tóm tắt cách giải đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia môn hoá học năm học: 1998-1999 (bảng a) Câu I: (CH 3 ) 4 C , CH 3 (CH 2 ) 4 CH 3 , (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 ) 2 Neopentan n-Hecxan 2,3- Đimetylbutan CH 3 (CH 2 ) 3 CH 2 OH (CH 3 ) 2 C(OH)CH 2 CH 3 1- Pentanol 2. Metyl- 2 butanol (hay pentanol - 1) (hay 2 - metylbutanol - 2) Thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi: (CH 3 ) 4 C < (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 ) 2 < CH 3 (CH 2 ) 4 CH 3 < CH 3 ) 2 C(OH)CH 2 CH 3 < CH 3 (CH 2 ) 3 CH 2 OH. Nhiệt độ sôi phụ thuộc vào liên kết hiđrô giữa các phân tử, phân tử khối, sự phân nhánh của mạch cacbon (liên quan tới diện tích bề mặt phân tử) và momen c- ỡng cực phân tử. Neopentan có nhiệt độ sôi thấp nhất, do có phân tử khối nhỏ nhất, phân tử có dạng khối cầu (diện tích bề mặt phân tử nhỏ nhất, và lực hút Van de Van nhỏ nhất. 2,3- Đimetylbutan và n-hecxan có phân tử khối bằng nhau, nhng 2,3- đimetylbutan có đọ phân nhánh cao hơn (diện tích bề mặt phân tử nhỏ hơn) nên nhiệt độ sôi cao hơn nhiệt độ sôi của n-hecxan. Hai rợu có liên kết hiđrô giữa các phân tử, có lực hút Van de Van lớn và phân tử khối lớn nên nhiệt độ sôi cao hơn nhiệt độ sôi của ba hiđrôcacbon nêu trên 2- Metyl- 2 butanol có gốc hiđrôcacbon phân nhánh nên nhiệt độ sôi nhỏ hơn nhiệt độ sôi của 1- pentanol. 2. Phân loại phản ứng: a. CH 3 CH 2 OH CH 3 CH = O CH 3 COOH b. CH 4 CH 3 OH H.COOH H-CH=O H 2 CO 3 c. CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 3 d. - CH=O - CH(OCH 3 ) 2 +H 2 O e. + Br 2 g. + HBr (4) P.ứng oxi hoá CrO 3 , piriđin H 2 CrO 4 (2) Phản ứng oxi hoá (1) Phản ứng oxi hoá (1) P.ứng oxi hoá (2) P.ứng oxi hoá (3) P.ứng khử LiAlH 4 TiCl Phản ứng khử H + ,CH 3 OH Phản ứng cộng thế P.ứng oxi hoá Br Br Br Phản ứng cộng Câu II: 1. Các phơng trình phản ứng tạo thành các chất A, B, C, D, M, N: a. Br- CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH = O + NaOH HO-CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH = O + NaBr H H OH + CH 3 OH OCH 3 + H 2 O (B) b. Br-CH 2 - H 2 - CH 2 -COOH + NaOH HO- CH 2 -CH 2 -CH 2 - COONa + H 2 O+ NaBr HO- CH 2 -CH 2 -CH 2 - COONa +HCl HO-CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH + NaCl (C) c. HOCH 2 (CHOH) 4 CH =O + Br + H 2 O HOCH 2 (CHOH) 4 COOH + HBr (M) HO OH HOCH 2 -CHOH- =O (N) 2. Các phơng trình phản ứng điều chế 1,3,5 - triaminobenzen từ toluen: CH 3 CH 3 O 2 N NO 2 + 3HNO 3 + 3H 2 O NO 2 CH 3 COOH O 2 N NO 2 O O 2 N NO 2 + H 2 O NO 2 NO 2 t 0 t 0 H (A) OH HCl t 0 H + ,t 0 =O (D) H 2 SO 4 t 0 (HOBr) COOH O 2 N NO 2 O 2 N NO 2 + CO 2 NO 2 NO 2 O 2 N NO 2 H 2 N NH 2 + 18[H] + 6H 2 O NO 2 NH 2 Câu III: CH 2 OH 1. H H(OH) HO H(OH) H H OH CH 2 OH 2. CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH H OH H OH HO H H OH HO H HO H HO H HO H H OH H OH H OH HO H H OH H OH H OH H OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH (Từ B) (Từ C) (Từ D) 3. CH 2 OH H H(OH) H OCH 3 H CH 3 O OH(H) H OCH 3 (E) CH 2 OH H H(OH) H OCH 3 H CH 3 O OH(H) H OCH 3 (G) CH 3 OCH 2 H H CH 3 O HO CH 2 OCH 3 OCH 3 H (H) Từ công thức cấu tạo của E, G, H, và enzim xúc tác cho phản ứng thuỷ phân suy ra gốc galactozơ liên kết với gốc glucozơ bởi liên kết - 1,6 glicozit, gốc glucozơ liên kết với gốc frutozơ bởi liên kết - 1,2 - glicozit. Vậy A có công thức cấu tạo: t 0 HCl, Fe H OH H OH H H OH OH(H) H OH Câu IV: 1.a) Từ công thức cấu tạo của 2,4,5-T suy ra chất đầu là 1,2,4,5- tetraclobenzen. Các phơng trình phản ứng: Cl ONa Cl Cl Cl + 2NaOH Cl +NaCl + H 2 O (1) Cl Cl 1,2,4,5- tetraclobenzen ONa OCH 2 COONa Cl Cl Cl + ClCH 2 COONa Cl + NaCl (2) Cl Cl Natri 2,4,5-triclophenolat OCH 2 COONa OCH 2 COOH Cl Cl Cl +H + Cl + Na + (3) Cl Cl Natri 2,4,5- triclophenoxiaxetat axit 2,4,5- triclophenoxiaxetic Cơ chế: Phản ứng (1) xảy ra theo cơ chế thế nucleophin ở nhân thơm. Phản ứng (2) xảy ra theo cơ chế nucleophin ở nguyên tử cacbon no. b) Cl Cl Cl ONa Cl Cl +2NaOH Cl Cl + NaCl + H 2 O Cl ONa Cl Cl Cl O Cl + 2NaCl Cl Cl + NaO Cl Cl O Cl 2. a) CH 3 CH 3 C = C trans-metyl-penten-2 Br CH H CH 2 - CH 3 CH 3 - CH - C-CH 2 -CH 3 H CH 3 Br C = C eis -3-metyl- penten-2 2,3-Đibrom-3 metylpentan CH 3 CH 2 - CH 3 b) CH 3 CH 2 CH 3 CH 3- CH-CH 2 -C-CH 3 CH 3 - CH C Br Br CH 3 2,4-Đibrom-3 metylpentan Câu V: 1 Cách tiến hành của học sinh không đúng, vì dung dịch KMnO 4 đặc sẽ oxi hoá cả axit xinamic. +Zn - ZnBr 2 +Zn - ZnBr 2 Có thể tách đợc axit xinamic bằng cách nh sau: Kiềm hoá hỗn hợp phản ứng để chuyển axit xinamic thành muối tan, chiết lấy lớp benzanđehit (không tan trong n- ớc), axit hoá dung dịch còn lại sẽ thu đợc kết tủa của axit xinamic, lọc thu sản phẩm. Hoặc cũng tiến hành nh trên nhng tách benzanđehit (d) bằng phơng pháp chng cất lôi cuốn hơi nớc. 2. Sản phẩm sinh ra ngoài CH 2 = CH 2 còn CO 2 , SO 2 (do H 2 SO 4 đặc nóng oxi hoá chất hữu cơ) và C 2 H 5 OH bị cuốn theo. Dung dịch NaOH phản ứng với CO 2 , SO 2 : 2NaOH + SO 2 Na 2 SO 3 + H 2 O 2NaOH + CO 2 Na 2 CO 3 + H 2 O C 2 H 5 OH tan một phần trong dung dịch NaOH loãng. 3. Nớc trong chậu chuyển thành màu hồng đỏ, do CH 3 NH 2 (tan vào nớc và phản ứng với nớc) có tính bazơ. Nớc phun ngợc lên bình cầu, do CH 3 NH 2 tan rất tốt trong nớc, làm giảm áp suất trong bình. . tóm tắt cách giải đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia môn hoá học năm học: 1998-1999 (bảng a) Câu I: (CH. 3- CH-CH 2 -C-CH 3 CH 3 - CH C Br Br CH 3 2,4-Đibrom-3 metylpentan Câu V: 1 Cách tiến hành của học sinh không đúng, vì dung dịch KMnO 4 đặc sẽ oxi hoá cả