Đang tải... (xem toàn văn)
DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT DAY DOI TUYEN HSG QG CACBOHIĐRAT
BÀI TẬP CACBOHIĐRAT (BUỔI 1) Bài 1: Một đồng phân quay phải (+) hợp chất có góc quay cực quan sát +1,72 o đo với nồng độ 0,3 gam/15 mL, ống dài dm Tính góc quay cực riêng phân tử o Góc quan sát : α = 1,72 ; Nồng độ 0,3 g/15 mL tương đương 0,02 g/mL; Độ dài ống quan sát dm Vậy góc quay cực riêng : 1,72 o α (o ) Từ [α] = ⇒ [α ] = = 86 o g-1 mL-1 dm-1 0,02 g / mL × 1,0 dm c (g / mL) × l (dm) Bài 2: Một đồng phân quay trái (-) hợp chất có góc quay cực riêng -123 o Tính góc quay cực quan sát mẫu đồng phân đối quang nguyên chất nồng độ 0,25 g/10 mL, đo phân cực kế có chiều dài dm o Góc quay cực riêng [α] = 123 ; Nồng độ 0,25 g/10 mL tương đương 0,025 g/mL; Độ dài ống phân tích 2,0 dm Vậy góc quay cực quan sát : α (o ) Từ [α] = ⇒ α = -123o× 0,025 g/mL = -6,15o g-1 mL-1 dm-1 c (g / mL) × l (dm) Bài 3: Một đồng phân quay trái (-) hợp chất có góc quay cực riêng -86 o Đo mẫu đồng phân ống dài dm góc quay cực quan sát -4,3 o Xác định nồng độ (g/mL) mẫu đo o o Góc quay cực riêng [α] = 86 ; Góc quay cực quan sát α = -4.3 ; Độ dài ống mẫu l = 2,0 dm Vậy nồng độ mẫu : 4,3o α (o ) = 0,025 g / mL Từ [α] = ⇒c = o c (g / mL) × l (dm) 86 × 2,0 dm Bài 4: Góc quay cực riêng đồng phân đối quang nguyên chất +139 o g-1 mL-1 dm-1 Một mẫu chứa hai dạng đồng phân đối quang chất có góc quay cực quan sát +0.87 o ống dài dm nồng độ mẫu 0,025 g/mL Cho biết độ tinh khiết quang học (hàm lượng phần trăm dạng đồng phân) có mẫu o Góc quay cực quan sát α = +0,87 ; Độ dài ống phân tích l = 1,0 dm; Nồng độ mẫu 0,025 g/mL Vậy mẫu có góc quay cực riêng biểu kiến α bk ( o ) + 0,87 o [α]bk = = = +34,8 o g-1 mL-1 dm-1 c (g / mL) × l (dm) 0,025 g / mL × 1,0 dm Góc quay cực riêng dạng quay phải [α] = +139o; Góc quay cực riêng dạng quay trái [α] = -139o; Nếu phần trăm dạng quay phải x, phần trăm dạng quay trái (1 – x) Ta có : x(+139o) + (1x)(-139o) = [α]bk = +34,8o ⇒ x = 0,63 Vậy hỗn hợp chứa 63% dạng quay phải 37% dạng quay trái [Giá trị góc quay cực chất ứng với độ dài sóng xác định nhiệt độ không đổi ứng với chiều dài ống đo 1dm nồng độ chất phân tích 1g/ml có trị số định gọi độ quay cực riêng hay suất quay cực [α ] tλ , [α] λt = α qs l.c (Trong αqs (độ) góc quay quan sát được, l (dm) chiều dài ống mẫu c (g/ml) nồng độ dung dịch Với chất lỏng nguyên chất nồng độ c thay tỉ trọng d) Năng suất quay cực hỗn hợp hai chất đồng phân quang học xác định theo công thức: α = %x1.(α 1) + %x2.(α 2)] Bài 5: A đisaccarit khử AgNO3 dung dịch NH3, gồm hai đồng phân có khả làm quay o mặt phẳng ánh sáng phân cực điều kiện thống biểu thị [α] 25 D + 92,6 +34o Dung dịch đồng phân tự biến đổi [α] 25 D cho đạt giá trị ổn định o + 52 Thủy phân A (nhờ xúc tác axit) sinh B C: CHO H CHO OH HO H OH H HO H H OH HO H H OH H OH CH2OH (B) CH2OH (C) Cho A tác dụng với lượng dư CH3I môi trường bazơ thu sản phẩm D khơng có tính khử Đun nóng D với dung dịch axit lỗng thu dẫn xuất 2,3,6-tri-O-metyl B dẫn xuất 2,3,4,6tetra-O-metyl C (a) Viết cơng thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) cho B, C, A, D; biết phân tử A có liên kết β-1,4-glucosit Giải thích viết phương trình phản ứng o (b) Vì dung dịch đồng phân A tự biến đổi [α] 25 D cuối đạt giá trị 52 ? o Tính thành phần phần trăm chất dung dịch giá trị [α] 25 D = 52 viết công thức cấu trúc chất thành phần Metyl hóa hồn tồn nhóm OH 3,24 gam amilopectin cách cho tác dụng với CH 3I môi trường bazơ đun thủy phân hồn tồn (xúc tác axit) thu 1,66.10 -3 mol 2,3,4,6tetra-O-metylglucozơ 1,66.10-3 mol 2,3-di-O-metylglucozơ, phần lại 2,3,6-tri-Ometylglucozơ, (a) Viết cơng thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) sản phẩm cho biết xuất xứ chúng (b) Cho biết tỷ lệ % gốc glucozơ chỗ có nhánh phân tử amilopectin (c) Tính số mol 2,3,6-tri-O-metyl glucozơ sinh thí nghiệm (a) Cơng thức B, C : 1 CHO H HO CHO CH2OH O OH H H OH H OH OH OH H H OH HO H HO H H OH CH2OH (B) OH OH CH2OH O OH OH H OH OH CH2OH (C) Dẫn xuất 2,3,6-tri-O-metyl B dẫn xuất 2,3,4,6-tetra-O-metyl C có cơng thức : 6 OH CH2OCH3 O OCH3 CH3O H OH CH2OCH3 O OCH3 OCH3 2,3,6-tri-O-metyl cña B H OH OCH3 dÉn xuÊt 2,3,4,6-tetra-O-metyl cña C Điều cho thấy liên kết β-1,4-glucosit (theo giả thiết) hình thành nhóm C 1-OH chất C với C4-OH chất B A đisaccarit khử AgNO dung dịch NH3 nên nhóm C1-OH-semiaxetal B Cơng thức A : 6 CH2OH O OH OH O CH2OH O OH OH H OH OH (A) D tính khử, OH- semiaxetal A bị metyl hóa Cơng thức D : 6 CH2OCH3 O CH3O OCH3 O CH2OCH3 O OCH3 OCH3 H OCH3 OCH3 (D) (b) Các đồng phân anome A chuyển hóa lần thơng qua cấu trúc hở Do dung dịch, đồng phân A tự biến đổi hỗn hợp cân hai đồng phân ứng với giá o trị [α] 25 D 52 Gọi hàm lượng % dạng thứ x%, ta có : x 100- x (+92,6) + (+34) = +52 ⇒ x = 30,7 100 100 Vậy đồng phân có khả làm quay mặt phẳng ánh sáng phân cực điều kiện thống o o biểu thị [α] 25 D + 92,6 +34 có giá trị 30,7% 69,3% Cơng thức đồng phân : OH 6 CH2OH O OH O CH2OH O OH OH CH2OH O OH OH OH OH O CH2OH O OH OH OH OH (a) Cơng thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) : CH3O CH2OCH3 O OCH3 H OH OCH3 2,3,4,6-tetra-O-metylglucoz¬(X) OH CH2OH O OCH3 H OH OCH3 2,3-di-O-metylglucoz¬(Y ) OH CH2OCH3 O OCH3 H OH OCH3 2,3,6-tri-O-metylglucoz¬(Z) 2,3, 4,6-tetra-O-metylglucozơ sinh từ đầu mạch phân tử amilopectin; 2,3-di-O-metylglucozơ sinh từ chỗ có nhánh phân tử amilopectin; 2,3,6-tri-O-metylglucozơ sinh từ mạch cuối mạch phân tử amilopectin (b) Số mol glucozơ tham gia tạo amilopectin = 3,24 = 20.10−3 162 % gốc glucozơ chỗ có nhánh phân tử amilopectin = 1,66.10−3 20.10−3 100% = 8,3% (c) Số mol 2,3,6-tri-O-metyl glucozơ sinh = 20.10-3 - 2.1,66.10-3 = 16,68.10-3 Bài 6: Từ loại thực vật người ta tách hợp chất (A) có cơng thức phân tử C 18H32O16 Thủy phân hoàn toàn (A) thu glucozơ (B), fructozơ (C) galactozơ (D) : Viết cơng thức cấu trúc dạng vòng phẳng cạnh galactozơ Hidro hóa glucozơ, fructozơ galactozơ thu poliancol Viết công thức cấu trúc poliancol tương ứng với (B) , (C) (D) Thủy phân khơng hồn tồn A nhờ enzim α-galactoridaza (enzim xúc tác cho phản ứng thủy phân α-galactosit) thu galactozơ saccozozơ Metyl hóa hồn toàn (A) nhờ hỗn hợp CH 3I Ag2O, sau thủy phân sản phẩm metyl hóa, thu 2,3,4,6-tetra-O-metylgalactozơ (E) 2,3,4tri-O-metylglucozơ (G) 1,3,4,6-tetra-O-metylfructozơ (H) Viết công thức cấu trúc (E), (G), (H) (A) Cơng thức cấu trúc dạng vòng phẳng cạnh galactozơ : CHO H HO H HO H H CH2OH OH HO H O OH OH H CH2OH O OH OH OH OH CH2OH H OH OH Hidro hóa glucozơ tạo sản phẩm có số ngun tử C bất đối khơng đổi, hidro hóa galactozơ tạo đồng phân meso, hidro hóa fructozơ tạo hỗn hợp đồng phân dia Ví dụ : CH2OH CHO H HO H OH OH [H] HO H CHO H CHO OH O H H [H] HO H CH2OH OH CH2OH HO H H OH H HO H [H] HO H HO H HO H H OH H HO + OH H OH H OH H OH H OH H OH HO H OH H OH H CH2OH CH2OH OH CH2OH OH H CH2OH D-galactoz¬ D-glucoz¬ CH2OH CH2OH D-fructoz¬ H OH H CH2OH CH2OH Thủy phân khơng hồn tồn A nhờ enzim α-galactoridaza thu galactozơ saccozozơ, A cấu thành từ α-galactozơ, α-glucozơ, β-fructozơ, công thức 2,3,4,6-tetra-Ometylgalactozơ (E), 2,3,4-tri-O-metylglucozơ (G) 1,3,4,6-tetra-O-metylfructozơ (H) : CH3O CH2OCH3 O OCH3 H CH2OH O OH OCH3 CH3O OCH3 H OH OCH3 (G) (E) CH2OCH3 H O CH3O CH2OCH3 OCH3 (H) Các sản phẩm thủy phân cho thấy cấu tạo A : CH2OH O OH OH H O OH CH2 OH OH O CH2OH O H O H OH OH HO CH2OH Bài 7: X đisaccarit không khử AgNO3 dung dịch NH3 Khi thủy phân X sinh sản phẩm M (D-andozơ, có cơng thức vòng dạng α) M khác D-ribozơ cấu hình nguyên tử C2 CH OH / HCl CH I / NaOH H O / H+ 3 M → N → Q 2 → dÉn xuÊt 2,3,4- tri- O - metyl cđa M Xác định cơng thức M, N, Q X (dạng vòng phẳng) Hãy viết sơ đồ phản ứng xảy Từ công thức dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metyl M suy ngược cơng thức Q, N, M từ suy công thức X : CH3O H H CHO H O CH3O OCH3 CH3O OH OCH3 OCH CH2OH dÉn xuÊt 2,3,4-tri-O-metyl cña M H2O/H+ O OH HO OH (N) CH3I/baz¬ CH3O OCH3 CH3OH/HCl O OH OH OH OH (M) O CH3O OCH3 (Q) O OH H2O/xt OH OCH3 OH OH O OH O OH (X) Sơ đồ phản ứng : Bài 8: Melexitozơ (C18H36O16) đường khơng khử, có mật ong Khi thủy phân hồn toàn mol melexitozơ axit nhận mol D-glucozơ mol D-fructozơ Khi thủy phân không hoàn toàn nhận D-glucozơ đisaccarit turanozơ Khi thủy phân nhờ enzim mantaza tạo thành Dglucozơ D-fructozơ, thủy phân nhờ enzim khác nhận saccarozơ Metyl hóa 1mol melexitozơ thủy phân nhận mol 1,4,6-tri-O-metyl-D-fructozơ mol 2,3,4,6-tetra-Ometyl-D-glucozơ Hãy viết công thức cấu trúc melexitozơ Viết công thức cấu trúc gọi tên hệ thống turanozơ Hãy việc khơng hình thành fomandehit sản phẩm oxi hóa HIO chứng tở có cấu trúc furanozơ pyranozơ mắt xích fructozơ pyranozơ heptanozơ (vòng cạnh) mắt xịch glucozơ Cần mol HIO để phân hủy hai mắt xích glucozơ có cấu trúc heptanozơ nhận mol axit fomic ? Từ kiện đầu suy melexitozơ khơng -OH semiaxetan, trisaccarit cấu thành từ dơn vị D-glucozơ đơn vị D-fructozơ, đơn vị D-glucozơ liên kết với D-fructozơ tạo thành đisaccarit turanozơ, đơn vị D-glucozơ thứ hai liên kết với D-fructozơ tạo thành đisaccarit saccarozơ Thuỷ phân mol sản phẩm metyl hoá melexitozơ thu được: CH2OCH3 O CH3O OH CH2OCH3 OH CH3O CH2OCH3 O OCH3 OH OCH3 Từ suy đơn vị D-fructozơ dạng furanorit, đơn vị D-glucozơ dạng piranorit; đơn vị D-glucozơ tạo liên kết glicorit với C2 C3 D-fructofuranozit Cấu trúc : HO O HO HO OH HO HOH2C H O OH O O HO HO H HOH2C HO CH2OH H OH HO HO O Melexitoz¬ 18 (C H36O16) HO O O H OH CH2OH H OH O 3-O-(∝-D-glucopiranozyl)-D-fructofuranoz (Turanoz) Hoặc : HO HO O HO HO HO HO HO OH O HO HO H OH O H 1 H OH O O O HOH2C HO CH2OH HO O HOH2C Melexitoz¬ 18 (C H36O16) CH2OH HO O 3-O-(∝-D-glucopiranozyl)-D-fructofuranoz (Turanoz) Cấu trúc furanozơ piranozơ mắt xích fructozơ piranozơ heptanozơ (vòng cạnh) mắt xích glucozơ khơng có nhóm 1,2-diol kiểu -CHOH-CH 2OH nên khơng hình thành fomanđehit sản phẩm oxi hố HIO4 : Glucoz¬ Fructoz¬ CH2OH CH2OH HO HO HO H H OH H OH HO O H H OH HO CH HO HC O H H OH H OH H OH H OH O CH2 CH2OH CH2 piranoz¬ furanoz¬ heptanoz¬ H OH H OH H OH O H CH2OH piranoz¬ Cần mol HIO để phân huỷ hai mắt xích glucozơ có cấu trúc heptanozơ nhận mol axit fomic : HO H HO C H C H OH H OH H OH H OH CH2 CHO O +6HIO4 O +4HCOOH +6HIO3 +2H2O CHO CH2 Bài 9: Oxi hoá 150 mg amilozơ HIO4 thu 0,0045 mmol axit fomic (a) Tính số lượng trung bình gốc glucozơ phân tử amilozơ; biết oxi hoá mol amilozơ HIO4, số gốc glucozơ đầu mạch tạo mol axit fomic, số gốc glucozơ cuối mạch tạo mol axit fomic (b) Viết sơ đồ phương trình phản ứng xảy Viết sơ đồ phương trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ có cơng thức bên (a) Số lượng trung bình gốc glucozơ phân tử amilozơ : (C6H10O5)n HIO → 3HCOOH ⇒ namiloz¬ = nHCOOH = ⇒ M amiloz¬ = ⇒ n= 0,0045 =0,0015 (mmol) 150 =100000 (®vC) 0,0015 100000 ≈ 617 162 (b) Phương trình phản ứng: CH2OH O OH OH OH CH2OH O OH O OH O n-2 CH2OH O OH OH OH + (n+4) HIO4 - HCOOH HCHO (n+4) NaIO3 OHC CH2OH O OHC CH2OH O O CH HC O O CHO O n-2 CHO Sơ đồ chuyển hóa : H HO H H CHO OH H + HNO3 OH OH CH2OH - H2O O H HO H H CH2OH H OH H H OH H OH CO COOH OH H OH OH COOH - H2O + Na(Hg) pH = H HO H H H HO H H CO OH O H OH COOH H + Na(Hg) HO H H CH2OH OH H OH OH COOH CH2OH OH H OH OH CHO Bài 10: Mannozơ (monosaccarit) HOCH2-CHOH)4-CH=O đồng phân glucozơ Ở dạng vòng sáu cạnh mannozơ khác glucozơ chỗ nhóm OH nguyên tử C2 nằm phía với OH ngun tử C3 Oxi hóa mannozơ dung dịch HNO3 100oC thu sản phẩm Y chứa 41,38%C, 3,45%H 55,17%O Y bị thủy phân môi trường axit bazơ tạo axit polihidroxidicacboxilic muối tương ứng Xác định công thức cấu tạo Y, biết MY = 174đvC Đặt công thức tổng quát Y CxHyOz Tao có : x = 41,38.174 3,45.174 55,17.174 = 6, y = = 6, z = =6 12.100 100 16.100 Công thức phân tử Y C6H6O6 Axit nitric oxi hóa nhóm -CH 2OH -CHO phân tử mannozơ thành hai nhóm -COOH Nếu sản phẩm cuối HOOC-(CHOH)4-CHO (C6H10O8) khơng phù hợp với cơng thức phân tử Y (C6H6O6) Mặt khác theo giả thiết Y bị thủy phân môi trường axit bazơ, Y phải este nội phân tử (lacton) hai lần este ứng với cấu trúc bền (vòng sáu cạnh) cấu tạo Y : CO HO H O H H O H OH CO CO H HO H O OH O H H CO OH O hay O C O O OH HO O O hay O OH O 6 Bài 11: Viết phương trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon tác dụng với benzandehit tạo thành oson D-glucozơ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (tách từ vỏ tôm, cua ) coi dẫn xuất xenlulozơ, nhóm hidroxyl nguyên tử C2 thay nhóm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) (a) Viết công thức cấu tạo đoạn mạch phân tử chitin (b) Gọi tên mắt xích chitin (c) Viết phương trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (dư), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (dư) Phương trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ : H HO H H CHO OH H +2C6H5NHNH2 OH OH CH2OH CH N-NH-C6H5 N-NH-C6H5 HO H + 2C6H5CHO H OH H OH CH2OH CH N-NH-C6H5 N-NH-C6H5 HO H + 2H2O H OH H OH CH2OH H+ (a) Công thức chitin CH2OH O OH O NHCOCH3 CH O O HO H H OH H OH CH2OH CH O O HO H +2C6H5NHNH2 H OH H OH CH2OH CH2OH O OH CH2OH O HO H H OH H OH CH2OH [H] OH H O O hay O HO NHCOCH NHCOCH3 NHCOCH O O O OH (b) N- axetyl-D-glucozamin (tên gọi chitin : poly N-acetyl-D-glucosamine, β-(1,4)-2-Acetamido-2-deoxy-D-glucose) (c) Sản phẩm phản ứng tác dụng với dung dịch HCl đặc (dư), dung dịch NaOH đặc (dư) : CH2OH O OH OH OH NH3Cl CH2OH O OH NH2 O CH2OH O OH NH2 O CACBOHIĐRAT (BUỔI 2) Bài 1: Rutinozơ gốc đường số hợp chất có tác dụng làm bền thành mạch máu Rutinozơ cho phản ứng với thuốc thử Feling, bị thuỷ phân α-glycosidaza cho andozơ A (C6H12O5) D-andozơ B (C6H12O6) theo tỉ lệ mol (1:1) Từ andozơ B tiến hành liên tiếp hai lần cắt mạch Ruff sau oxi hố với HNO3 thu axit meso-tactric; B dễ dàng cho dẫn xuất monoxetal với axeton axit Hãy viết phản ứng để xác định B Andozơ B cho sản phẩm ozazon andohexozơ khác (kí hiệu A1); A2 đồng phân đối quang A1 Thực chuyển hoá A2 theo sơ đồ sau thu A CH3 OH /Ni Raney A2 HOCH 2CH 2 → A3 H → xetal H OH H OH HO H HO H -5 t /Pt ≡ A4 O A6 Na → A5 → -Hg/pH3 →A axit andonic andolacton CH2OH (Lưu ý: phản ứng từ A4 đến A5 đặc trưng cho chuyển hoá ancol bậc cuối mạch thành axit) Dùng công thức chiếu Fisơ để biểu diễn cấu trúc chất A1, A2, A3, A5, A6 A Biết 1mol A phản ứng với 4mol HIO4 cho 4mol HCOOH 1mol CH3CHO Metyl hố hồn toàn rutinozơ với DMS/OH - cho dẫn xuất heptametyl (X), thuỷ phân X môi trường axit thu tri-O-metyl A 2,3,4-tri-O-metyl B Oxi hoá 1mol metyl rutinozit cần 4mol HIO4, cho 2mol HCOOH 1mol tetraandehit Hãy vẽ công thức Haworth công thức cấu dạng rutinozơ Hướng dẫn: Xác định B: Oxi hoá sản phẩm từ hai lần cắt mạch Ruff B tạo thành axit meso tactric: B có nhóm OH cacbon thứ thứ nằm phía B tạo dẫn xuất monoxetal phản ứng với axeton, nhóm OH cacbon thứ ba thứ hai nằm khác phía khác phía với nhóm OH cacbon thứ tư thứ năm Từ A4 suy cấu tạo A2, từ xác định cấu tạo A1 đối quang A2 kết luận cấu tạo B đồng phân epime A1, khác A1 vị trí nhóm OH cacbon thứ hai Cấu tạo B là: H HO H H CHO CH=NNHC6H5 OH H NNHC6H5 H C6H5NHNH2 HO H OH - C H NH , -NH H OH OH H OH CH2OH CH2OH HO HO H - C H NH , - NH H 3C6H5NHNH2 (B) CHO H H OH OH CH2OH H H HO HO (A1) CHO OH OH H H CH2OH (A2) D- Mannozơ Phản ứng Ruff: H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH Br2, H2O H HO H H D – Glucozơ COOH OH Ca(OH)2 H (COO )2 Ca OH OH CH2OH (B) Sản phẩm sau lần thực phản ứng H HO H H CHO CHO OH H OH CH3COCH3 H HO H OH CH3 H O C OH CH3 H O CH2OH CH2OH Xác định A H H HO HO CHO OH OH HOCH2CH2OH H H CH2OH (A2) L – Mannozơ CH2 CH2 O O H H HO HO CH OH OH H H CH2OH (A3) Axetal COOH OH H O H2O2 H HO H - CO OH (CH3COO)3Fe H OH OH H OH CH2OH CH2OH O C H O C OH [ O] H OH H OH H OH Ruff: H OH CH2OH CH2OH H HO H H H C O HO H H OH H OH CH2OH axit meso- tactric Monoxetal H /Ni Raney H → H HO HO CH3 OH O2 /Pt OH H H CH2OH (A4) Anditol H H HO HO CH3 OH OH H H COOH H H HO HO CH3 OH O H H C O (A5) (A6) Axit andonic Andolacton Na-Hg H H HO HO CH3 OH OH H H CHO (A) Xác định rutinozơ: Công thức phản ứng Rutinơzơ: Mục cho biết gluxit A (C1) nối với B qua vị trí (C6) liên kết α-glycozit Do C5 B tham gia vào vòng oxiral nên B pyranozơ (6 cạnh) Mục cho biết gluxit A pyranozơ OH O O O CH3 OH 4HIO4 CH2 O OH HC OCH3 OH O O CH3 O OH O HOC Metyl rutinozit OH OH O O OCH3 HOC O CH3 OH + 2HCOOH CH2 HC CH2 O OH OH OH H3C HO OH OH CH2 O OH OH HO Công thức Rutinơzơ: O OH HO OH Bài 2: Khi ®un nóng -D-iđopiranozơ tới 165oC với axit loãng tạo anhiđro (1,6) víi hiƯu st cao h¬n nhiỊu so víi β-D-glucopiranoz¬ Hãy giải thích điều v biểu diễn cấu dạng hai hợp chất anhiđro HO H HO H CHO H OH H OH CH2OH -DIđopiranozơ Khi cho D-glucozơ phản ứng với hiđrazin hiđrat, glucozylhiđrazon tồn t¹i ë d¹ng m¹ch hë, song ë pH ≤ dễ dàng chuyển thành dạng vòng glucozylhiđrazin Hãy viết công thức cấu trúc dạng chuyển hoá glucozylhiđrazin v gọi tên Hớng dẫn giải: OH CH2OH OH O CH2 CHO OH O HO H H+, to OH O H O H HO OH H -D-Iđopiranozơ 1C-I CH2OH HO CHO OH OH OH CH2OH CH2OH OH O H+, to β-D-Glucopiranoz¬ CH2OH OH O O 1C-G O cấu dạng tách 1CI bền 1CG nhóm OH vị trí 2,3,4 liên kết equatorial Từ công thức cấu trúc suy nhóm OH bị metyl hoá vị trí 2, 3, Do công thức Fisơ cña C: CH3O HO CH=O OCH3 O CH3O CH(OH) OCH3 OCH3 OCH3 CH2OH 2, 3, 5-Tri-O-metyl-D- galactoz¬ CH2OH Bài 4: Monosaccarit A (đặt glicozơ A) có tên (2S,3R , 4S , 5R)– 2,3,4,5,6– –pentahi®roxihexanal Khi ®un nãng tíi 100 0C, A bị tách nớc sinh sản phẩm B có tên 1,6anhiđroglicopiranozơ Dglucozơ không tham gia phản ứng Từ A nhận đợc sản phẩm E (C5H10O5) G (C5H8O7) theo sơ đồ phản øng: A Br2 H2O C CaCO3 H2O2 D HNO3 E G Viết công thức Fisơ A B A tồn dạng ghế (D-glicopiranozơ) Viết công thức dạng cho biết dạng bền cả? Dùng công thức cấu dạng biểu diễn phản ứng chuyển hoá A thành B Vì Dglucozơ không tham gia phản ứng tách nớc nh Viết công thức cấu trúc A? E G H·y cho biÕt chóng cã tÝnh quang ho¹t hay không? Hớng dẫn giải: CHO HO OH HO OH CH HO OH 1000C HO + H2O O CH2OH O-CH2 HO OH OH O OH C1 - β OH OH O HO OH C - β HO HO OH HO OH OH O O HO C1 - α OH OH 1C-α HO C - α BÒn nhÊt số liên kết e OH nhiều HO HO OH O OH 1000C O HO O HO OH OH + H2O HO HO D- Glucozơ không phản ứng tách nớc nhóm OH C1 C6 xa CHO OH COOH OH HO HO OH COOH OH CH2OH Quang hoạt Không quang ho¹t Bài 5: Viết phương trình phản ứng thuỷ phân metyl-α-D-galactofuranozit (A) metyl-α-D-sobofuranozit (B) môi trường axit (sobozơ: 2-xetohexozơ; cấu hình C3 galactozơ khác nhau) Arabinopyranozơ (D-anđopentozơ có cấu hình 2S, 3R, 4R) chuyển hóa sau: Ara (C5H10O5) + CH3OH/H B HIO4 C + LiAlH4 H2O D H2O/H HOCH2-CHO + HOCH2-CH2OH + Br2/H2O E H2O/H CHO-COOH + HOCH2-COOH Vẽ cấu trúc B, C, D E Hợp chất A (C4H6O3) quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit axetic tạo dẫn xuất monoaxetat Khi đun nóng với metanol, A chuyển thành chất B (C5H10O4) Dưới tác dụng axit vơ lỗng, B cho metanol C (C4H8O4) C tác dụng với anhiđrit axetic tạo dẫn xuất triaxetat, tác dụng với NaBH4 tạo D (C4H10O4) không quang hoạt C tham gia phản ứng tráng bạc tạo thành axit cacboxylic E (C4H8O5) Xử lí amit E dung dịch loãng natri hipoclorit tạo D-(+)glyxeranđehit (C3H6O3) amoniac Vẽ cấu trúc A, B, C, D E Hưóng dẫn chấm: O OH OH OCH3 OH O OH H+ - CH3OH CH2OH B OH H2O OH + -H CH2OH A HOCH2 O OH OH O OH (+) OH OH CH2OH Cacbocation bËc hai (kÐm bÒn) CH2OH OCH3 OH H+ - CH3OH HOCH2 O OH (+) CH2OH H2O - H+ OH Cacbocation bËc ba (bÒn h¬n) HOCH2 O OH OH CH2OH OH CHO O CH3OH/H+ O HIO4 OMe OMe CHO CHO CH2OH Ara B C O LiAlH4 H2O HOH2C D OMe H3O+ HOH2C CH2OH-CH2OH + CH2OH-CHO O Br2/H2O HOOC E H3O+ OMe CH2OH-COOH + CHO-COOH HOOC COOH CHO H CHO OH CH2OH CH2OH D-Glyxeraldehit E M CH2OH H eO C MeO O CH2OH O MeOH O CH2 CH2 A CH2OH B D Bài 6: a Từ monosaccarit, viết phương trình phản ứng điều chế chất A B: O A O H CHO b Viết công thức Fisơ chất C D dãy chuyển hóa sau: OH H C LG a Điều chế A: HNO3 to D Ba(OH)2 - 2H2O O HO O O H H H O HOCH2 HO HO OH OH CH2OH CHO HO HO NaBH4 OH OH CH2OH h c: (CH3)2CO + H HO OH NaBH4 OH (CH3)2CO HO OH CH2OH + H OH CH2OH O HIO4 O H CHO A O CH2 O OH HO O H2C O HOCH2 HO CHO HO O CH2 O HO OH O H2C O O HIO4 O H CHO Điều chế B CHO HO HO OH OH CH2OH OH O MeOH HCl C6H5CHO OH β-anomer + HO OMe HO Ac2O O O OH OMe HO O O C6H5 AcONa H O C6H5 + b O OAc OMe AcO Công thức Fisơ hợp chất C D: CHO HO H HO H OH H H OH CH2OH C COOH HO H HO H HNO3 OH H o t H OH COOH đóng vòng lacton OH HO H O HO HO H H OH H OH OH Ba(OH)2 O - 2H2O H O ®ãng vßng lacton D HO O O H H Bài 7: Apiin flavon-glycozit có cần tây, mùi tây Thủy phân apiin có xúc tác enzim β-glycosidaza, thu A (apigenin, công thức HO O phân tử C15H10O5), B (C6H12O6) C (C5H10O5) Metyl hóa hồn tồn apiin CH3I/Ag2O, sau thuỷ phân sản phẩm thu OH O D (C17H14O5), E (C9H18O6) F (C8H16O5) Oxi hóa E CrO3/H2SO4, thu sản phẩm axit (2S),(3S)-đimetoxisucxinic Khi cắt mạch Ruff C thu G (C4H8O4) Mặt khác, C chuyển hóa theo sơ đồ đây: + C MeOH/H C1 NaIO4 C2 NaIO4 H O OH A (Apigenin) + C3 H C4 + C5 Xác định cấu trúc B Vẽ công thức Havooc đồng phân tồn C dạng furanozơ Vẽ cấu trúc C1, C2, C3, C4 C5 Vẽ cấu trúc apiin, biết phần đisaccarit liên kết với nguyên tử cacbon vị trí số A Cho: E F monosaccarit thuộc dãy D, tồn dạng hỗn hợp đồng phân anome; Khi B dạng α-piranozơ C dạng β-furanozơ phản ứng với đương lượng (CH3)2CO/H2SO4; C có tính quang hoạt, G khơng có tính quang hoạt; C G tham gia phản ứng Tolenxơ Hướng dẫn chấm: Từ dẫn xuất metyl, E F, suy thứ tự liên kết monosaccrit: C-B-Apigenin Xác định B CH2OH O Kết hợp điều kiện B dạng α-piranozơ phản ứng với đương lượng axeton sản phẩm oxi hóa E axit (2S),(3S)-đimetoxisucxinic, suy B Dglucozơ, D-sorbozơ,… H OH HO H H OH CH2OH D-Sorbose Khi B D-glucozơ: Hai nhóm cacboxyl tạo thành oxi hóa nhóm OH C2 OH C5 E Do vậy, C liên kết với B qua vị trí MeO HO H H H OH HO O H O H OH CHO OH OMe H H OH H MeO α-D-Glucopiranose H MeO H H OH COOH OH H OMe OH MeO s H H s OMe COOH CH2OMe Axit (2S),(3S)-§ imetoxisucxinic E (α-anome) Xác định đường C Theo đầu C monosaccarit dãy D, có tính quang hoạt, cắt mạch Ruff cho G không quang hoạt, suy C D-andotetrozơ, dạng β có nhánh CH2OH (apiozơ) CHO H HO OH CHO Thoái phân Ruff CH2OH HO CH2OH CH2OH CH2OH (C) (G) Nhóm CHO nối với nhóm CH2OH, cho dạng vòng furanozơ Mỗi dạng lại có đồng phân: αvà β-anome Như vậy, mặt lí thuyết dạng furanozơ, C tồn đồng phân sau (Dãy D: OH C2 nằm bên phải cơng thức Fisơ, nằm mặt phẳng vòng công thức Haworth): O CH2OH OH O OH CH2OH OH OH OH OH α-Anome (1) OH OH H2COH H2COH OH OH α-Anome (3) β-Anome (2) OH O O OH β-Anome (4) Trong số dạng có dạng (1) (2) có nhóm CH2OH phía vòng đảm bảo kiện đề Công thức C, C1, C2, C3, C4 C5 O OH CH2OH OH OH β-Anome MeOH/H OCH3 O + CH2OH OH OH C1 NaIO4 OCH3 O O OCH3 O NaIO4 CHO CH2OH C2 Khi B D-glucozơ công thức Apiin H COOH CHO C3 + HOCH2-COOH C4 + OHC-CHO C5 OH OH O HO HO O O O O CH2OH OH O OH 2' OH Apiin Khi B D-sorbozơ “apiin” có cơng thức sau (mặc dù chưa tìm thấy chất tồn dạng glycozit thiên nhiên) OH HO HO O O O CH2OH O O CH2OH OH O 2' OH Bài 8: LG OH "Apiin" BÀI TẬP CABOHIĐRAT (BUỔI 3) Bài 1: (Bài tập chuẩn bị IChO, Canada - 1997) α-D-(+) mannopiranozơ epime α-D-(+) glucopiranozơ Hãy viết cấu trúc dạng ghế bền vững Cho biết sản phẩm phản ứng α - D - (+) mannopiranozơ với chất : (a) Cu2+ + (đệm pH > 7) (g) 5HIO4 (b) Br2, H2O (pH = 6) (h) (CH3CO)2O dư piridin (c) HNO3 (i) mol phenylhidrazin, H+ (d) CH3OH , HCl khan (j) Br2/H2O Fe (III) sunfat , H2O2 (e) Sản phẩm (d) + (CH3)2SO4, NaOH (k) HCN Ba(OH)2 (f) NaBH4 2.H2O H3O+ Na-Hg, H2O, pH=3-5 LG Cấu trúc dạng ghế bền vững α-D-(+) mannopiranozơ : OH HO HO HO H Sản phẩm phản ứng α - D - (+) mannopiranozơ : (a) (b) COO_ HO H + Cu 2O Ο Η (d) Η Ο Η Ο Η Ο Η CH3O CH3O CH3O (h) H OH H H O O đơng lợng đơng lợng (j) HO H H CHO H OH OH COOH AcO AcO H H (k) HO HO HO H H HO HO H H COOH H H OH OH COOH HO HO H H CH2OH H H OH OH CH2OH (c) (f) OCH3 O H OCH3 OCH3 (g) OH COOH HO H (e) Ο O CHO H H OAc OAc CH2OAc CHO CHO H OH H HO H H HO H H + H OH OH H OH OH COOH COOH (i) H NNHC6H5 NNHC6H5 HO H H OH H OH CH2OH Bài 2: (Bài tập chuẩn bị IChO, Thái Lan - 1999) Dùng công thức Haworth đề nghị hay nhiều cấu tạo vòng với hóa lập thể có cho D-tagalozơ CH2OH C O HO H HO H H OH CH2OH (D)-tagalozơ Hai sản phẩm có cơng thức C6H10O6 thu D-arabinozơ tác dụng với NaCN/H+ thủy phân môi trường axit Viết cấu tạo kèm theo hóa lập thể có hai hợp chất cho biết chúng tạo thành ? CHO H NaCN/H + OH H3O+/ to OH CH2OH (D)-arabinoz HO H H ?+? Cấu tạo vòng với hóa lập thể có cho D-tagalozơ : CH2OH OH O CH2OH (OH) OH HO H Phản ứng D-arabinozơ : CHO H OH OH CH2OH (D)-arabinoz HO H H HO HO H H NaCN/H+ CN H H OH OH CH2OH + H HO H H CN OH H OH OH CH2OH CH2OH (OH) HO OH (CH2OH) HO HO H H H3O+/ to O OH (CH2OH) OH COOH H H OH OH CH2OH -H2O CH2OH O OH OH O CH2OH O OH O OH + H HO H H COOH OH H OH OH CH2OH -H2O OH OH Bài 3: (Bài tập chuẩn bị IChO, Canada - 1997) D-idozơ có cấu hình khác D-glucozơ C-2, C-3 C-4 Ở cân bằng, D-idozơ gồm 75% dạng piranozơ 25% dạng furanozơ Hãy viết hai cấu dạng xyclohexan đồng phân dạng vòng α, β D-idopiranozơ Đồng phân bền vững ? Vì ? Qua đồng phân hóa Lobry de Bruyn Abberda van Ekenstein, D-idozơ chuyển thành 2xetozơ (D-socbozơ) Hãy vẽ dạng furanozơ D-socbozơ Khi đun nóng D-idozơ nước thuận nghịch tồn chủ yếu dạng 1,6-dihidro-Didopiranozơ Hãy cho biết phản ứng thích hợp với dạng đồng phân ? Viết công thức hợp chất Cho biết phản ứng không xảy với glucozơ ? Hai cấu dạng ghế D-idozơ : OH OH OH OH O vßng α HO H HO H CHO H OH H OH CH2OH OH O HO OH OH HO OH cÊu dạng bền vìcó nhiều nhóm thếbiên hôn OH OH OH OH O OH vßng β OH O HO OH HO OH cấu dạng bền vìcó nhiều nhóm thếbiên h«n Cấu tạo D-socbofuranozơ : CHO O H CH2OH OH HO CH2OH (OH) OH H H O H OH (CH2OH) OH OH CH2OH Phản ứng dehidrat hóa đóng vòng nội phân tử thuận lợi nhóm OH C nhóm -CH2OH vị trí trục Như với D-idozơ phản ứng thuận lợi với dạng β, glucozơ khơng có phản ứng : OH O HO OH O OH - H2O HO O HO OH HO Bài 4: (Bài tập chuẩn bị IChO, Canada - 1997) Disaccarit A bị thủy phân axit loãng tạo hỗn hợp gồm D-glucozơ D-galactozơ Hợp chất A đường khử bị oxi hóa nước Br tạo axit B, axit metyl hóa (CH 3)2SO4/NaOH tạo thành hợp chất octa-O-metyl hóa Thủy phân hợp chất thu axit tetra-O-metylgluconic C tetra-O-metylgalactozơ D Hợp chất C bị oxi hóa axit nitric tạo thành axit tetra-O-metylglucaric Chất A bị thủy phân α-galactosidaza tách từ hạnh nhân Cho biết cấu trúc A, B, C, D OH OH OH O HO OH O H HO OH Br O O HO HO H OH HO (A) H OH O OH HO HO OH (B) COOH H CH3O H H metyl hãa COOH OCH3 H OCH3 OCH3 CH2OH H CH3O H H HNO (C) COOH OCH3 H OCH3 OCH3 COOH + thđy ph©n H H3CO CH3O H CHO OCH3 H H OCH3 CH2OH (D) Bài 5: Lin (Linamarin) Lac (lactrin) xiano glucozit thiên mhiên Khi thuỷ phân Lin, Lac môi trường axit Lin tạo D-glucozơ, axeton HCN; Lac tạo D-glucozơ, HCN benzanđehit Xác định cấu trúc Lin Lac dạng bền Viết chế phản ứng thuỷ phân Lin, Lac Hướng dẫn giải: H3O+ Linamarin D-glucoz¬ OH + O VËy Lin cã cÊu trúc: HO HO OH Lactrin HCN CN D-glucozơ + benzanđehit + HCN OH VËy Lac cã cÊu tróc: + CH3 C CH3 O H3O+ axeton O HO HO O OH CH C6H5 CN Phản ứng thuỷ phân glucozit theo c¬ chÕ SN1, thÝ dơ: OH HO OH O O CH C6H5 CN OH O HO OH HO HO OH HO OH O HO OH H2O + + H3O + O H O+ CH C6H5 OH CN HO O=CH C6H5 OH HO HO + + HCN OH O HO OH + OH2 - H+ HO O HO OH OH β-D- glucopiranoz¬ bỊn h¬n α-D-glucopiranoz¬ Bài 6: Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ tạo thành axit anđonic axit anđaric, công thức Haworth mono γ-lacton chúng gọi tên lacton LG: Các sản phẩm oxi hố D-glucozơ lacton O COOH CHO C OH OH HO Br2 OH OH HO HO H2O OH CH2OH O OH COOH COOH OH O OH HO OH OH OH D- -gluconolacton O OH O OH CH2OH CH2OH axit gluconic HNO3 CH2OH OH O OH OH COOH O OH O O O OH HO O O OH 1,4-lacton cña axit glucaric 1,4:3,6-dilactoncña axit glucaric 3,6-lacton cña axit glucaric OH COOH Bài 7: Cho sơ đồ chuyển hoá sau: CH3 HO O OMe HIO4/H2O C6H12O5 B OH OH A C C8H16O5 C O /Ag H 3I CH2OH H /N i, t H o C OCH3 O H3 C H CH2OH trúc A (có biểu diễn cấu hình a Viết công thứcCH cấu tử cacbon bất đối) A C8H16nguyên O5 g 2O A / β-glicozit? O I H O thuộc dãy (D hay L) dạng α-glicozit hay CH HIO /H O CH2OH b Viết công thức cấu tạo OMe B 4C 2biếtCrằng B không chứa nhóm cacbonyl Giải thích tạo 6H12O5 H H OCH3 thành B /N i, t o OH (A) OH C hiđro?O c Vì B khơng chứa nhóm cacbonyl mà bị khử Hướng dẫn giải: a Cấu trúc A Nó thuộc dẫy L, loại β -glicozit H3 C H O OMeCH2OH HO CH3 OH OH b Sau phản ứng với HIO4, nhóm anđehit bị hiđrat hố thành gem điol, chất tạo vòng với nhóm anđehit thứ hai, phản ứng metyl hoá O OMe HO CH3 HIO4 H2O OH OH A O OMe HC CH3 O CH HO OH O OMe HC CH3 HO O CH B OH O OMe CH3I Ag2O HC CH3 MeO O CH C OMe c Dưới tác dụng nhiệt, B mở vòng, bị đehiđrat hố trở lại anđehit bị khử Bài 8: Các xetozơ nhóm đặc biệt đường Các dẫn xuất D-ribuloz đóng vai trò quan trọng tổng hợp quang hóa Một α-metyl glycosit D-ribulozơ (A) điều chế từ D-ribulozơ xử lý với metanol xúc tác axit Đun nóng A axeton có mặt HCl dẫn đến tạo thành B dẫn xuất propyliden Axeton tạo thành axetal với vic-diol hai nhóm OH có định hướng khơng gian thích hợp H2C O OH HO CH2OH HO CH2OH H H OH H HO acetone/H+ O OCH3 H OH H F D-ribulose O OOCCH3 B acetic anhydride (cat.) C H2O/H+ D CH3-OH/H+ E OCH3 HO HO 1-O-methyl-α-D-ribulose A a) Trong trình tổng hợp B tạo thành hai cấu trúc Vẽ cấu trúc chúng cho sản phẩm B phản ứng với anhydrit axetic (có mặt xúc tác) để tạo thành C D tạo thành C cách đun nóng axit lỗng D phản ứng với metanol có mặt axit tạo thành E b) Vẽ cấu trúc chất từ C-E c) Liệu xác định cấu dạng nguyên tử cacbon C1 E? Mặc dù tạo thành axetonit phương pháp giá trị để bảo vệ nhóm OH quan trọng nhiều trường hợp cho nhiều sản phẩm (hay thành phần sản phẩm phụ thuộc nhiều vào điều kiện phản ứng) Nói chung trường hợp hay gặp đường có cấu trúc vòng cạnh Người ta chứng minh khơng có tạo thành axetonit hai nhóm OH kề chiếm vị trí axial Tuy nhiên vic-diol có nhóm OH chiếm hai vị trí equatorial hay axial equaorial phản ứng với axeton/HCl d) Vẽ hai cấu dạng ghế 1-O-metyl-6-O-acetyl-β-D-galactozơ (F) Đánh dấu nhóm OH vị trí axial (a) hay equatorial (e) Xác định cấu dạng bền e) Có đồng phân axetonit tạo thành từ hợp chất có cấu dạng ghế khác axetonit tồn được? f) Vẽ công thức chiếu Haworth L-galactozơ Hướng dẫn giải a) Sự tạo thành đồng phân 1,3 phù hợp (do nhóm thể vi trí trans khơng thuận lợi cho việc tạo vòng) nên sản phẩm 3,4-acetonide b) c) Khơng, D có nhóm OH chưa bị khóa q trình tổng hợp E tạo thành hai đồng phân α β Thành phần đồng phân phụ thuộc nhiều vào điều kiện phản ứng: d) e) Như đồng phân 3,4-axetonide có hai cấu dạng ghế khác đồng phân 2,3 một: f) Bài 9: Anlylmagie bromua (A) phản ứng với acrolein tạo thành chất B, sau thuỷ phân B sản phẩm C Đun nóng C nhận chất D Cho D phản ứng với C6H5Li thu sản phẩm E Đun nóng E có vết iot F có cơng thức C12H14 Hoàn thành sơ đồ dãy phản ứng (viết công thức cấu trúc chất hữu từ C đến F) Ghi kí hiệu chế giai đoạn phản ứng mũi tên sơ đồ, trừ giai đoạn tạo thành F Cho biết cấu hình F Hướng dẫn giải: + CH2=CH-CH2-MgBr AN céng 1, + CH2 =CH-CH =O thủ ph© n CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2-OMgBr H3O+ B CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH-OH tautome hoá CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH=O D C Hoặc CH2=CH-CH2-MgBr AN H2O + CH2=CH-CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH2-CH-CH=CH2 céng 1, -MgBr(OH) CH2=CH-CH=O B OMgBr C OH Hỗ biến o C OH t Chuyển vị 3, C6H5 H OLi OH H2O H xeto-enol D C6H5 H E OH O C6H5Li AN VÕt iot, to - H2O F C6H5 F có cấu hình (E) bền Tuy vậy, phản ứng tạo thành lượng nhỏ F’ có cấu hình (Z) ... HCl đặc (dư), dung dịch NaOH đặc (dư) : CH2OH O OH OH OH NH3Cl CH2OH O OH NH2 O CH2OH O OH NH2 O CACBOHIĐRAT (BUỔI 2) Bài 1: Rutinozơ gốc đường số hợp chất có tác dụng làm bền thành mạch máu Rutinozơ