Đang tải... (xem toàn văn)
biên soạn nhằm phục vụ cho việc giảng dạy bôn môn kỹ thuật hữu cơ cho sinh viên khoa kỹ thuật hóa học thuộc trường Đại học Bách khoa Tp Hồ Chí Minh. Chương 6 của giáo trình có nội dung trình bày về Alkadiene, ngoài phân loại hợp chất bài giảng còn trình bày các phương pháp điều chế Alkadiene, cụ thể là tách nước từ 1,3 butadiol, điều chế từ ethanol hoặc từ 1.4 butadiol.
TR D NG I H C NÔNG LÂM HU ÁN H P TÁC VI T NAM – HÀ LAN BÀI GI NG HOÁ H U C Ng i biên so n: Phan Th Di u Huy n Hu , 08/2009 http://hoahocsp.tk CH NG I M T S N I DUNG C B N C A LÝ THUY T HÓA H U C 1.1 Ph n ng h u c 1.1.1 Phân lo i h p ch t h u c 1.1.1.1 Phân lo i theo nhóm ch c H p ch t c b n c a Hoá h u c hydrocacbon Các ch t khác đ c xem d n xu t c a hydrocacbon, d n xu t n y đ c hình thành b ng cách thay th m t hay nhi u nguyên t H hydrocacbon b ng nhóm ch c khác, ch ng h n: -OH, -CO-, -COOH, -NH2 Khi phân t có m t nhóm ch c ta có h p ch t đ n ch c, có nhi u nhóm ch c đ ng nh t ta có h p ch t đa ch c, có nhi u nhóm ch c khác ta có h p ch t t p ch c 1.1.1.2 Phân loai theo m ch C Mach C có th h , vòng, m ch th ng, phân nhánh, m ch no, không no V c b n ng i ta phân thành lo i chính: m ch h m ch vòng, m i lo i l i có nh ng d ng khác - M ch h + H p ch t no: ch ch a liên k t (liên k t đ n) + H p ch t không no: ch a liên k t b i (đơi, ba) - M ch vòng + ng vòng: nguyên t t o vòng đ u C + D vòng: ngun t t o vòng ngồi C nguyên t khác Các d t th ng g p: O, S, N 1.1.2 Phân lo i ph n ng h u c 1.1.2.1 Ph n ng th (S: Substitution) Ph n ng thay th nhóm th b ng nhóm th khác Ví d : CH4 as + Cl2 + CH3 Cl Cl2 + NaOH CH3 Cl b t Fe + HCl (S R: th g c t do) Cl + HCl (SE: th electronphin) CH3OH T ng quát: http://hoahocsp.tk + NaCl (SN: th nucleophin) R-X + Y R- Y + X ( X: nhóm b th , Y: nhóm th ) 1.1.2.2 Ph n ng c ng (A: Addition) Ph n ng k t h p m t hay nhi u nhóm th vào phân t ch a no Ph n ng th ng x y h p ch t có n i đơi, n i ba Ví d : CH3 - CH = CH2 + HCl CH3 - CHCl - CH3 CH3 - CH = O CH3 - CH(CN) - OH (AN) + HCN (AE) peroxit CH3 - CH = CH2 + HBr 1.1.2.3 Ph n ng tách CH3 - CH2 - CH2Br (AR) (E: Elimination) Ph n ng lo i m t hay nhi u nhóm nguyên t kh i phân t Ví d : H2 SO4 CH3 - CH2OH CH2 = CH2 + H2O 1800 C CH3 - CHCl - CH3 ki m/r u CH3 - CH = CH2 + HCl 1.2 B n ch t liên k t Hố h u c Có nhi u lo i liên k t nh ng Hoá h u c liên k t quan tr ng nh t liên k t c ng hoá tr Theo quan m hi n đ i liên k t c ng hố tr đ c hình thành s xen ph orbital nguyên t (AO), orbital nh n đ c g i orbital phân t (MO) Tu vào s xen ph ng i ta phân bi t lo i liên k t sau: 1.2.1 Liên k t (xen ph tr c) Liên k t đ c hình thành s xen ph c c đ i c a c p orbital: s-s, s-p, p-p.Tr c đ i x ng trùng v i đ ng th ng n i li n v i h t nhân nguyên t Mô t : s - s Các orbital p s - p p - p d ng lai hố có hình qu t đơi không cân đ i c m: - Liên k t t ng đ i b n, v y ch t đ u ki n th ng tr v m t hoá h c http://hoahocsp.tk c c u t o b i ch liên k t n y - Các nhóm th n i v i b ng liên k t có th quay quanh tr c liên k t 1.2.2 Liên k t (xen ph bên) Liên k t n y đ c hình thành s xen ph t ng ph n c a c p orbital: pp, p-d, d-d Tr c đ i x ng có th song song ho c c t Mô t : Các orbital p d ng ch a lai hố có hình qu t đơi cân đ i c m: - Liên k t b n - Các nhóm th n i b ng liên k t không th quay t đ c 1.3 C u trúc phân t h p ch t h u c Thuy t c u t o hoá h c c a ButLeRop đ i gi i quy t đ v n đ n i b c nh t hi n t ng đ ng phân c r t nhi u Có lo i đ ng phân: 1.3.1 ng phân c u t o (m t ph ng) - ng phân m ch C - ng phân nhóm ch c - ng phân v trí nhóm ch c - ng phân liên k t u nh c m c a đ ng phân c u t o u m: ph n ánh đ ch t đ c tr ng c a ch t c c u t o c a ch t t cho phép d đốn đ c tính Ví d : C2H5-OH: có H linh đ ng C2H6O CH3-O-CH3: khơng có H linh đ ng Nh c m: Ch a ph n ánh đ ch a gi i thích đ c m t vài hi n t 1.3.2 c c u t o th c s (c u trúc) c a ch t, t ng th c t ng phân không gian (l p th ) http://hoahocsp.tk 1.3.2.1 Thuy t t di n c a C Van Hop L Ben tìm c u trúc đ c bi t c a C (n m 1874), hai ông đ a thuy t t di n c a C N i dung: "Trong h p ch t h u c hoá tr c a C h ng đ nh c a m t hình t di n, góc tâm đ u b ng b ng 1090 28' " Mô t : a 1090 28’ b C 109 28’ d c Có lo i đ ng phân khơng gian: 1.3.2.2 ng ph n hình h c nh ngh a: lo i đ ng phân gây nên s phân b khác khơng gian c a nhóm th xung quanh m t b ph n c đ nh (n i đôi, vòng no) a Tr ng h p n i đơi Phân t có n i đơi s có đ ng phân hình h c đ c g i cis trans (n u n i đôi C=C), g i syn anti (n u n i đôi C = N hay N = N) Hai nhóm th gi ng n m phía đ i v i n i đơi g i đ ng phân d ng cis hay syn Ng c l i n m khác phía g i trans hay anti H H C H C HOOC COOH C COOH HOOC H d ng cis C6 H5 d ng trans C6 H5 N C6 H5 N N d ng syn b Tr C N d ng anti ng h p vòng no: c ng t ng t http://hoahocsp.tk C6 H5 OH OH OH d ng cis d ng trans OH i u ki n đ có đ ng phân hình h c - Phân t ph i có n i đơi hay vòng no - Hai nhóm th g n v i m i C c a n i đơi hay vòng no ph i khác 1.3.2.3 ng phân quang h c nh ngh a: Nh ng đ ng phân có tính ch t lý, hoá gi ng ch khác v kh n ng làm quay m t ph ng phân c c c a ánh sáng phân c c g i đ ng phân quang h c c a Ch t làm quay m t ph ng phân c c g i ch t quang ho t m t ph ng b l ch ch t ho t quang as phân c c nicol as t nhiên Khi cho ánh sáng phân c c qua ch t ho t quang m t ph ng dao đ ng c a ánh sáng b l ch m t góc (: góc quay c c) đ c đo b ng máy phân c c k Ch t làm quay m t ph ng sang trái ( < 0) g i ch t quay trái Ch t làm quay m t ph ng sang ph i ( > 0) g i ch t quay ph i Khi tr n 50% đ ng phân quay trái v i 50% đ ng phân quay ph i ta thu đ h n h p g i bi n th racemic i u ki n đ có đ ng phân quang h c http://hoahocsp.tk c i u ki n c b n phân t ph i có c u hình b t đ i x ng, m t nh ng y u t t o nên s b t đ i c a phân t s xu t hi n c a nguyên t C b t đ i, ký hi u: C* C*: hoá tr c a C liên k t v i nhóm th khác a C* b d c Phân t có 1C* s có c u hình gi ng nh ng khơng th ch ng khít lên đ c mà ch đ i x ng qua g ng ph ng Hai c u hình nh v y g i đ ng phân quang h c c a (1 c p đ i quang) Khi s C* t ng s đ ng phân quang h c t ng nhanh S đ ng phân quang h c đ c tính: N = 2n Trong đó: n: s C* N: s đ ng phân quang h c i v i tr ng h p phân t có 1C* vi c bi u di n c u hình d i d ng t di n d dàng nh ng phân t có t 2C* tr lên vi c bi u di n khó kh n Do v y đ đ n gi n bi u di n ng i ta dùng công th c chi u Fischer Cơng th c Fischer hình chi u c a công th c t di n lên m t ph ng tho mãn quy c: - ng th ng đ ng ng v i liên k t h - ng n m ngang ng v i liên k t ng xa theo h g n theo h ng nhìn ng nhìn L u ý: Nhóm có b c oxi hóa c a C cao đ c đ t n m trên, nhóm có b c oxi hóa th ph n đ c đ t n m d i đ ng th ng đ ng B c oxi hoá c a C: - COOH > - CHO (-CO-) > - CH2OH > - R a a b d c C d c b http://hoahocsp.tk C c a a a C c c b c b b b a Các ví d c th Ví d 1: Xét phân t axit lactic CH3 - C*HOH - COOH Phân t có 1C* có đ ng phân quang h c (1c p đ i quang) COOH H COOH OH HO H CH3 CH3 Ví d 2: Xét phân t C6H5 - C*H(NH2)-C*H(NH2)-COOH axit 2,3-diamino - 3phenyl propanoic Phân t có 2C* có đ ng phân quang h c (2 c p đ i quang) COOH H H H COOH NH2 NH2 H2N H2N C6H5 COOH H COOH H H NH2 H2N C6H5 H H2N H C6H5 NH2 C6H5 Danh pháp D,L s p x p ch t ho t quang theo d ng D hay L ch n c u hình glyxeraldehyt làm chu n CHO H CHO OH HO CH2 OH CH2OH D (+) glyxeral L(-) glyxeral (+): ch ch t làm quay m t ph ng sang ph i http://hoahocsp.tk H (-): ch ch t làm quay m t ph ng sang trái - N u phân t ch có 1C* Ch ng h n: H p ch t R - C*HX - R' v i X (halogen, - OH, - NH ) Tu v trí X bên ph i hay bên trái C* mà ta có c u hình D hay L R R H X X H R' R' d ng D d ng L - N u phân t có nhi u C* ta ch n c u hình C* xa nhóm ch c nh t CHO H HO H H CHO OH H OH OH CH2 OH HO H HO HO D (+) glucose H OH H H CH2 OH L (-) glucose 1.4 Hi u ng hố h c Các nhóm th phân t có nh h ng qua l i l n có th tr c ti p ho c gián ti p S nh h ng qua l i d n đ n làm thay đ i s phân c c c a liên k t phân t nh h ng nh v y c a nhóm th g i hi u ng hoá h c Các lo i hi u ng th ng g p 1.4.1 Hi u ng c m ng (I) 1.4.1.1 Khái ni m Xét phân t : CH3 - 2CH2 - 1CH2 Cl Liên k t 1C Cl phân c c (do Cl có đ âm n l n h n C) làm cho liên k t 2C 1C 3C2 C c ng phân c c theo m c đ y u d n Ta nói Cl gây hi u ng c m ng Hi u ng c m ng bi u di n b ng m i tên th ng nh ngh a: Hi u ng c m ng sinh s d ch chuy n m t đ e gây nên s chênh l ch đ âm n 1.4.1.2 Quy lu t - H không hút, không đ y e (I = 0) - Nhóm th hút e m nh h n H gây hi u ng c m âm (-I) http://hoahocsp.tk âm n l n, nhóm ch a no gây hi u ng - I m nh - F > - Cl > - Br > - I -I - F > - OH > - NH2 - C CH > - CH = CH2 M t s nhóm th khác gây hi u ng – I: - OR, - CN, - NO2, SO3 H - Nhóm th đ y e m nh h n H gây hi u ng c m d ng (+I) Các nhóm gây +I g c ankyl, g c ph c t p gây hi u ng m nh CH3)3C - > (CH3)2CH-CH2 - > (CH3)2CH - > C 2H5 - > CH3 1.4.1.3 c m - Ý ngh a - Hi u ng ± I ch truy n theo m ch gi m nhanh c kéo dài C - C - C Cl ng đ m ch 1(+) > 2(+) > 3(+) - Hi u ng ± I giúp ta gi i thích tính axit, baz kh n ng ph n ng c a ch t Các nhóm th gây +I làm gi m tính axit, t ng tính baz ng nhóm th gây -I làm t ng tính axit, gi m tính baz c l i Ch ng h n: Tính axit: CH2Cl - COOH > CH3 - COOH -I Tính baz : CH3 - NH2 +I > O2 N - CH2 - NH2 +I -I 1.4.2 Hi u ng liên h p (C) 1.4.2.1 Khái ni m * H liên h p - H liên h p - : h ch a liên k t đôi xen k liên k t đ n - H liên h p p - : h ch a nguyên t c p e ch a chia liên k t v i C mang n i đôi CH2 = CH - CH = CH2 OH Cl - CH = CH2 p- p- Xét phân t có h liên h p: http://hoahocsp.tk Nh v y, đáng l amin b c có tính baz l n nh t m t đ e c a N l n nh t nh ng th c t ng c l i nh h ng hi u ng c n tr không gian c a g c hydrocacbon C th : H ng s cân b ng Kb c a m t s h p ch t H p Ch t Kb NH3 1,76 10-5 CH3 NH2 4,4 10-4 (CH3 )2 NH 5,1 10-4 (CH3 )3 N 0,6 10-4 Tính baz c a amin th hi n: - Làm qu tím hố xanh - Phenolphtalein khơng màu chuy n màu h ng - Tác d ng v i axit R - NH2 + HCl R - NH3 Cl 1:1 R - NH2 + H2 SO4 R - NH3 HSO4 2:1 (RNH3 )2 SO4 Ph n ng axyl hoá i v i amin b c b c m t nguyên t H n i v i N có th b thay th b i nhóm axyl c a axit cacboxylic hay anhydrit axit R - NH -H + R - C - O - C - R O R - NH - H + R - NH - CO - R + R - COOH O HO - C - R R - NH - CO - R + H2 O O Ho t tính: (RCO)2 O > R - COOH Ph n ng v i HNO2 ây ph n (NaNO2 + HCl) ng đ c tr ng đ phân bi t b c amin, thu c th : dung d ch V i amin b c ph n ng v i HNO2 (dung d ch NaNO2 + HCl) cho khí N2 R - NH2 + HO - NO R - OH + N2 + H2 O 55 http://hoahocsp.tk V i amin b c ph n ng v i HNO2 cho h p ch t nitrozoamin màu vàng không tan n c R - NH - R' + HO - NO R - N - N = O + H2 O R' Amin b c tác d ng v i HNO2 ch t o mu i tan (khơng có d u hi u) Tác d ng v i h p ch t c kim Amin b c b c tác d ng đ c v i CH3 - MgI gi i phóng CH4 R - NH - R' + CH3 - MgI R - N - MgI + CH4 R' 6.1.3 Amin th m * Amin th m h p ch t phân t có ch a nhân th m g n tr c ti p v i nguyên t N NH2 NH2 NH - CH3 CH3 anilin metylanilin o toludin a s chúng nh ng ch t l ng khơng màu, có mùi th m, tan n c * Hố tính Tính baz Tính baz c a amin th m y u h n nhi u so v i amin dãy béo nh h ng c a nhân th m đ n nhóm ch c, nhân th m hút e làm gi m m t đ e c a N K t qu làm gi m kh n ng thu nh n H+ t c làm gi m tính baz Tinhs bazo Kb NH3 = 1,76.10-5 Kb C6 H5NH2 = 4,8.10-10 Do tính baz y u n n amin th m ch tác d ng v i axit m nh NH3 Cl NH2 + HCl Tính baz c a amin th m đ c s p x p: amin vòng > amin vòng > amin vòng 56 http://hoahocsp.tk Tác d ng v i HNO2 Amin vòng b c tác d ng v i HNO2 t o mu i diazo + N NH2 + HNO2 N Cl- + 2H2 O HCl 0-50C Mu i diazo d b thu phân OH + N N 1100 C - N2 + Cl + 2H2 O + HCl Quá trình g i trình diazo hố Amin vòng b c tác d ng v i HNO2 t o h p ch t nitrozo màu vàng không tan NH - CH3 + CH3 - N – N = O + HNO2 H2 O nitrozometylanilin Amin vòng b c tác d ng v i HNO2 cho s n ph m o hay p nitrozo có màu xanh ve N ( CH3 )2 + Ph n ng th N (CH3 )2 + HNO2 H2 O N=O nhân Nhóm NH2 (nhóm th lo i 1) đ nh h ng nhóm th m i vào v trê o p NH2 NH2 Br + Br + 3Br2dd Br Ph n ng x y theo c ch th n t (SE) 57 http://hoahocsp.tk tr ng H2 O Ph n ng oxi hoá NH2 lâu khơng khí anilin s b oxi hố d n cho nh ng ph m v t khác H N NH2 O NH OH [O] [O] O O đen anilin hidroquinon OH 6.2 Aminoaxit 6.2.1 Khái ni m - Phân lo i - Amino axit h p ch t t p ch c phân t cacboxyl- COOH ch c amin - NH2 ch a đ ng th i nhóm ch c: ch c Công th c t ng quát: R - (COOH)n (NH2 )m N u nhóm -NH2 n m v trí C đ c g i axit amin Trong c th sinh v t có kho ng 22 axit amin có kh n ng t o protein M t s axit amin đóng vai trò quan tr ng đ i v i c th n u thi u s gây b nh lý - Ng i ta có th phân lo i amino axit d a vào y u t sau: + D a vào c u t o g c R R' khơng vòng: hình thành amino axit khơng vòng CH3 - CH - COOH Alanin NH2 R vòng: hình thành amino axit vòng Lo i vòng th m OH CH2 - CH- COOH NH2 CH2 - CH- COOH NH2 Tyrosin Phenylalanin 58 http://hoahocsp.tk Lo i d vòng Các axit amin có t m quan tr ng nh : Tryptophan, Histidin… + D a vào s nhóm n, m n = 1, m = H2 N - CH - COOH Serin NH2 n = 2, m = CH2 - (CH2 )3 - CH - COOH NH2 Lysin NH2 n = 1, m = HOOC - CH2 - CH2 - CH - COOH Axit glutamic NH2 n = 2, m = S - CH2 - CH - COOH Cystin NH2 S - CH2 - CH - COOH NH2 Ngồi ng i ta phân lo i amino axit d a vào m c đ quan tr ng c a đ i v i c th (các axit amin không thay th đ c) h pđ Axit amin không thay th đ c c: r t c n thi t cho c th nh ng c th không t t ng G m axit amin: Val, Leu, Ile, Met, Thr, Phe, Trp, Lys, His Axit amin thay th đ c: c th t t ng h p đ c 6.2.2 Hố tính Do phân t ch a đ ng th i nhóm ch c: - COOH - NH2 nên amino axit v a có tính axit v a có tính baz (tính l ng tính) 6.2.2.1 Tính l ng tính Trong dung d ch n c aminoaxit n ly theo ki u: R - CH - COO- + H3O+ R - CH - COOH + H2 O NH2 NH2 R - CH - COOH + OH- R - CH - COOH + H2 O + NH2 59 http://hoahocsp.tk NH3 Tuy nhiên H3 O+ axit n ly l p t c b nhóm amino ti p nh n nên dung d ch bao gi amino axit c ng t n t i d i d ng ion l ng c c R - CH - COO- R - CH - COOH + NH2 NH3 Trong dung dich H2 O có cân b ng: - Dung dich aminoaxit mơi tr ng axit axit liên h p chi m u th - Dung dich aminoaxit mơi tr ng baz baz liên h p chi m u th Tính l - ng tính th hi n: Tính axit: Th c hi n ph n ng este hoá, tác d ng đ c v i baz + NaOH R - CH - COONa + H2 O R - CH - COOH NH2 +R'OH NH2 R - CH - COOR' + H2 O H+ NH2 - Tính baz : Ph n ng đ c v i axit, HNO2 + HCl R - CH - COOH R - CH - COOH NH3 Cl +HNO2 NH2 R - CH – COOH + N2 + H2O OH 6.2.2.2 Ph n ng lo i n c c a aminoaxit Aminoaxit d tách n c t nhóm – NH2 – COOH t o amit S n ph m t o thành phu thu c vào v trí c a – NH2 so v i – COOH 6.2.2.3 Ph n ng ng ng t Trong nh ng u ki n nh t đ nh aminoaxit có th t polipeptit gi i phóng H2 O nH2 N - CH - COOH R ng tác đ t o chu i H2 N - CH - C - N - …… - CH - C - N - CH - COOH R O H R O H R + (n-1) H2 O 60 http://hoahocsp.tk 6.2.2.4 Ph n ng đ nh tính Thu c th : Nin hydrin O O C CH2 - CH- COOH NH2 C OH + C CH-OH OH C C O O + RCHO+ CO2 + NH3 dixetooxyhydrin đen ninhydrin H p ch t n y ph n ng ti p v i Ninhydrincó m t NH3 cho s n ph m màu xanh tím O O C C C–N= C C C O O (màu xanh tím) Tóm l i: R - CH - COOH + thu c th Ninhydrin h p ch t màu xanh tím NH2 6.2.2.5 i m đ ng n c a axit amin Trong dung d ch aminoaxit t n t i d i d ng ion l ng c c Tu vào pH c a mơi tr ng mà ta có th u ch nh aminoaxit trung hoà n, mang n tích d ng hay âm Mơi tr n d ng ng axit: ion H+ kìm hãm s n ly c a nhóm - COOH aminoaxit s tích R - CH - COO- + H+ R - CH - COOH + + NH3 Môi tr n âm NH3 ng baz : ion OH- kìm hãm s n ly c a nhóm - NH2 aminoaxit s tích R - CH - COO- + OH- R - CH - COO- + NH3 NH2 H2 O Nh v y ta có th u ch nh pH c a môi tr ng đ axit amin trung hoà v n Giá tr pH t i th i m axit amin trung hoà v n g i m đ ng n c a axit amin.ký hi u: pI 61 http://hoahocsp.tk Thông th ng: S nhóm - COOH = NH2 pI = S nhóm - COOH > NH2 pI < S nhóm - COOH < NH2 pI > Cơng th c xác đ nh pI: pKa + pKb pI = Ka: h ng s axit c a nhóm – COOH Kb: h ng s baz cu nhóm – NH2 6.3 Protein Protein h p ch t cao phân t đ c c u thành t axit amin Protein m t thành ph n c b n c u t o nên t bào mô c th , ngu n th c n c a ng i đ ng v t 6.3.1 Phân lo i Có lo i: 6.3.1.1 Protein đ n gi n: thành ph n ch g m axit amin Abumin: có lòng tr ng tr ng Globulin: có m ch máu huy t 6.3.1.2 Protein ph c t p: Phân t đ c c u t o b i ph n: - Ph n protein: g i nhóm n i hay apoprotein - Ph n không ph i protein: g i nhóm ngo i Ch ng h n: Nucleoprotein: nhóm ngo i axit nucleic, nucleoprotein thành ph n t o nên ribosom Lipoprotein: nhóm ngo i lipit, liprotein đóng vai trò v n chuy n lipit c th 6.3.2 Các m c c u trúc c a protein 6.3.2.1 C u trúc b c C u trúc đ c gi v ng nh liên k t peptit Liên k t peptit đ c hình thành s k t h p c a nhóm -cacboxyl c a axit amin v i nhóm -amino c a nhóm b ng cách lo i phân t H2 O H2 N - CH - C - N - - CH - C - N - CH - COOH đ uN R O H R (+) O H R đ uC (-) 62 http://hoahocsp.tk Chu i polipeptit bao gi c ng b t đ u t đ u N ( + ) k t th c b ng đ u C ( - ) ** Ý ngh a: - C u trúc b c y u t góp ph n nghiên c u b nh lý phân t : thay đ i th t axit amin dù ch g c c ng làm thay đ i ho t tính sinh h c d n đ n gây b nh - Là b n phiên d ch mã di truy n C u trúc b c xác đ nh m i quan h h hàng gi a sinh v t 6.3.2.2 C u trúc b c C u trúc đ c gi v ng nh liên k t hydro Liên k t hydro đ c hình thành gi a nhóm - CO - c a liên k t peptit v i nhóm NH c a liên k t peptit kia, liên k t hydro có th x y m t m ch ho c c m ch Nh có liên k t hydro mà chu i polipep có nh ng hình d ng khác nhau: xo n (75%), xo n x p (25%) C C O O H H N N C C O O H H N N xo n (75%) 6.3.2.3 C u trúc b c Là c u trúc khơng gian c a tồn m ch polipeptit (s cu n l i c a chu i polipeptit có c u trúc b c 2), c u trúc đ c gi v ng nh liên k t disunfua, l c hút VanderWaals Liên k t disunfua đ c hình thành gi a m ch hay m ch polipeptit, liên k t đ c t o b i nhóm -SH c a g c cysterin bi n đ i thành g c cystin - NH - CH - CO - NH - CH - CO - - NH - CH - CO - NH - CH - CO - CH2 - S - S - CH2 CH2 - S R CH2 - S - NH - CH - CO - NH - CH - CO m ch m ch L c hút VanderWaals hình thành s t có kích th c l n 63 http://hoahocsp.tk R ng tác c a nhóm th khơng phân c c 6.3.2.4 C u trúc b c T p h p hay nhi u c u trúc b c g i "ph n d l c hút VanderWaals ta đ c c u trúc b c i đ n v " b ng liên k t hydro, C u trúc b c có ho t tính sinh h c cao Ví d : Hemoglobin (Hb) đ (ch a Fe2+) c c u t o t ph n di n v v i nhóm heme Hb có ch c n ng v n chuy n O2 máu đ n c quan 6.3.3 Hố tính 6.3.3.1 Tính l l ng tính Trong phân t protein v n nhóm - NH2 nhóm - COOH t nên có tính ng tính nh axit amin 6.3.3.2 Ph n ng thu phân Protein b thu phân đ n cho axit amin H2 O Protein H2 O pepton H2 O polipeptit H2 O dipeptit axit amin Tác nhân thu phân Axit, baz : Enzym HCl, NaOH : pepsin, tripsin 6.3.3.3 Ph n ng nh n bi t l u hu nh protein Các protein có ch a l u hu nh đ - c nh n bi t b ng thu c th (CH3 COO)2 Pb/NaOH u tiên đun nóng protein v i NaOH - NH - CH - CO - NH - + NaOH - NH - CH - CO - NH - + Na2 S + H2 O SH OH - Sau cho dung d ch (CH3 COO)2 Pb vào n u có S s th y xu t hi n k t t a đen c a PbS (CH3 COO)2 Pb + Na2 S 2CH3 - COONa + PbS 64 http://hoahocsp.tk I H C HU TRUNG TÂM GI NG D Y VÀ TH C HÀNH C B N B MƠN HỐ BÀI GI NG HOÁ H C H U C Th.S PHAN TH DI U HUY N HU , 2007 http://hoahocsp.tk M CL C CH NG I M T S N I DUNG C HÓA H U C B N C A LÝ THUY T 1.1 Ph n ng h u co 1.1.1 Phân lo i h p ch t h u co 1.1.2 Phân lo i ph n ng h u co 1.2 B n ch t liên k t Hóa h u co 1.2.1 Liên k t 1.2.2 Liên kêt 1.3 C u trúc phân t h p ch t h u co 1.3.1 ng phân c u t o 1.3.2 ng phân không gian 1.4 Hi u ng hóa h c 1.4.1 Hi u ng c m ng 1.4.2 Hi u ng liên h p CH 1 2 3 3 8 NG I I HYDROCACBON 2.1 Hydrocacbon no 11 2.1.1 Ankan 11 2.1.2 Xycloankan 14 2.2 Hydrocacbon ch a no 15 2.2.1 Anken 15 2.2.2 Ankadien 17 2.2.3 Ankyn 19 2.3 Hydrocacbon th m 21 2.3.1 Khái ni m - Phân lo i 21 2.3.2 C u t o benzen 22 2.3.3 Danh pháp - V trí nhóm th 22 2.3.4 i u ch - Lý tính 23 2.3.5 Hóa tính 23 http://hoahocsp.tk CH NG I I I D N XU T HALOGEN - ANCOL - PHENOL 3.1 D n xu t halogen 25 3.1.1 Danh pháp 25 3.1.1 i u ch - Lý tính 25 3.1.3 Hố tính 26 3.2 Ancol 27 3.2.1 Danh pháp 28 3.2.2 i u ch - Lý tính 28 3.2.3 Hố tính 29 3 Phenol 31 3.3.1 C u t o phenol 32 3.3.2 i u ch 32 3.3.3 Hóa tính 32 CH NG I V H P CH T CACBONYL - GLUXI T 4.1 H p ch t cacbonyl 34 4.1.1 Danh pháp 34 4.1.2 i u ch - Lý tính 34 4.1.3 Hố tính 35 4.2 Gluxit 38 4.2.1 Monosaccarit 38 4.2.2 Disaccarit 43 4.2.3 Polisaccarit 44 CH NG V AXI T CACBOXYLI C - D N XU T C A AXI T 5.1 Axit cacboxylic 47 5.1.1 Khái ni m - Phân lo i 47 5.1.2 Danh pháp 47 5.1.3 i u ch - Lý tính 47 5.1.4 Hóa tính 48 5.2 D n xu t c a axit 49 5.2.1 Khái ni m – Phân lo i 50 5.2.2 Este 50 5.2.3 Lipit 50 http://hoahocsp.tk CH NG VI H P CH T CH A NI T 6.1 Amin 53 6.1.1 Khái ni m- Phân lo i 53 6.1.2 Amin béo 53 6.1.3 Amin th m 56 6.2 Amino axit 58 6.2.1 Khái ni m- Phân lo i 58 6.2.2 Hóa tính 59 6.3 Protein 62 6.3.1 Phân lo i 62 6.3.2 Các m c c u trúc cúa protein 62 6.3.3 Hóa tính 64 http://hoahocsp.tk TÀI LI U THAM KH O ng Nh T i - Tr n Qu c S n Hóa hoc h u c Nxb i h c Qu c gia, Hà N i (2003) Hoàng Tr ng Yêm Hóa h c h u c Nxb Khoa h c K thu t, Hà N i (2003) Tr ng Th K Hóa h c h u c Tr ng i h c Y - D c, T.P H Chí Minh (1999) Thái Dỗn T nh - T p I,II C s hóa h c h uc Nxb Khoa h c K thu t , Hà N i (2006) Nguy n H u ình ình R ng Hóa h c h u c Nxb Giáo D c Hà N i, (2006) Tr n M nh Bình - Nguy n Quang t Hố h c h u c Tr ng i h c D c Hà N i (2004) inh v n Hùng - Tr n th T Hóa h c h u c Nxb i h c Giáo d c chuyên nghi p, Hà N i (1990) http://hoahocsp.tk ... C=C), g i syn anti (n u n i đôi C = N hay N = N) Hai nhóm th gi ng n m phía đ i v i n i đơi g i đ ng phân d ng cis hay syn Ng c l i n m khác phía g i trans hay anti H H C H C HOOC COOH C COOH HOOC... hydrocacbon Các ch t khác đ c xem d n xu t c a hydrocacbon, d n xu t n y đ c hình thành b ng cách thay th m t hay nhi u nguyên t H hydrocacbon b ng nhóm ch c khác, ch ng h n: -OH, -CO-, -COOH, -NH2 Khi... ng trans OH i u ki n đ có đ ng phân hình h c - Phân t ph i có n i đơi hay vòng no - Hai nhóm th g n v i m i C c a n i đơi hay vòng no ph i khác 1.3.2.3 ng phân quang h c nh ngh a: Nh ng đ ng phân