần mềm liên quan đến lý thuyết hóa học lượng tử xây dựng phổ biến rộng rãi làm cho hóa học lượng tử có sức hút ngày tăng Dựa vào phương pháp lượng tử gần đúng, người ta xác định tương đối xác tham số cấu trúc : mật độ electron, bậc liên kết, độ dài liên kết, góc vặn, số hóa trị tự do, momen lưỡng cực ; tham số nhiệt động động học : ∆H, ∆S, số tốc độ phản ứng đại lượng khác liên quan đến phổ tần số dao động đặc trưng, độ chuyển dịch hóa học… Các hợp chất dãy para-phenol có nhiều ứng dụng đời sống cơng nghiệp.Vì chọn hợp chất làm đối tượng nghiên cứu để vừa ứng dụng phương pháp lượng vừa khảo sát số tính chất hóa lý cấu trúc chúng Áp dụng phương pháp lượng tử gần để khảo sát đối tượng nghiên cứu, chúng tơi giải vấn đề sau : - Xác định thông số lượng tử phương pháp gần khác - Trên sở kết thu có so sánh với số liệu thực nghiệm, xem xét mối tương quan cấu trúc tính chất phân tử Đưa nhận xét ảnh hưởng nhóm đến tính chất CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1.Các phương pháp hóa lượng tử Sự phân bố xác định mật độ electron nguyên tử phân tử chất ảnh hưởng đến thơng số hình học phân tử, tính chất quang học, điện từ nhiều tính chất khác phân tử Để xác định mật độ electron, người ta dựa vào liệu nhiễu xạ tia X đơn tinh thể (single crystal) Từ liệu tia X, tham số cấu trúc đánh giá Trong hóa học lượng tử kết việc giải phương trình Schroerdinger cho ta thông tin lượng tử cần thiết Nhưng việc giải gặp nhiều khó khăn tính phức tạp hệ nhiều electron.Vì người ta phải sử dụng phương pháp gần dựa tảng vật lý tốn học Trong hóa học lượng tử, có hai phương pháp gần : Phương pháp VB ( Valence bond theory ) xây dựng Heitler-London phát triển Pauling; phương pháp MO ( Molecular orbital theory ) sáng lập Hund, Mulliken, Huckel, Herberg, Lennard, John,Coulson Do hạn chế khó khắc phục mặt toán học mà phương pháp VB áp dụng hiệu hệ đơn giản : H 2, He, H2+ Trong đó, phương pháp MO khơng cho mơ tả xác cấu trúc electron phân tử electron mà cịn cung cấp mơ tả gần tốt cho hệ nhiều electron Hầu hết phương pháp lượng tử gần dựa tư tưởng phương pháp MO Trong phương pháp MO, người ta chia thành phương pháp không kinh nghiệm ( phương pháp Ab-initio ) phương pháp bán thực nghiệm Trong phần tiếp theo, chúng tơi trình bày sở lý thuyết lượng tử nội dung phương pháp 1.2 Cơ sở phương pháp tính gần lượng tử 1.2.1 Phương trình Schroedinger Sự biến đổi trạng thái vi mơ theo thời gian hệ lượng tử mô tả phương trình Schroedinger ( 1926 ) có dạng tổng quát : ∧ ∂ψ = ψ i ∂t Η (1.1) ψ( q, t ) - Hàm sóng mơ tả trạng thái hệ lượng tử theo tọa độ (q) thời gian (t) Nếu biết hàm sóng thời điểm t xác định ψ thời điểm H- Toán tử Hamilton hệ Phương trình (1.1) phương trình vi phân tuyến tính nên nghiệm φ , φ2, φ3 độc lập lập thành nghiệm chung dạng tổ hợp tuyến tính : ψ = C1φ + C 2φ + C 3φ +  + C nφ n (1.2) Các thông tin hệ lượng tử thu từ việc giải phương trình Schroedinger Vì tính phức tạp hệ nhiều electron nên khơng thể giải xác phương trình Để giảm bớt khó khăn, người ta đưa quan điểm lý thuyết gần áp dụng lên hệ Trong trường hợp tổng quát, Hamilton hệ phụ thuộc vào thời gian Khi hệ lượng tử kín (khơng tương tác với bên ngoài) chuyển động trường khơng đổi Hamilton hệ khơng chứa thời gian ( ∂Η / ∂Τ = ) Khi đó, hàm sóng tồn phần hệ tích hàm khơng gian thời gian: ψ ( q, t ) =ψ ( q ).τ ( t ) ψ( q ) - τ( t ) - (1.3) Hàm sóng phụ thuộc vào khơng gian Hàm sóng phụ thuộc vào thời gian Do đó, phương trình Schroedinger phi tương đối khơng phụ thuộc vào thời gian có dạng : Ηψ ( q ) = Εψ ( q ) (1.4) E- Năng lượng hệ không phụ thuộc vào thời gian ( lượng bảo toàn) Với hệ N electrron M hạt nhân, toán tử Hamilton đơn vị nguyên tử có dạng : Ν Μ Ν Ν Μ Μ Μ ΖΑ + ∑∑ + ∑ ∑ ΖΑ ΖΒ Η = − ∑ ∇i − ∑ ∇Α − ∑∑1 i =1 Α =1 2Μ Α i =1 Α = r Α =1 Β > Α R ΑΒ Αi i =1 j >i r ij Ν (1.5) Với toán tử Laplace ∇ d/dqi = MA - Khối lượng hạt nhân A theo đơn vị nguyên tử qi - Tọa độ hạt nhân i ris - Khoảng cách từ electron đến hạt nhân s rij - Khoảng cách hai electron i j RAB - Khoảng cách hai hạt nhân A B ZA - Điện tích hạt nhân A theo đơn vị nguyên tử ZB - Điện tích hạt nhân B theo đơn vị nguyên tử Số hạng thứ thứ hai phương trình tốn tử động electron hạt nhân Số hạng thứ ba tương tác hút Coulomb electron hạt nhân Số hạng thứ tư thứ năm tương tác đẩy electron hạt nhân tương ứng 1.2.2 Sự gần Born- Oppenhermer Vì hạt nhân có khối lượng lớn (do chuyển động chậm ) so với electron nhỏ bé (chuyển động nhanh ) nên hạt nhân xem cố định Với gần này, động hạt nhân bỏ qua hạt nhân xem số Do đó, phương trình (1.4) viết lại : Ηψ e e = Εeψ (1.6) e He – Là Hamilton electron mô tả chuyển động N electron trường M điện tích điểm cố định : Ν Μ ZA Ν Ν Η e = − ∑=i ∇ i − ∑=i ∑=1 + ∑=1 ∑〉j Α r iA i rij Ν (1.7) Hàm sóng ψ e phụ thuộc vào tọa độ electron tham số tọa độ hạt nhân Để giải phương trình ( 1.6 ), Born- Oppenheimer quan tâm đến động electron tương tác electron – hạt nhân, lúc tốn tử Hamilton electron lại : Ν Μ ZA Η e = − ∑1 ∇ i − ∑1 ∑1 i= i = A= r iA ' Ν (1.8) Sự gần bỏ qua tương tác electron xem electron chuyển động trường tạo hạt nhân ( Sự gần hạt độc lập) Như vậy, việc giải phương trình Schroedinger cho hệ nhiều electron quy việc giải toán cho electron tương tự toán nguyên tử Hiđro Với gần bậc không này, giải phương trình Schroedinger nghiệm thu có ý nghĩa vật lý bỏ qua tính chất quan trọng hệ nhiều electron : tương tác electron Do đó, vấn đề cốt lõi xử lý tương tác electron Do khơng thể tính xác đại lượng nên đánh giá cách trung bình có dụng ý mặt tốn học nhằm mục đích làm cho phương trình Schroedinger giải mà kết đảm bảo độ xác dùng để giải thích liệu thực nghiệm Vấn đề làm rõ lý thuyết trường tự hợp 1.2.3 Lý thuyết trường tự hợp Hartree-Fock ( Hartree-Fock SCF) 1.2.3.1 Tích Hartree Mặc dù orbital xác định đầy đủ phân bố không gian electron khơng rõ trạng thái spin electron Do đó, hàm sóng thích hợp 10 Bảng 2.10 Các giá trị Q tính theo lý thuyết phân tử nghiên cứu Nhóm NH2 OH OCH3 CH3 H F Cl Br CN NO2 R σ ν X -0.660 -0.357 -0.268 -0.170 0.000 0.060 0.227 0.232 1.000 1.270 LT OH 3470 3464 3464 3461 3460 3458 3456 3454 3450 3441 QLT 10 4 -2 -4 -6 -10 -19 0.9763 Từ hệ số tương quan tuyến tính cho thấy ảnh hưởng nhóm X lên tần số dao động đặc trưng nhóm OH theo lý thuyết biểu khuynh hướng tuyến tính biểu diễn đồ thị 2.10 Hình 2.10: Sự phụ thuộc Q σ phân tử nghiên cứu Quan sát bảng 2.10 đồ thị 2.10 chúng tơi nhận thấy nhóm hút electron làm giảm tần số dao động nhóm OH nhóm đẩy elcetron lại cho ảnh hưởng ngược lại (hệ số góc âm) KẾT LUẬN 51 Qua việc nghiên cứu số tính chất hóa lý cấu trúc dãy dẫn xuất para-phenol phương pháp tính gần lượng tử, rút số kết luận sau: Khảo sát đối tượng số tính chất hóa lý, dùng phương pháp sau: - Để tối ưu hóa hình học, xác định độ dài liên kết, góc liên kết mật độ electron nguyên tử dùng phương pháp AM1 - Để tính lượng tồn phần, lượng liên kết, nhiệt hình thành dùng phương pháp ZINDO/S - Tính momen lưỡng cực dùng phương pháp PM3 - Tính phổ dao động dùng phương pháp AM1 Bản chất nhóm ảnh hưởng đến khác lượng phân tử Phân tử có nhóm NO2 có lượng thấp ( âm nhất) cao phân tử khơng chứa nhóm Độ dài liên kết C-O giảm theo chiều tăng số Hammett độ dài liên kết O-H tăng theo chiều tăng số Hamet Mật độ điện tích âm nguyên tử O giảm theo chiều tăng số Hammett cịn mật độ điện tích dương ngun tử H tăng theo chiều tăng số Hammett Momen lưỡng cực tăng theo giá trị tuyệt đối số Hammett Nhóm đẩy electron làm tăng tần số dao động nhóm OH cịn nhóm hút electron có ảnh hưởng ngược lại TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 Tiếng Việt: Thái Bình, Luận án thạc sỹ khoa học Hóa Học, Hà Nội, (2000) Nguyễn Xuân Dũng, Luận văn thạc sỹ khoa học Hóa Học, Vinh (2001) Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà, Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo Dục, (1999) Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng, Hóa học hữu cơ, Tập I (2007) Đặng Văn Giáp, Phân tích liệu khoa học chương trình MSEXCEL, NXB Giáo Dục, (1997) Lê Văn Hạc, Cơ sở lý thuyết hóa hữu cơ, Đại Học Vinh (1998) Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chung, Sự gần hạt độc lập, Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử, Tập I, NXB Giáo Dục, (1986) Nguyễn Hồng Phương, Nhập mơn học lượng tử, NXB Giáo Dục, (1998) Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong, Hóa học hữu II, NXB Giáo Dục (2009) 10 Trần Quốc Sơn, Giáo trình sở lý thuyết hóa hữu cơ, NXB Giáo Dục, (1998) 11 Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại, Cơ sở hóa học hữu cơ, NXB Đại học THCN, Tập I(1976) 12 Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại, Cơ sở hóa học hữu cơ, NXB Đại học THCN, Tập II(1976) 13 Phan Quang Thái, Luận án phó tiến sĩ khoa học Hóa Học, Hà Nội, (1995) 14 Lâm Ngọc Thiềm, Giáo trình sở hóa học lượng tử, Tập I, NXB Khoa Học Kỹ Thuật (1999) 15 Đậu Thị Phương Thủy, Khảo sát số tính chất hóa lý cấu trúc dãy dẫn xuất axit meta-benzoic ( m-X-C6H4COOH ) phương pháp tính gần lượng tử , ĐH Vinh, ( 2004 ) 53 16 Đào Đình Thức, Cấu tạo nguyên tử liên kết hóa học, NXB Giáo Dục (1985) 17 Nguyễn Đình Triệu, Các phương pháp phân tích phổ, Giáo trình (1986) 18 Nguyễn Mạnh Tuấn, Khảo sát số tính chất hóa lý cấu trúc dãy dẫn xuất axit para-benzoic ( p-X-C6H4COOH ), ĐH Vinh, (2004 ) 19 Đặng Ứng Vận, Tin học ứng dụng hóa học, NXB Giáo Dục (1998) Tiếng nước ngoài: 20 M.J.S Dewar, Zocbbisch E.G, Healy E.F, AM1 A new general purpose quantum mechenical molecular model, J.Am.Chem.Soc., (1985) 21 David R.lide – Hand book of chemistry and physics, Ed 75th CRC press ( 1995 ) 22 Michael Mueller, Fundamentals of quantum chemistry Molecular spectroscopy and modern electronic structure computations, New York, ( 2001) 23 J.J.P Stwart, Optimazation of parameters for semiempirical methods J.comput chem, ( 1989) Phụ lục 1: Kết tính lượng tồn phần, lượng liên kết nhiệt hình thành cho phân tử nghiên cứu HyperChem log start Thu Apr 21 10:25:30 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = - NH2.hin 54 ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -37257.4868246 (kcal/mol) Total Energy = -59.373577232 (a.u.) Binding Energy = -6424.5001981 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -30832.9866264 (kcal/mol) Electronic Energy = -115893.3504609 (kcal/mol) Core-Core Interaction = Heat of Formation = -4861.8871981 (kcal/mol) Gradient = 78635.8636364 (kcal/mol) 227.6579000 (kcal/mol/Ang) HyperChem log start Thu Apr 21 10:31:52 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = - CH3.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -35716.6045163 (kcal/mol) Total Energy = -56.918025274 (a.u.) Binding Energy = -6495.6936357 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -29220.9108806 (kcal/mol) Electronic Energy = -114086.6202340 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 78370.0157176 (kcal/mol) Heat of Formation = -4823.0886357 (kcal/mol) Gradient = 213.1493826 (kcal/mol/Ang) HyperChem log start Thu Apr 21 10:27:48 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -OCH3.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT 55 Total Energy = -43350.4471674 (kcal/mol) Total Energy = -69.083326395 (a.u.) Binding Energy = -7089.9114434 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -36260.5357240 (kcal/mol) Electronic Energy = -143030.1791283 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 99679.7319609 (kcal/mol) Heat of Formation = -5357.7474434 (kcal/mol) Gradient = 234.2511885 (kcal/mol/Ang) HyperChem log start Thu Apr 21 10:32:39 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -H.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -31225.4838205 (kcal/mol) Total Energy = -49.760969761 (a.u.) Binding Energy = -5431.4795110 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -25794.0043096 (kcal/mol) Electronic Energy = -91067.4416262 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 59841.9578057 (kcal/mol) Heat of Formation = -4033.9685110 (kcal/mol) Gradient = 219.8748810 (kcal/mol/Ang) 56 HyperChem log start Thu Apr 21 10:34:20 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -F.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -41199.9793871 (kcal/mol) Total Energy = -65.656338272 (a.u.) Binding Energy = -5645.3166590 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -35554.6627281 (kcal/mol) Electronic Energy = -119462.0738940 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 78262.0945069 (kcal/mol) Heat of Formation = -4281.0176590 (kcal/mol) Gradient = 251.0493817 (kcal/mol/Ang) HyperChem log start Thu Apr 21 10:26:52 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -OH.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -38881.7019784 (kcal/mol) Total Energy = -61.961928517 (a.u.) Binding Energy = -6048.0728254 (kcal/mol) Isolated Atomic Energ = -32833.6291530 (kcal/mol) Electronic Energy = -117557.2200672 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 78675.5180888 (kcal/mol) Heat of Formation = -4591.0028254 (kcal/mol) Gradient = 257.1863191 (kcal/mol/Ang) 57 HyperChem log start Thu Apr 21 10:37:17 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -NO2.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -51288.7264695 (kcal/mol) Total Energy = -81.733778140 (a.u.) Binding Energy = -6978.8434762 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -44309.8829933 (kcal/mol) Electronic Energy = -166957.3851001 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 115668.6586306 (kcal/mol) Heat of Formation = -5401.3164762 (kcal/mol) Gradient = 307.1178534 (kcal/mol/Ang) HyperChem log start Thu Apr 21 10:36:41 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -CN.hin ZINDOS ENERGIES AND GRADIENT Total Energy = -39323.5353532 (kcal/mol) Total Energy = -62.666034731 (a.u.) Binding Energy = -6268.3487958 (kcal/mol) Isolated Atomic Energy = -33055.1865574 (kcal/mol) Electronic Energy = -122555.4275183 (kcal/mol) Core-Core Interaction = 83231.8921651 (kcal/mol) Heat of Formation = -4639.0497958 (kcal/mol) Gradient = 254.8831936 (kcal/mol/Ang) 58 Phụ lục : Kết tính momen lưỡng cực phương pháp PM3 HyperChem log start Thu Apr 21 15:02:41 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -NH2.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 1.874 0.605 0.000 1.969 sp Hybrid 0.429 -0.532 -0.000 0.683 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum 2.303 0.073 -0.000 2.304 HyperChem log start Thu Apr 21 15:34:56 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule =-CH3.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 0.735 -0.079 -0.000 0.739 sp Hybrid 0.226 -0.636 -0.000 0.675 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum 0.961 -0.716 -0.000 1.198 HyperChem log start Thu Apr 21 15:32:45 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -OCH3.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 0.964 -0.806 0.000 1.257 sp Hybrid 0.372 -0.972 0.000 1.040 pd Hybrid 0.000 0.000 000 0.000 Sum 1.336 -1.778 0.000 2.224 59 HyperChem log start Thu Apr 21 15:36:15 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -H.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 0.520 -0.223 0.000 0.566 sp Hybrid 0.255 -0.634 0.000 0.683 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum 0.775 -0.857 0.000 1.155 HyperChem log start Thu Apr 21 15:40:15 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -F.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg -0.875 -1.041 -0.000 1.360 sp Hybrid 0.184 -0.677 0.000 0.702 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum -0.691 -1.718 -0.000 1.852 HyperChem log start Thu Apr 21 15:43:45 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -Cl.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 0.079 -0.485 -0.000 0.491 sp Hybrid -0.205 -0.905 -0.000 0.928 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 -0.126 -1.390 -0.000 1.395 Sum 60 HyperChem log start Thu Apr 21 16:13:30 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -Br.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg -0.349 -0.741 0.000 0.819 sp Hybrid 0.159 -0.691 0.000 0.709 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum -0.190 -1.433 0.000 1.445 HyperChem log start Thu Apr 21 16:9:30 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -OH.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg 0.438 -0.759 -0.000 0.876 sp Hybrid 0.676 -1.172 0.000 1.353 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum 1.114 -1.930 0.000 2.229 HyperChem log start Thu Apr 21 15:39:24 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -CN.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg -2.039 -1.742 -0.000 2.682 sp Hybrid -0.498 -1.074 -0.000 1.184 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum -2.537 -2.816 -0.000 3.791 61 HyperChem log start Thu Apr 21 15:49:24 2011 Single Point, SemiEmpirical, molecule = -NO2.hin PM3 Dipole (Debyes) x y z Total Point-Chg -3.754 -2.758 -0.000 4.658 sp Hybrid -0.192 -0.897 -0.000 0.917 pd Hybrid 0.000 0.000 0.000 0.000 Sum -3.946 -3.655 -0.000 5.379 62 Phụ lục : Kết tính dao động phương pháp AM1 HyperChem log start Sun May 01 16:57:59 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -NH2.hin AM1 Normal Mode 37 Normal Mode 38 Frequency 3469.90 Intensity 37.42917 Frequency 3562.70 Intensity 38.35840 HyperChem log start Sun May 01 17:08:37 2011 Geometry optimization, SemiEmpirical, molecule =- CH3.hin AM1 Normal Mode 41 Normal Mode 42 Frequency 3203.53 Intensity 12.40121 Frequency 3461.00 Intensity 39.45287 HyperChem log start Sun May 01 17:19:08 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -OCH3.hin AM1 Normal Mode 44 Normal Mode 45 Frequency 3203.24 Intensity 3.39029 Frequency 3464.02 Intensity 38.39106 HyperChem log start Sun May 01 17:25:43 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -F.hin AM1 63 Normal Mode 32 Normal Mode 33 Frequency 3201.16 Intensity 1.91834 Frequency 3458.03 Intensity 40.96844 HyperChem log start Sun May 01 17:29:49 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -Cl.hin AM1 Normal Mode 32 Normal Mode 33 Frequency 3200.80 Intensity 9.16725 Frequency 3456.42 Intensity 42.99443 HyperChem log start Sun May 01 17:35:20 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -H.hin AM1 Normal Mode 32 Normal Mode 33 Frequency 3206.36 Intensity 4.43154 Frequency 3460.35 Intensity 37.55117 HyperChem log start Sun May 01 17:32:18 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -Br.hin AM1 Normal Mode 32 Normal Mode 33 Frequency 3200.39 Intensity 12.75524 Frequency 3454.39 Intensity 44.78940 64 HyperChem log start Sun May 01 17:41:40 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -OH.hin AM1 Normal Mode 35 Normal Mode 36 Frequency 3462.74 Intensity 50.43474 Frequency 3464.08 Intensity 25.73048 HyperChem log start Sun May 01 17:45:11 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -CN.hin AM1 Normal Mode 35 Normal Mode 36 Frequency 3199.77 Intensity 9.93773 Frequency 3450.37 Intensity 49.12525 HyperChem log start Sun May 01 17:48:48 2011 Vibrational Analysis, SemiEmpirical, molecule = -NO2.hin AM1 Normal Mode 38 Normal Mode 39 Frequency 3194.58 Intensity 10.67902 Frequency 3441.44 Intensity 54.49412 65 ... cơng nghiệp. Vì chúng tơi chọn hợp chất làm đối tượng nghiên cứu để vừa ứng dụng phương pháp lượng vừa khảo sát số tính chất hóa lý cấu trúc chúng Áp dụng phương pháp lượng tử gần để khảo sát đối... 1.1.Các phương pháp hóa lượng tử Sự phân bố x? ?c định mật độ electron nguyên tử phân tử chất ảnh hưởng đến thơng số hình học phân tử, tính chất quang học, điện từ nhiều tính chất khác phân tử Để x? ?c... - X? ?c định thông số lượng tử phương pháp gần khác - Trên sở kết thu có so sánh với số liệu thực nghiệm, xem x? ?t mối tương quan cấu trúc tính chất phân tử Đưa nhận x? ?t ảnh hưởng nhóm đến tính chất