ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - BÙI THỊ ÁNH NGUYỆT BIẾN TÍNH ZnO NANO BỞI MANGAN LÀM CHẤT QUANG XÚC TÁC PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ DƢỚI ÁNH SÁNG TRÔNG THẤY LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2014 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - BÙI THỊ ÁNH NGUYỆT BIẾN TÍNH ZnO NANO BỞI MANGAN LÀM CHẤT QUANG XÚC TÁC PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ DƢỚI ÁNH SÁNG TRƠNG THẤY Chun ngành: Hóa mơi trường Mã số: 60440120 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS Hồng Thị Hƣơng Huế PGS.TS Nguyễn Đình Bảng Hà Nội – Năm 2014 MỤC LỤC MỞ ĐẦU .Error! Bookmark not defined Chương 1: TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Tổng quan thuốc nhuộm Error! Bookmark not defined 1.1.1.Khái quát thuốc nhuộm Error! Bookmark not defined 1.1.2 Ô nhiễm nước thải dệt nhuộm thuốc nhuộm tác hại Error! Bookmark not defined 1.1.3.Các phương pháp xử lý chất màu Error! Bookmark not defined 1.2 Vật liệu nano ZnO vật liệu nano ZnO biến tính mangan Error! Bookmark not defined 1.2.1 Vật liệu nano ZnO Error! Bookmark not defined 1.2.2 Vật liệu nano ZnO biến tính mangan Error! Bookmark not defined 1.2.3 Một số phương pháp điều chế ZnO biến tính mangan Error! Bookmark not defined 1.2.4 Cơ chế quang hóa nano ZnO biến tính mangan xử lý chất nhiễm Error! Bookmark not defined 1.3.Nội dung luận văn Error! Bookmark not defined Chương 2: THỰC NGHIỆM VÀ HÓA CHẤT .Error! Bookmark not defined 2.1 Hóa chất dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.1.1 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.1.2 Dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.1.3 Chuẩn bị hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu Error! Bookmark not defined 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X Error! Bookmark not defined Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi 2.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) Error! Bookmark not defined 2.2.3 Phương pháp tán xạ lươ ̣ng tia X Error! Bookmark not defined 2.2.4 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis Error! Bookmark not defined 2.3 Phương pháp đánh giá hiệu quang xúc tác nước thải dệt nhuộm Error! Bookmark not defined 2.4 Tổng hợp ZnO nguyên chất ZnO pha tạp Mn phương pháp đốt cháy gel polime Error! Bookmark not defined Chương III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng vật liệu ZnO pha tạp mangan Error! Bookmark not defined 3.1.1 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu ZnO pha tạp mangan Error! Bookmark not defined 3.1.2 Nghiên cứu đặc trưng vật liệu ZnO biến tính mangan Error! Bookmark not defined 3.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình quang phân hủy xanh metylen xúc tác Mn(1%)- ZnO Error! Bookmark not defined 3.2.1 Ảnh hưởng pH dung dịch xanh metylen Error! Bookmark not defined 3.2.2 Ảnh hưởng khối lượng chất xúc tác Mn(1%)-ZnO Error! Bookmark not defined 3.2.3 Ảnh hưởng nồng độ xanh metylen Error! Bookmark not defined 3.2.4 Khảo sát khả tái sử dụng vật liệu Mn(1%)- ZnO 59 3.2.5 So sánh khả xử lý xanh metylen vật liệu Mn(1%)- ZnO ZnO nguyên chất ánh sáng mặt trời Error! Bookmark not defined 3.2.6 So sánh khả xử lý xanh metylen vật liệu Mn(1%)- ZnO bóng tối ánh sáng đèn compact Error! Bookmark not defined 3.3 Khảo sát khả xử lý nước thải dệt nhuộm làng nghề Dương Nội – Hà Đông – Hà Nội vật liệu Mn(1%)- ZnO Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined Tài liệu tham khảo Error! Bookmark not defined DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Tổn thất thuốc nhuộm nhuộm loại xơ sợi Bảng 1.2: Nồng độ thuốc nhuộm nước sông kết thuốc nhuộm thải loại công nghiệp dệt nhuộm Bảng 1.3 Một vài thông số ZnO 22 Bảng 2.1 Nồng độ dung dịch xanh metylen mật độ quang 41 Bảng 2.2 Kết xây dựng đường chuẩn COD 44 Bảng 3.1 Hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO –Mn 46 Bảng 3.2.Thành phần nguyên tố có mẫu Mn(1%)- ZnO 51 Bảng 3.3 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất xử lý xanh metylen 53 Bảng 3.4 Ảnh hưởng khối lượng chất xúc tác đến hiệu suất xử lý 56 xanh metylen vật liệu Mn(1%)- ZnO Bảng 3.5 Ảnh hưởng nồng độ xanh metylen đến hiệu suất xử lý 58 xanh metylen vật liệu Mn(1%)- ZnO Bảng 3.6 Hiệu suất xử lý xanh metylen qua lần tái sử dụng xúc tác 60 Bảng 3.7 Hiệu suất xử lý xanh metylen ánh sáng mặt trời 62 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi với chất xúc tác khác Bảng 3.8 Hiệu xuất xử lý xanh metylen vật liệu bóng tối 63 ánh sáng đèn Bảng 3.9 Chỉ số COD nước thải trước sau xử lý 150 phút 65 Mn(1%)- ZnO DANH MỤC HÌNH Hình 1.1.Cơ chế tạo gốc hoạt động vật liệu bán dẫn 14 Hình 1.2 Cơ chế trình xúc tác quang vật liệu bán dẫn 15 Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể ZnO 17 Hình 1.4 Biểu đồ mơ tả hai dạng sai hỏng Schottky Frenkel 18 Hình 1.5 Giản đồ mức khuyết tật ZnO 20 Hình 1.6: Mơ hình chế quang xúc tác vật liệu ZnO 24 Hình 2.1 Sự nhiễu xạ tia X qua mạng tinh thể 33 Hình 2.2 Cấu tạo kính hiển vi điện tử qt SEM 35 Hình 2.3 Sơ đồ nguyên lý phổ tán sắc lượng 37 Hình 2.4 Quang phổ đèn Compact 39 Hình 2.5 Phổ UV-VIS xanh metylen 41 Hình 2.6 Đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang 42 vào nồng độ xanh metylen Hình 2.7 Đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào COD 44 Hình 3.1 Ảnh hưởng tỷ lệ mol Mn: Zn đến khả xử lý 47 xanh metylen vật liệu Hình 3.2 Giản đồ XRD vật liệu 49 Hình 3.3 Ảnh SEM vật liệu Mn(1%)- ZnO 50 Hình 3.4: Phổ EDX Mn(1%)- ZnO 50 Hình 3.5 Phổ UV-VIS ZnO ZnO pha tạp Mn theo % khác 52 Hình 3.6 Ảnh hưởng pH dung dịch đến hiệu suất xử lý xanh metylen 54 Hình 3.7 Ảnh hưởng khối lượng chất xúc tác đến hiệu suất xử lý 57 xanh metylen Hình 3.8 Ảnh hưởng nồng độ xanh metylen đến hiệu suất xử lý 59 xanh metylen vật liệu Mn(1%)-ZnO Hình 3.9 Tái sử dụng vật liệu Mn(1%)- ZnO 60 Hình 3.10 Khả xử lý xanh metylen Mn(1%)- ZnO ZnO nguyên 62 chất ánh sáng mặt trời Hình 3.11 Khả xử lý xanh metylen Mn(1%)- ZnO bóng tối 64 ánh sáng đèn compact Hình 3.12: Phổ UV – VIS mẫu nước thải sau trình nhuộm 65 Hình 3.13: Phổ UV – VIS mẫu nước thải sau cống thải 66 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT ABS Độ hấp thụ quang (Absorbance) AOPs Phương pháp oxi hóa tăng cường CB Vùng dẫn (Conduction Band) COD Nhu cầ u oxi hóa ho ̣c (Chemical Oxygen Demand) DO Oxi hòa tan EDX Phổ tán xạ lượng tia X (Energy-Dispersive X-ray spectroscopy ) Ebg Năng lượng vùng cấm (Band gap Energy) PVA Polivinyl ancol SEM Phương pháp hiể n vi điê ̣n tử quét (Scanning Electron Microscopy) UV-Vis Tử ngoại – Khả kiến (Ultra Violet – Visible) VB Vùng hóa trị (Valence Band) XRD Nhiễu xa ̣ tia X (X Rays Diffraction) MỞ ĐẦU Trong năm gần đây, ô nhiễm môi trường vấn đề hàng đầu đặt cho toàn cầu Việc gia tăng dân số phát triển công nghiệp dẫn đến việc ngày nhiều chất độc hại thải vào môi trường Các chất độc hại gây nên vấn đề liên quan đến ô nhiễm làm ấm lên khí hậu tồn cầu Trong số chất độc hại thải môi trường, đáng ý phẩm màu hữu cơ, chúng chất hữu độc hại, chất tương đối bền vững, khó bị phân hủy sinh học, lan truyền tồn lưu thời gian dài môi trường Do vậy, việc nghiên cứu xử lý triệt để phẩm màu hữu môi trường bị ô nhiễm mối quan tâm hàng đầu quốc gia đặc biệt có ý nghĩa quan trọng sống tương lai người Để xử lý phẩm màu hữu đó, người ta kết hợp nhiều phương pháp xử lý khác hấp phụ, sinh học, oxy hoá tuỳ thuộc vào dạng tồn cụ thể chất gây nhiễm Trong đó, phương pháp oxi hóa hợp chất hữu cách sử dụng xúc tác quang thu hút nghiên cứu nhà khoa học phương pháp có nhiều ưu điểm sử dụng lượng ánh sáng mặt trời, tác nhân oxi hóa oxi khơng khí… Một số chất bán dẫn sử dụng làm chất xúc tác quang kẽm oxit ZnO, titan đioxit TiO2, kẽm titanat Zn2TiO3, cát biển, CdS…Trong số đó, ZnO oxit kim loại có cấu hình electron d0 oxit kim loại điển hình có cấu hình electron d10 nghiên cứu sâu Mặc dù vậy, có vùng cấm rộng nên chúng chủ yếu hấp thụ ánh sáng tử ngoại, vùng mà chiếm khoảng 5% tổng lượng photon ánh sáng mặt trời Để sử dụng ánh sáng mặt trời hiệu hơn, nhiều nghiên cứu biến tính vật liệu quang xúc tác thực nhằm tạo vật liệu có khả xúc tác vùng khả kiến cải thiện hoạt tính xúc tác quang chúng ZnO chất bán dẫn thuộc loại A(II)B(VI), có vùng cấm rộng nhiệt độ phòng cỡ 3,3 eV nên ánh sáng tử ngoại (UV) kích thích điện tử từ vùng hóa trị Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi lên vùng dẫn gây tượng xúc tác quang Điều này, hạn chế khả xúc tác quang kẽm oxit, thu hẹp phạm vi ứng dụng So với TiO2, ZnO có độ rộng vùng cấm tương đương (độ rộng vùng cấm TiO2 3,2 eV) ZnO hấp thụ nhiều phổ mặt trời Do có hoạt tính quang hóa cao, khơng độc hại giá thành thấp nên ZnO sử dụng nhiều cho ứng dụng quang hóa Để sử dụng ánh sáng mặt trời vào trình xúc tác quang kẽm oxit, cần thu hẹp vùng cấm Nhiều nghiên cứu cho thấy pha tạp ZnO số ion kim loại phi kim mở rộng khả hấp thụ ánh sáng ZnO từ vùng tử ngoại sang vùng khả kiến Xuất phát từ thực tế sở khoa học trên, chọn đề tài “Biến tính ZnO nano mangan làm chất quang xúc tác phân hủy phẩm màu hữu ánh sáng trông thấy” Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Tài liệu tham khảo Tiếng việt Trầ n Tứ Hiế u (2003), Phân tích trắ c quang - phổ hấ p thụ UV - VIS, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội Đào Văn Lập (2011), Nghiên cứu tổng hợp oxit ZnO có kích thước nanomet phương pháp đốt cháy, luận văn thạc sỹ hóa học, Trường Đại học Vinh Hồng Nhâm (2000), Hố học vơ cơ, Tâ ̣p ba, NXB Giáo Dục Trần Văn Nhân, Ngô Thị Nga (2001), Giáo trình cơng nghệ xử lí nước thải, NXB Khoa học kĩ thuật, Hà Nội Lương Đức Phẩm (2002), Cơng nghệ xử lí nước thải biện pháp sinh học, NXB Giáo dục, Hà Nội Đặng Trấn Phòng, Trần Hiếu Nhuệ, Xử lý nước cấp nước thải dệt nhuộm, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Đặng Trấn Phòng (2003), Sinh thái môi trường dệt nhuộm, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Trầ n Ma ̣nh Trí, Trầ n Ma ̣nh Trung (2006), Các trình oxi hóa nâng cao xử lý nước nước thải, NXB Khoa ho ̣c và Kỹ thuâ ̣t, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hoá lý, T.1, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 10 Cao Hữu Trượng, Hoàng Thị Lĩnh (1995), Công nghệ nhuộm vải dệt kim , Tập 3, Nhà xuất Hà Nội, Hà Nội 11 Cao Hữu Trượng, Hồng Thị Lĩnh (2002), Hóa học thuốc nhuộm, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng anh 12 Y Abdollahi, A H Abdullah, Z Zainal (2011), “Synthesis and characterization of Manganese doped ZnO nanoparticles”, International Journal of Basic & Applied Sciences IJBAS-IJENS, 11(4) 13 APHA (1995), Standard method for water and waste water examinations, Washington D.C 14 Cong CJ, Liao L, Li CJ, Fan LX, Zhang KL (2005), “Synthesis, structure and ferromagnetic properties of Mn-doped ZnO nanoparticles”, Nanotechnology 16, pp 981-984 15 Corma A (1997), “From Microporous to Mesoporous Molecular Sieves Materials and Their Use in Catalysis”, Chem Rev, 97, pp 2373-2419 16 Cusker Mc L.B (1998), “Product characterization by X-Ray powder diffraction”, Micropor Mesopor Mater, 22, pp 495-666 17 S Ekambaram, Yoichi Iikubo, Akihiko Kudo, J Alloy (2007), Compd, pp.237- 433 18 Harish Bahadur ,S B Samanta , A K Srivastava , K N Sood , R Kishore , R K Sharma , A Basu ,Rashmi , M Kar , Prem Pal , Vivekanand Bhatt , Sudhir Chandra(2006), ” Nano and micro structural studies of thin films of ZnO”, Journal of materials science, 41(22), p 7562-7570 19 Hsing – chun, Chen.T.M (2006), “Kinetic of Photocatalytic Decomposition of Methylene Blue”, Ind Eng Chem Res., 45, pp 6450 -6457 20 Hoffman M R., Martin, S T., Choi, W., and Bahnemann, P W (1995), “Environmental application at semicondutor photocatalysis”, Chem Rev, 95, pp 69-96 21 Houas, A., Lachheb,H., Ksibi,M., Elaloui, E., Guillard, C., Herrmann, J.-M (2001) “Photocatalytic degradation pathway of methylene blue in water”, Appl Catal., B Environ 31, pp.145–157 22 K.Rajendran, Sbanerjee, S.Senthilkumaar, T.K.Chini, V.sengodan (2008), “Influence of Mn doping on microstructure and opical property of ZnO”, Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Material Science in Semiconductor Processing, 11, pp 6-12 23 Lopez A., Kessler H., Guth J.I., Tuilier M.H., Popa L.M (1990), “Proc 6th Int Conf X-Ray absorption and fine structure”, Elsevier Science, Amsterdam, pp 548-550 24 Mandal S.K, Nath T.K (2006), “Microstructural, magnetic and optical properties of ZnO:Mn (0.01≤ x ≤0.25) epitaxial diluted magnetic semiconducting films”, Thin solid films, 515, pp 2535-2541 25 Michael K Seery, Reenamole George, Patrick Floris, Suresh C Pillaib (2007), “Silver doped titanium dioxide nanomaterials for enhanced visible light photocatalysis”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 189, pp 258–263 26 Priti Bansal, Dhiaj Sud (2011), “Photodegradation of commercial dye, Procion Blue HERD from real textile wastewater using nanocatalysts”, Desallination, 267, pp 244-249 27 S.K.Pardeshi (2009), “Effect of morphology and crystallite size on solar photocatalytic activity of zinc oxide synthesized by solution free mechanochemical method”, Journal of Molecular catalysis A: Chemical 308, pp 32-40 28 Rohini Kitture (2011), “Catalyst efficiency, photostability and reusability study of ZnO nanoparticles in visible for dye degradation”, journal of physics and chemistry of solids, 72, pp 60-66 29 Robertson P (1996), “Semicondutor photocatalysis: an environmentally acceptable alternative production technique and effluent treatment process”, J Cleaner Prod, 4(3-4), pp 203-212 30 Tito Trindate, Paul O’Brien and Nigel L.Picket (2001),“Nanocrystalline Semiconductors Synthesis, Materials,13(11), p 3843-3858 Properties, and Perpectives“, Chemical 31 Ullah R.; Dutta J (2008), “Photocatalytic degradation of organic dyes with manganese-doped ZnO nanoparticles” Journal of Hazardous materials, 156 (13), pp.194-200 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi PHỤ LỤC: QCVN 40:2011/BTNMT CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM QCVN 40:2011/BTNMT QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ NƢỚC THẢI CÔNG NGHIỆP National Technical Regulation on Indus trial Wastewater HÀ NỘI - 2011 Lời nói đầu QCVN 40:2011/BTNMT Ban soạn thảo quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất l ượng nước biên soạn thay QCVN 24:2009/BTNMT, Tổng cục Môi trường, Vụ Khoa học Cơng nghệ, Vụ Pháp chế trình duyệt ban hành theo Thông tư số 47/2011/TT-BTNMT ngày 28 tháng 12 năm 2011 Bộ trưởng Bộ Tài nguyên Môi trường QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ NƯỚC THẢI CÔNG NGHIỆP National Technical Regulation on Industrial Wastewater QUY ĐỊNH CHUNG 1.1 Phạm vi điều chỉnh Quy chuẩn quy định giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả nguồn tiếp nhận n ước thải 1.2 Đối tƣợng áp dụng 1.2.1 Quy chuẩn áp dụng tổ chức, cá nhân liên quan đến hoạt động xả nước thải công nghiệp nguồn tiếp nhận nước thải 1.2.2 Nước thải công nghiệp số ngành đặc thù áp dụng theo quy chuẩn kỹ thuật quốc gia riêng 1.2.3 Nước thải công nghiệp xả vào hệ thống thu gom nhà máy xử lý nước thải tập trung tuân thủ theo quy định đơn vị quản lý vận hành nhà máy xử lý nước thải tập trung 1.3 Giải thích thuật ngữ Trong Quy chuẩn này, thuật ngữ hiểu sau: Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi 1.3.1 Nước thải công nghiệp nước thải phát sinh từ q trình cơng nghệ sở sản xuất, dịch vụ công nghiệp (sau gọi chung l sở công nghiệp), từ nhà máy xử lý nước thải tập trung có đấu nối nước thải sở công nghiệp 1.3.2 Nguồn tiếp nhận nước thải là: hệ thống nước thị, khu dân cư; sông, suối, khe, rạch; kênh, mương; hồ, ao, đầm; vùng nước biển ven bờ có mục đích sử dụng xác định QUY ĐỊNH KỸ THUẬT 2.1 Giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải 2.1.1 Giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm n ước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải tính tốn sau: Cmax = C x Kq x Kf Trong đó: - Cmax giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm n ước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải - C giá trị thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp quy định Bảng ; - Kq hệ số nguồn tiếp nhận nước thải quy định mục 2.3 ứng với lưu lượng dòng chảy sơng, suối, khe, rạch; kênh, mương; dung tích hồ, ao, đầm; mục đích sử dụng vùng nước biển ven bờ; - Kf hệ số lưu lượng nguồn thải quy định mục 2.4 ứng với tổng lưu lượng nước thải sở công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải; 2.1.2 Áp dụng giá trị tối đa cho phép Cmax = C (không áp dụng hệ số Kq Kf) thông số: nhiệt độ, màu, pH, coliform, Tổng hoạt độ phóng xạ α, Tổng hoạt độ phóng xạ β 2.1.3 Nước thải cơng nghiệp xả vào hệ thống nước thị, khu dân cư chưa có nhà máy xử lý nước thải tập trung áp dụng giá trị Cmax = C quy định cột B Bảng 2.2 Giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp quy định Bảng Bảng 1: Giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp TT Thông số Đơn vị Giá trị C A B Nhiệt độ oC 40 40 Màu Pt/Co 50 150 pH - đến 5,5 đến BOD5 (20oC) mg/l 30 50 COD mg/l 75 150 Chất rắn lơ lửng mg/l 50 100 Asen mg/l 0,05 0,1 Thuỷ ngân mg/l 0,005 0,01 Chì mg/l 0,1 0,5 10 Cadimi mg/l 0,05 0,1 11 Crom (VI) mg/l 0,05 0,1 12 Crom (III) mg/l 0,2 13 Đồng mg/l 2 14 Kẽm mg/l 3 15 Niken mg/l 0,2 0,5 16 Mangan mg/l 0,5 17 Sắt mg/l 18 Tổng xianua mg/l 0,07 0,1 19 Tổng phenol mg/l 0,1 0,5 20 Tổng dầu mỡ khoán g mg/l 10 21 Sunfua mg/l 0,2 0,5 22 Florua mg/l 10 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi 23 Amoni (tính theo N) mg/l 10 24 Tổng nitơ mg/l 20 40 25 Tổng phốt (tính theo mg/l P) 26 Clorua mg/l 500 1000 mg/l (không áp dụng xả vào nguồn nước mặn, nước lợ) 27 Clo dư 28 Tổng hoá chất bảo vệ mg/l thực vật clo hữu 0,05 0,1 29 Tổng hoá chất bảo vệ mg/l thực vật phốt hữu 0,3 30 Tổng PCB mg/l 0,003 0,01 31 Coliform vi khuẩn/100ml 3000 5000 32 Tổng hoạt độ phóng xạ α Bq/l 0,1 0,1 33 Tổng hoạt độ phóng xạ β Bq/l 1,0 1,0 Cột A Bảng quy định giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn nước dùng cho mục đích cấp nước sinh hoạt; Cột B Bảng quy định giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn nước khơng dùng cho mục đích cấp nước sinh hoạt; Mục đích sử dụng nguồn tiếp nhận nước thải xác định khu vực tiếp nhận nước thải 2.3 Hệ số nguồn tiếp nhận n ước thải Kq 2.3.1.Hệ số Kq ứng với l ưu lượng dòng chảy sông, suối, khe, rạch; kênh, mương quy định Bảng đây: Bảng 2: Hệ số Kq ứng với l ưu lượng dòng chảy nguồn tiếp nhận n ước thải Lưu lượng dòng chảy nguồn tiếp nhận n ước Hệ số Kq thải (Q) Đơn vị tính: mét khối/giây (m 3/s) Q £ 50 0,9 50 < Q £ 200 200 < Q £ 500 1,1 Q > 500 1,2 Q tính theo giá trị trung bình lưu lượng dòng chảy nguồn tiếp nhận nước thải 03 tháng khô kiệt 03 năm liên tiếp (số liệu quan Khí tượng Thuỷ văn) 2.3.2 Hệ số Kq ứng với dung tích nguồn tiếp nhận nước thải hồ, ao, đầm quy định Bảng đây: Bảng 3: Hệ số Kq ứng vớidung tích nguồn tiếp nhận nước thải Dung tích nguồn tiếp nhận n ước thải (V) Hệ số Kq Đơn vị tính: mét khối (m 3) V ≤ 10 x 106 0,6 10 x 106 < V ≤ 100 x 106 0,8 V > 100 x 106 1,0 V tính theo giá trị trung bình dung tích hồ, ao, đầm tiếp nhận nước thải 03 tháng khô kiệt 03 năm liên tiếp (số liệu quan Khí tượng Thuỷ văn) 2.3.3 Khi nguồn tiếpnhận nước thải khơng có số liệu lưu lượng dòng chảy sơng, suối, khe, rạch, kênh, mương áp dụng Kq = 0,9; hồ, ao, đầm khơng có số liệu dung tích áp dụng Kết = 0,6 2.3.4 Hệ số Kq nguồn tiếp nhận nước thải vùng nước biển ven bờ, đầm phá nước mặn nước lợ ven biển Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Vùng nước biển ven bờ dùng cho mục đích bảo vệ thuỷ sinh, thể thao v giải trí nước, đầm phá nước mặn nước lợ ven biển áp dụng Kq = Vùng nước biển ven bờ khơng dùng cho mục đích bảo vệ thuỷ sinh, thể thao giải trí nước áp dụng Kq = 1,3 2.4 Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf quy định Bảng d ưới đây: Bảng 4: Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf Lưu lượng nguồn thải (F ) Hệ số Kf Đơn vị tính: mét khối/ng ày đêm (m3/24h) F ≤ 50 1,2 50 < F ≤ 500 1,1 500 < F ≤ 5.000 1,0 F > 5.000 0,9 PHƢƠNG PHÁP XÁC Đ ỊNH 3.1 Lấy mẫu để xác định chất lượng nước thải áp dụng theo hướng dẫn tiêu chuẩn quốc gia sau : - TCVN 6663-1:2011 (ISO 5667-1:2006) – Chất lượng nước – Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy mẫu kỹ thuật lấy mẫu; - TCVN 6663-3:2008 (ISO 5667-3: 2003) - Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu; - TCVN 5999:1995 (ISO 5667 -10: 1992) - Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn lấy mẫu nước thải 3.2 Phương pháp xác định giá trị thông số kiểm sốt nhiễm nước thải cơng nghiệp thực theo tiêu chuẩn quốc gia quốc tế sau đây: - TCVN 4557:1988 Chất lượng nước - Phương pháp xác định nhiệt độ; - TCVN 6492:2011 (ISO 10523:2008) Chất lượng nước - Xác định pH ; - TCVN 6185:2008 - Chất lượng nước - Kiểm tra xác định màu sắc; - TCVN 6001-1:2008 (ISO 5815-1:2003), Chất lượng nước – Xác định nhu cầu oxy sinh hóa sau n ngày (BODn) – Phần 1: Phương pháp pha lỗng cấy có bổ sung allylthiourea ; - TCVN 6001-2:2008 (ISO 5815-2:2003), Chất lượng nước – Xác định nhu cầu oxy sinh hóa sau n ngày (BODn) – Phần 2: Phương pháp dùng cho m ẫu khơng pha lỗng; - TCVN 6491:1999 (ISO 6060:1989) Chất lượng nước - Xác định nhu cầu oxy hoá học (COD) ; - TCVN 6625:2000 (ISO 11923:1997) Chất lượng nước - Xác định chất rắn lơ lửng cách lọc qua lọc sợi thuỷ tinh; - TCVN 6626:2000 Chất lượng nước - Xác định asen - Phương pháp đo ph ổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuật hydro); - TCVN 7877:2008 (ISO 5666:1999) Chất lượng nước - Xác định thuỷ ngân; - TCVN 6193:1996 Chất lượng nước - Xác định coban, niken, đồng, kẽm, cadimi chì Phương pháp trắc phổ hấp thụ nguyên tử lửa; - TCVN 6222:2008 Chất lượng nước - Xác định crom - Phương pháp đo ph ổ hấp thụ nguyên tử; - TCVN 6658:2000 Chất lượng nước – Xác định crom hóa trị sáu – Phương pháp trắc quang dùng 1,5 – diphenylcacbazid ; - TCVN 6002:1995 Chất lượng nước – Xác định mangan – Phương pháp trắc quang dùng formaldoxim; - TCVN 6177:1996 Chất lượng nước – Xác định sắt phương pháp trắc phổ dùng thuốc thử 1,10- phenantrolin; - TCVN 6665:2011 (ISO 11885:2007) Chất lượng nước- Xác định nguyên tố chọn lọc phổ phát xạ quang Plasma cặp cảm ứng ( ICP-OES) ; Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi - TCVN 6181:1996 (ISO 6703 -1:1984) Chất lượng nước - Xác định xianua tổng; - TCVN 6494-1:2011 (ISO 10304 -1:2007) Chất lượng nước – Xác định anion hòa tan phương pháp sắc kí lỏng ion – Phần 1: Xác định bromua, clorua, florua, nitrat, nitr it, phosphat sunphat hòa tan; - TCVN 6216:1996 (ISO 6439:1990) Chất lượng nước - Xác định số phenol Phương pháp trắc phổ dùng 4-aminoantipyrin sau chưng cất; - TCVN 6199-1:1995 (ISO 8165/1:1992) Chất lượng nước- Xác định phenol đơn hoá trị lựa chọn Phần 1: Phương pháp sắc ký khí sau làm giàu chiết; - TCVN 5070:1995 Chất lượng nước - Phương pháp khối lượng xác định dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ; - TCVN 7875:2008 Nước – Xác định dầu mỡ – Phương pháp chiếu hồng ngoại; - TCVN 6637:2000 (ISO 10530:1992) Chất lượng nước-Xác định sunfua hoà tanPhương pháp đo quang dùng metylen xanh ; - TCVN 5988:1995 (ISO 5664:1984) Chất lượng nước - Xác định amoni - Phương pháp chưng cất chuẩn độ; - TCVN 6620:2000 Chất lượng nước - Xác định amoni - Phương pháp điện thế; - TCVN 6638:2000 Chất lượng nước - Xác định nitơ - Vơ hóa xúc tác sau kh hợp kim Devarda; - TCVN 6202:2008 (ISO 6878:2004) Chất lượng nước - Xác định phôt Phương pháp đo ph ổ dùng amoni molipdat ; - TCVN 8775:2011 Chất lượng nước - Xác định coliform tổng số - Kỹ thuật màng lọc; - TCVN 6187-1:2009 (ISO 9308-1: 2000) Chất lượng nước - Phát đếm escherichia coli vi khuẩn coliform Phần 1: Phương pháp lọc màng; - TCVN 6187-2:1996 (ISO 9308 -2:1990(E)) Chất lượng nước - Phát đếm vi khuẩn coliform, vi khuẩn coliform chịu nhiệt escherichia coli giả định Phần 2: Phương pháp nhiều ống (số có xác suất cao nhất); - TCVN 6225-3:2011 (ISO 7393-3:1990) Chất lượng nước - Xác định clo tự clo tổng số Phần – Phương pháp chuẩn độ iot xác định clo tổng số ; - TCVN 7876:2008 Nước – Xác định hàm lượng thuốc trừ sâu clo hữu - Phương pháp sắc ký khí chiết lỏng-lỏng; - TCVN 8062:2009 Xác định hợp chất phospho hữu sắc ký khí - Kỹ thuật cột mao quản; - TCVN 6053:2011 Chất lượng nước - Đo tổng hoạt độ phóng xạ anpha nước khơng mặn - Phương pháp nguồn dày; - TCVN 6219:2011 Chất lượng nước - Đo tổng hoạt độ phóng xạ beta nước không mặn 3.3 Chấp nhận phương pháp phân tích hướng dẫn tiêu chuẩn quốc gia quốc tế có độ xác tương đương cao tiêu chuẩn viện dẫn mục 3.2 v tiêu chuẩn quốc gia, quốc tế ban hành chưa viện dẫn quy chuẩn TỔ CHỨC THỰC HIỆN 4.1 Quy chuẩn áp dụng thay QCVN 24:2009/BTNMT - Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nước thải công nghiệp ban hành kèm theo Thông tư số 25/2009/TTBTNMT ngày 16 tháng 11 năm 2009 Bộ trưởng Bộ Tài nguyên Môi trường quy định Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia môi trường 4.2 UBND tỉnh, thành phố trực thuộc trung ương cơng bố mục đích sử dụng nguồn nước Hệ số Kq quy hoạch sử dụng nguồn nước phân vùng tiếp nhận nước thải 4.3 Cơ quan quản lý nhà nước môi trường vào đặc điểm, tính chất nước thải cơng nghiệp mục đích sử dụng nguồn tiếp nhận để lựa chọn thông số ô nhiễm đặc trưng giá trị (giá trị C) quy định Bảng việc kiểm sốt nhiễm mơi trường 4.4 Trường hợp tiêu chuẩn quốc gia viện dẫn Quy chuẩn sửa đổi, bổ sung thay áp dụng theo tiêu chuẩn Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi ... HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - BÙI THỊ ÁNH NGUYỆT BIẾN TÍNH ZnO NANO BỞI MANGAN LÀM CHẤT QUANG XÚC TÁC PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ DƢỚI ÁNH SÁNG TRƠNG THẤY Chun ngành: Hóa mơi trường Mã số: 60440120... tính ZnO nano mangan làm chất quang xúc tác phân hủy phẩm màu hữu ánh sáng trông thấy Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan thuốc nhuộm 1.1.1 Khái quát thuốc nhuộm Thuốc nhuộm chất hữu có màu, hấp thụ... oxi hóa tăng cường với xúc tác quang hóa ZnO biến tính mangan 1.2 Vật liệu nano ZnO vật liệu nano ZnO biến tính mangan 1.2.1 Vật liệu nano ZnO 1.2.1.1 Cấu trúc tinh thể ZnO ZnO tinh thể hình thành