Gv: Phan Trung Bộ Trường THPT Lý Thường Kiệt ÔN TẬP HÓA HŨU CƠ 11 A- ANCOL - PHENOL 1) Khi đốt cháy ancol: 22 COOH nn > ⇒ ancol này no, mạch hở. 2) Khi tách nước ancol tạo ra olefin ⇒ ancol này no đơn chức, hở. 3) Khi tách nước ancol A đơn chức tạo ra chất B. - 1d A/B < ⇒ B là hydrocacbon chưa no (nếu là ancol no thì B là anken). - 1d A/B > ⇒ B là ete. 4) Oxi hóa ancol bậc 1 tạo ra andehit hoặc axit mạch hở. R-CH2OH  → ]O[ R-CH=O hoặc R-COOH - Oxi hóa ancol bậc 2 thì tạo ra xeton: R-CHOH-R'  → ]O[ R-CO-R' - Ancol bậc ba không phản ứng 5) Tách nước từ ancol no đơn chức tạo ra anken tuân theo quy tắc zaixep: Tách -OH và H ở C có bậc cao hơn 6) Ancol no đa chức có nhóm -OH nằm ở cacbon kế cận mới có phản ứng với Cu(OH)2 tạo ra dd màu xanh lam. + 2,3 nhóm -OH liên kết trên cùng một C sẽ không bền, dễ dàng tách nước tạo ra anđehit, xeton hoặc axit cacboxylic. + Nhóm -OH liên kết trên cacbon mang nối đôi sẽ không bền, nó đồng phân hóa tạo thành anđehit hoặc xeton. CH 2 =CHOH  → CH 3 -CHO CH 2 =COH-CH 3  → CH 3 -CO-CH 3 . Andehit Xeton CHÚ Ý KHI GIẢI TOÁN a/ Khi đốt cháy ancol : no ancol nn 22 COOH ⇒〉 ancol CO COOH n n nC n nn 2 22 =⇒=− ancolPU Nếu là hổn hợp ancol cùng dãy đồng đẳng thì số nguyên tử Cacbon trung bình. VD : n = 1,6 ⇒ n 1 < n =1,6 ⇒ phải có 1 ancol là CH 3 OH b/ 2ncoln n 2 H x a = ⇒ x là số nhóm chức ancol ( tương tự với axít) c/ Hợp chất HC : A + Na → H 2 = A H n n 2 2 x ⇒ x là số nguyên tử H linh động trong – OH hoặc -COOH. d/ Hợp chất HC: A + NaOH → muối + H 2 O ⇒ y = A NaOH n öùng phaûnn ⇒ y là số nhóm chức phản ứng với NaOH là – OH liên kết trên nhân hoặc – COOH và cũng là số nguyên tử H linh động phản ứng với NaOH. VD : . 1 n n A H 2 = ⇒ A có 2 nguyên tử H linh động phản ứng Natri . 1 = A NaOH n n ⇒ A có 1 nguyên tử H linh động phản ứng NaOH . nếu A có 2 nguyên tử Oxi ⇒ A có 2 nhóm OH ( 2H linh động phản ứng Na) trong đó có 1 nhóm –OH nằm trên nhân thơm ( H linh động phản ứng NaOH) và 1 nhóm OH liên kết trên nhánh như HO-C 6 H 4 -CH 2 -OH ÔN TẬP HÓA HỮU CƠ 11 Gv: Phan Trung Bộ Trường THPT Lý Thường Kiệt BÀI TẬP Bài 1 : Đốt cháy hồn tồn một hỗn hợp X gồm hai ancol no đơn chức A,B đồng đẳng kế tiếp thu được 6,952g CO 2 và 3,6g H 2 O. a/ Xác định CTPT của A,B và thành phần trăm khối lượng của chúng trong hỗn hợp b/ Tìm cơng thức cấu tạo đúng của A biết oxihóa A thu được một xeton. Bài 2 : Hỗn hợp A chứa glixerin và một ancol đơn chức no mạch hở .Cho 20,3 g A tác dụng với Na dư thì thu được 5,05 lit H 2 (đktc).Mặt khác 8,12 g A hòa tan được vừa hết 1,96g Cu(OH) 2 a/ Xác định cơng thức phân tử của ancol đơn chức no mạch hở . b/Tính %m mổi chất có trong hỗn hợp A. Bài 3 : Cho hỗn hợp gồm ancol và phenol tác dụng với natri (dư) thu được 3,36 lít khí H 2 (đktc) Nếu cho hổn hợp trên tác dụng với dung dịch nước brom vừa đủ thu được 19,86 gam kết tủa trắng của 2,4,6- tribromphenol a/ Viết các PTHH của các phản ứng xảy ra. b/ Tính thành phần % khối lượng của mỗi chất trong hỗn hợp đã dùng. Bài 4 : Chia 22 gam hân hỵp 2 rỵu no ®¬n chøc kÕ tiÕp nhau thµnh 2 phÇn b»ng nhau. - PhÇn 1 t¸c dơng võa ®đ víi kim lo¹i natri thu ®ỵc 3,36 lÝt khÝ (®ktc). H·y x¸c ®Þnh CTPT 2 rỵu vµ thµnh phÇn % khèi lỵng cđa hçn hỵp ban ®Çu? - PhÇn 2 ®èt ch¸y hoµn toµn thu ®ỵc V lÝt CO 2 (®ktc) vµ m gam H 2 O. TÝnh V vµ m? Bài 5 : Đun nóng một hỗn hợp gồm hai ancol no đơn chức với H 2 SO 4 đặc ở 140 o C đã thu được 21,6 gam nước và 72 gam hỗn hợp ba ete. Xác đònh công thức cấu tạo của hai ancol trên biết ba ete thu được có số mol bằng nhau và phản ứng xảy ra hoàn toàn. Bài 6 : a)Viết công thức cấu tạo các ancol đồng phân có cùng công thức phân tử C 4 H 10 O. Gọi tên ancol đồng phân đó theo danh pháp thường vàdanh pháp quốc tế. Hãy chỉ rõ những đồng phân nào thuộc ancol bậc một, ancol bậc hai và ancol bậc ba. b) Viết công thức cấu tạo các hợp chất sau : 2-Metylpropanol-1, 2– Metylpropanol-2, Pentanol-1, 3 – Metylbutanol – 1 Bài 7 : Một hỗn hợp gồm ancol metyllic, ancol etylic và phenol có khối lượng 28,9 gam. Chia hỗn hợp thành hai phần bằng nhau để làm thí nghiệm. Phần thứ nhất phản ứng hoàn toàn với Na cho 2,806 lít H 2 ở 27 o C, 750 mm Hg. Phần thứ hai phản ứng vừa hết với 100 ml dung dòch NaOH 1 M. a) Viết phương trình phản ứng xảy ra. b) Tính thành phần % các chất trong hỗn hợp. Bài 8 : Cho hợp chất có công thức cấu tạo sau p-HOC 6 H 4 CH 2 OH tác dụng lần lượt với : a/ K b/ KOH c/ Br 2 (dung dòch) d/ HCl Bài 9 : §un nãng hỗn hợp 2 ancol ®¬n chức, mạch hở A, B với H 2 SO 4 ®ậm ®ặc ở 140 0 C thu ®ợc hỗn hợp 3 ªte. §ốt ch¸y 10,8 gam một ªte trong số 3 ªte trªn thu 26,4 gam CO 2 vµ 10,8 gam H 2 O. X¸c ®ịnh CTCT của A,B. Bài 10 : Cho đốt cháy m gam ancol đơn chức no phải dùng hết 20,16 lít khí oxy ở (đkc) thu được hỗn hợp khí CO 2 và hơi nước. Trong đó khối lượng của nước ít hơn khối lượng của CO 2 là 12 (g) a/ Xác đònh công thức phân tử của ancol. b/ Tính khối lượng m của ancol đó. B- ANĐEHIT - XETON Bổ sung thêm 1. Phản ứng tráng gương và với Cu(OH) 2 (t o ) R-CH=O +Ag 2 O  → o t,ddNH 3 R-COOH + 2Ag ↓ R-CH=O + 2Cu(OH) 2  → o t R-COOH + Cu 2 O ↓ +2H 2 O  Nếu R là Hydro, Ag 2 O dư, Cu(OH) 2 dư: H-CHO + 2Ag 2 O  → o t,ddNH 3 H 2 O + CO 2 + 4Ag ↓ H-CH=O + 4Cu(OH) 2  → o t 5H 2 O + CO 2 + 2Cu 2 O ↓  Các chất: H-COOH, muối của axit fomic, este của axit fomic cũng cho được phản ứng tráng gương. ƠN TẬP HĨA HỮU CƠ 11 Gv: Phan Trung Bộ Trường THPT Lý Thường Kiệt HCOOH + Ag 2 O  → o t,ddNH 3 H 2 O + CO 2 +2Ag ↓ HCOONa + Ag 2 O  → o t,ddNH 3 NaHCO 3 + 2Ag ↓ H-COOR + Ag 2 O  → o t,ddNH 3 ROH + CO 2 + 2Ag ↓  Anđehit vừa đóng vai trò chất khử, vừa đóng vai trò chất oxi hóa: + Chất khử: Khi phản ứng với O 2 , Ag 2 O/NH 3 , Cu(OH) 2 (t o ) + Chất oxi hóa khi tác dụng với H 2 (Ni, t o ) CHÚ Ý KHI GIẢI TỐN a. andehyt. chức nhóm sốlà x n n anđehyt Ag ⇒= x2 + Trường hợp đặc biệt : H-CH = O phản ứng Ag 2 O tạo 4mol Ag + 1 nhóm andehyt ( - CH = O ) có 1 liên kết đơi C = O ⇒ andehyt no đơn chức chỉ có 1 liên kết Π nên khi đốt cháy 22 COOH nn = ( và ngược lại) + andehyt A có 2 liên kết Π có 2 khả năng : andehyt no 2 chức ( 2Π ở C = O) hoặc andehyt khơng no có 1 liên kết đơi ( 1Π trong C = O, 1 Π trong C = C). b. + andehyt chức nhóm sốlà n n andehyt OCu 2 xx ⇒= + andehyt chức nhóm sốlà n ứng phảnn andehyt Cu(OH) 2 xx ⇒= 2 + C) C )đôi( kết liên số andehyt chức nhóm số (là x n ứng phảnn 2 H =∏+⇒= x andehyt BÀI TẬP Bài 1 : Khi cho bay hơi 2,9 g một HCHC X thu được 2,24 lit hơi X ở 109,2 0 C va2 0,7 atm. Mặt khác cho 5,8 g X tác dụng với dd AgNO 3 /NH 3 dư thấy tọa thành 43,2g Ag. a/Xác định CTPT, CTCT và gọi tên X. b/ Viết PTHH của phản ứng xãy ra giữa X với dd AgNO 3 /NH 3 ;Cu(OH) 2 ;NaOH ;H 2 Bài 2 : Cho 13,6 gam một hợp chất hữu c¬ X (C,H,O) t¸c dụng vừa ®ủ với 300ml dd AgNO 3 2M trong dung dịch NH 3 d thu ®ợc 43,2 gam Ag. Biết tỉ khối h¬i của X ®ối với O 2 bằng 2,125 . X¸c ®ịnh CTPT, CTCT của X? Bài 3 : Đốt cháy hoàn toàn 1,72 gam hỗn hợp andehit acrylic CH 2 =CHCHO và một andehit no đơn chức A hết 2,296 lít oxi (đo ở đktc). Cho toàn bộ sản phẩm cháy hấp thụ hết vào dung dòch nước vôi trong dư được 8,5 gam kết tủa. a/Xác đònh công thức cấu tạo của A. b/Tính số gam mỗi chất trong hỗn hợp đầu và lượng nước thu được sau khi đốt Bài 4 : Cho 0,87 gam một anđehit no đơn chức phản ứng hoàn toàn với Ag 2 O trong dung dòch amoniac sinh ra 3,24 gam bạc kim lọai. a) Viết công thức cấu tạo của anđehit. b) Cho 11,6 gam anđehit trên phản ứng với hiđro có chất xúc tác Ni. Tính thể tích H 2 (ở đktc.) đã tham gia phản ứng và khối lượng sản phẩm thu được, giả sửphản ứng xảy ra hoàn toàn. Bài 5 : Đốt cháy hoàn toàn 1,72 gam hỗn hợp andehit acrylic CH 2 =CHCHO và một andehit no đơn chức A hết 2,296 lít oxi (đo ở đktc). Cho toàn bộ sản phẩm cháy hấp thụ hết vào dung dòch nước vôi trong dư được 8,5 gam kết tủa. a/ Xác đònh công thức cấu tạo của A. b/ Tính số gam mỗi chất trong hỗn hợp đầu và lượng nước thu được sau khi đốt. Bài 6 : Cho hợp chất hữu cơ X (phân tử chỉ chứa C, H, O và một loại nhóm chức). Xác đònh công thức cấu tạo của X, biết 5,8 gam X tác dụng hết với dung dòch AgNO 3 trongNH 3 tạo ra 43,2 gam Ag. Mặt khác, 0,1 mol X sau khi hidro hóa hoàn toàn phản ứng đủ với 4,6 gam Na. ƠN TẬP HĨA HỮU CƠ 11 Gv: Phan Trung Bộ Trường THPT Lý Thường Kiệt Bài 7 : Một hỗn hợp gồm hai andehit thuộc dãy đồng đẳng của andehit fomic. Đốt cháy hoàn toàn p gam hỗn hợp trên thu được 4,4 gam CO 2 . Mặt khác, khi cho p gam hỗn hợp hai andehit trên tác dụng với AgNO 3 dư trong NH 3 thì thu được 8,64 gam Ag. Tính giá trò của p. C- AXIT CACBOXYLIC + Khi cân bằng phản ứng cháy nhớ tính cacbon trong nhóm chức. VD: C n H 2n+1 COOH + ) 2 1n3 ( + O 2  → (n+1)CO 2 + (n+1)H 2 O + Riêng axit fomic tráng gương, phản ứng với Cu(OH) 2 tạo ↓ đỏ gạch.  Chú ý axit phản ứng với Cu(OH) 2 tạo ra dd màu xanh do có ion Cu 2+ + Cộng HX của axit acrylic, axit metacrylic, andehit acrylic nó trái với quy tắc cộng Maccopnhicop: VD: CH 2 =CH-COOH + HCl  → ClCH 2 -CH 2 -COOH + Khi giải tốn về muối của axit cacboxylic khi đốt cháy trong O 2 cho ra CO 2 , H 2 O và Na 2 CO 3 VD : C x H y O z Na t + O 2  → ) 2 t x( + CO 2 + 2 y H 2 O + 2 t Na 2 CO 3 CHÚ Ý KHI GIẢI TỐN • COOH) - (axít chức nhóm sốlà x n ứng phảnn axít OH - ⇒= x • Chí có axít fomic ( H-COOH) tham gia phản ứng tráng gương • Đốt axít ta có : 22nnCOOH OHC:CT lại) ngượcvà ( chức. đơn no trênaxít nn 2 ⇒⇒= 2 • loại) kim ứng phản(axít chức nhóm sốlà x n n axít H 2 ⇒= 2 sinh x ra  Lưu ý khi giải tốn : + Số mol Na (trong muối hữu cơ) = số mol Na (trong Na 2 CO 3 ) (bảo tồn ngun tố Na) + Số mol C (trong Muối hữu cơ) = số mol C(trong CO 2 ) + Số mol C (trong Na 2 CO 3 ) (bảo tồn ngun tố C)  So sánh tính axit : Gốc hút e làm tăng tính axit, gốc đẩy e làm giảm tính axit của axit cacboxylic. BÀI TẬP 1/ Cho các chất CH 2 = CH – CH 3 OH (A1), CH 2 = CH – CHO (A2), CH 2 = CH – COOH (A3). Viết các phương trình phản ứng điều chế theo sơ đồ: A1 A2 A3 2/ Hoàn thành các biến hóa sau: A B A2 E G (axit acrylic) 3/ 13,4 gam hỗn hợp axit axetic vµ 1 axit A lµ ®ồng ®ẳng của nã khi phản ứng vừa ®ủ với dung dịch NaOH cho 17,8 gam hỗn hợp muối . a/ TÝnh tổng số mol 2 axit ban ®ầu. b/ Biết 2 muối sinh ra cã số mol bằng nhau, x¸c ®ịnh CTCT của axit A. 4/ §ốt ch¸y hoµn toµn 0,44 gam axit hữu c¬ A. Sản phẩm ch¸y cho qua b×nh 1 ®ựng P 2 O 5 , b×nh 2 ®ựng KOH. Sau phản ứng thấy khối lợng b×nh 1 t¨ng 0,36 gam vµ b×nh 2 t¨ng 0,88 gam. Mặt kh¸c ®ể trung hoµ 0,1 mol A cần dïng 250 ml dung dịch NaOH 0,4 M. ƠN TẬP HĨA HỮU CƠ 11 + Cl 2 500 O C +H 2 O xt + CuO OH – + Ag 2 O (NH 3 ) Gv: Phan Trung Bộ Trường THPT Lý Thường Kiệt a/T×m CTPT của A. b/ Viết CTCT vµ gọi tªn c¸c ®ồng ph©n axit của A. 5/ Cho 3,15 gam hỗn hợp gồm axit acrylic, aixit propionic và axit axetic làm mất màu hoàn toàn dung dòch chứa 3,2 gam brom. Để trung hòa hoàn toàn 3,15 gam cũng hỗn hợp trên cần 90 ml dung dòch NaOH 0,5 M. Tính khối lượng của từng axit trong hỗn hợp. 6/ Đốt cháy hoàn toàn 0.44g một axit hữu cơ, sản phẩm cháy được hấp thu hoàn toàn vào bình 1 đựng P 2 O 5 và bình đựng dung dòch KOH. Sau thí nghiệm thấy khối lượng bình 1 tăng 0.36g và bình 2 tăng 0.88g. Mặt khác để phản ứng hết với 0.05mol axit cần dùng 250ml dung dòch NaOH 0.2M. Xác đònh công thức phân tử, viết các công thức cấu tạo của axit. 7/ Đốt cháy hoàn toàn 4.38g một axit no, mạch thẳng E thu được 4.032(l) khí CO 2 (đkc) và2.7g H 2 O Xác đònh công thức phân tử, công thức cấu tạo của chất E. 8/Trung hòa 250 g dung dịch 3,70% của một axít đơn chức X cần 100ml dd NaOH 1,25M (HS= 100%) a/ Tìm CTPT, CTCT và gọi tên X b/ Cơ cạn dd sau khi trung hòa thì được bao nhiêu gam muối khan? 9/ Cho 100g dd axít axetic 6,00% (dd A) . Thêm tiếp 17,60 gam một axít X cùng dãy đồng đẳng của axít axetic vào dung dịch A, đựoc dung dịch B. a/ Tính nồng độ phần trăm các axít trong dung dịch B. b/ Để trung hòa dd B cần 200mm dd KOH 1,50M .Lập CTPT và viết CTCT của X. 10/ Cho 6,3g một hh gồm axít acrylic, axít propionic và axít axetic làm mất màu hồn tồn dd chứa 6,4 gam brom. Đề trung hòa 6,3g hh trên cần 90ml dd NaOH 1M. Tính khối lượng của từng axít trong hỗn hợp. ƠN TẬP HĨA HỮU CƠ 11 . axit hữu cơ, sản phẩm cháy được hấp thu hoàn toàn vào bình 1 đựng P 2 O 5 và bình đựng dung dòch KOH. Sau thí nghiệm thấy khối lượng bình 1 tăng 0.36g và. 6,952g CO 2 và 3,6g H 2 O. a/ Xác định CTPT của A,B và thành phần trăm khối lượng của chúng trong hỗn hợp b/ Tìm cơng thức cấu tạo đúng của A biết oxihóa A thu