BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC NÔNG LÂM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BỘ MƠN CƠNG NGHỆ HÓA HỌC KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA ZIF-SH TRONG PHẢN ỨNG HENRY SVTH: TÔ VŨ NHÂN NGÀNH: CÔNG NGHỆ HÓA HỌC NIÊN KHÓA: 2008 - 2012 Tp.HCM, tháng 08/2012 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA ZIF-SH TRONG PHẢN ỨNG HENRY Tác giả TÔ VŨ NHÂN Khóa luận đệ trình để đáp ứng u cầu cấp Kỹ sư ngành Cơng Nghệ Hóa Học Giáo viên hướng dẫn: PGS.TS PHAN THANH SƠN NAM Tp.HCM, tháng 08/2012 i LỜI CẢM ƠN Luận văn tốt nghiệp bước đánh dấu trưởng thành sinh viên giảng đường Đại học Để hoàn thành luận văn tốt nghiệp, xin gửi lòng tri ân sâu sắc đến q Thầy, Cơ mơn Cơng Nghệ Hóa Học, đại học Nơng Lâm TP.HCM tận tình truyền đạt kiến thức suốt thời gian học tập trường tạo điều kiện để thực luận văn tốt nghiệp Xin tỏ lòng biết ơn sâu sắc thầy hướng dẫn PGS.TS Phan Thanh Sơn Nam hết lòng hướng dẫn, giúp đỡ suốt thời gian thực luận văn tốt nghiệp Xin chân thành cám ơn anh Nguyễn Thanh Tùng, chị Như Quỳnh anh chị mơn Kỹ thuật Hóa hữu cơ, trường Đại Học Bách Khoa TP.HCM bảo giúp đỡ suốt trình thực luận văn tốt nghiệp Cuối cùng, xin cám ơn đến ba mẹ dạy dỗ nuôi khôn lớn, người bên cạnh chia khó khăn sống Xin chân thành cám ơn! Tp.HCM, tháng năm 2012 Tô Vũ Nhân ii ABSTRACT Project "Research synthesis and catalytic activity survey of ZIF-SH in the Henry reaction" were done at the laboratory center material structure Manar Vietnam, the period from 03/2012 to 08 / 2012 under the guidance of Assoc Dr Nam Phan Thanh Son, head of technical organic chemistry engineering, HCMC University of Technology Contents: general studies and surveys ZIF-SH activity of its catalytic Henry reaction Results: • Synthesis successful ZIF-SH from Co(NO3)2 and the organic ligand is 2mercaptobenzimidazol • Analyze the characteristics of ZIF-SH: X-ray; XRD; SEM; TEM; TGA; FT-IR; AAS Determine the optimum ratio of reactants in the reaction • Determine the concentration of catalyst optimization • Demonstrate the ZIF SH is heterogeneous catalyst • Complete at the possibility of catalyst recovery iii TÓM TẮT Đề tài “Nghiên cứu tổng hợp khảo sát hoạt tính xúc tác ZIF-SH phản ứng Henry” thực phòng thí nghiệm cấu trúc vật liệu trung tâm MANAR Việt Nam, thời gian từ tháng 03/2012 đến tháng 08/2012 hướng dẫn PGS TS Phan Thanh Sơn Nam, trưởng môn kỹ thuật hữu cơ, khoa kỹ thuật Hóa học, trường ĐH Bách Khoa Tp.HCM Nội dung chính: nghiên cứu tổng hợp ZIF-SH khảo sát hoạt tính xúc tác của phản ứng Henry Kết quả: • Tổng hợp thành cơng ZIF SH từ Co(NO3)2 ligand hữu 2mercaptobenzimidazol • Phân tích đặc điểm ZIF SH X-ray; XRD; TEM; TGA; FT-IR; AAS • Xác định tỉ lệ tối ưu tác chất phản ứng • Xác định nồng độ chất xúc tác tối ưu • Chứng minh ZIF SH xúc tác dị thể • Hồn thành khảo sát khả thu hồi xúc tác iv MỤC LỤC Trang tựa i Lời cảm ơn ii Abstract iii Tóm tắt iv Mục lục v Danh mục chữ viết tắt Danh mục hình Danh mục bảng Danh mục biểu đồ CHƯƠNG 1: MỞ DẦU 1.1 Đặt vấn đề 1.2 Mục đích 1.3 Nội dung 1.4 Yêu cầu CHƯƠNG 2: TỔNG QUAN 2.1 Vật liệu khung kim loại – hữu 2.1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu cơ-kim loại 2.1.2 Cấu trúc khung vật liệu hữu cơ-kim loại 10 2.1.3 Tính chất vật liệu khung hữu – kim loại 12 2.1.4 Một số ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại 13 2.2 Ứng dụng vật liệu hữa – kim loại lĩnh vực xúc tác 15 2.2.1 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Lewis 15 2.2.2 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Bronsted 17 2.2.3 Sử dụng MOF làm xúc tác base Lewis 18 2.2.4 Sử dụng MOF làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa 20 2.2.5 Sử dụng MOF làm chất mang cho kim loại hoạt động 21 v 2.3 Phản ứng Henry 22 CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM 25 3.1 Tổng hợp phân tích cấu trúc ZIF-SH 25 3.1.1 Dụng cụ hóa chất 25 3.1.2 Phương pháp tổng hợp ZIF-SH 25 3.1.3 Phân tích cấu trúc ZIF-SH tổng hợp 27 3.2 Khảo sát trình xúc tác phản ứng henry 27 3.2.1 Dụng cụ hóa chất 27 3.2.2 Tính chất tác chất 28 3.2.3 Quy trình phản ứng 29 3.2.4 Phương pháp thí nghiệm 30 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 32 4.1 Tổng hợp phân tích cấu trúc ZIF-SH 32 4.1.1 Tổng hợp ZIF-SH 32 4.1.2 Phân tích cấu trúc ZIF-SH tổng hợp 33 4.1.2.1 Phân tích nguyên tố (AAS) 33 4.1.2.2 Phân tích nhiễu xạ tia X (XRD) 33 4.1.2.3 Phân tích phổ hồng ngoại (FT-IR) 33 4.1.2.4 Phân tích nhiệt trọng lượng TGA 35 4.1.2.5 Kết phân tích kính hiển vi điện tử quét SEM 35 4.2 Khảo sát phản ứng Henry 36 4.2.1 Phản ứng Henry 36 4.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng 36 4.2.2.1 Khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ mol benzaldehyde:nitromethane lên độ chuyển hóa 36 4.2.2.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất xúc tác lên độ chuyển hoá 38 4.2.2.3 Khảo sát phản ứng chứng minh ZIF-SH xúc tác dị thể 41 4.2.2.4 Khảo sát phản ứng xác định tâm hoạt động chất xúc tác ZIF-SH 43 vi 4.2.2.5 Khảo sát khả phản ứng số dẫn xuất benzadehyde với nitromethane sử dụng xúc tác ZIF-SH 44 4.2.2.6 Khảo sát khả thu hồi xúc tác 47 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 PHỤ LỤC 52 vii Luận văn tốt nghiệp DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT AAS Atomic Absorption Spectrophotometric BET Brannaur-Emmett-Teller BDC 1,4 – benzenedicarboxylic acid BTC 1,3,5 – benzenetricarboxylic acid bpy 4,4’ – bipyridine DMF N,N-dimethylformamide FT-IR Fourier transform infrared IRMOF Isoreticular Metal Organic Frameworks MIL Materials of Institut Lavoisier MOF Metal Organic Frameworks NHPI N-hydroxyphthalimide SBU Secondary Building Units SEM Scanning electron microscope TBHP tert-butyl hydroperoxide TEM Transmission Electron Microscopy TGA Thermogravimetric analysis TOF turnover frequency TON turnover number UCLA University of California, Los Angeles America XRD X-ray diffraction SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.1: Số lượng cấu trúc MOF công bố giai đoạn 1978 – 2006 Hình 2.2 Các cầu nối hữu thường gặp cấu trúc MOF Hình 2.3 Cấu trúc hình học số loại IRMOF tiêu biểu Hình 2.4: Các ứng dụng vật liệu MOF lĩnh vực khoa học Hình 2.5: Khả lưu trữ H2 loại vật liệu MOF khác 77K Hình 2.6: So sánh khả hấp phụ CO2 MOF-177 với zeolite than hoạt tính Hình 2.7: Phản ứng acetal hóa benzaldehyde trimethylorthoformate sử dụng InMOF làm xúc tác Hình 2.8: Phản ứng mở vòng styrene oxide methanol với xúc tác Cu-MOF Hình 2.9: Độ chuyển hóa styrene oxide phản ứng với methanol 40 oC xúc tác Fe(BTC) (a), Cu3(BTC)2 (b) Al2(BDC)3 (c) (trái); Cơ chế phản ứng cộng mở vòng styrene oxide với xúc tác Fe(BTC) (phải) Hình 2.10: Sự thủy phân liên kết Zn-O cấu trúc khung IRMOF-3, điều dẫn đến xuất tâm acid Bronsted MOF Hình 2.11: Phản ứng ngưng tụ Knoevenagel sử dụng xúc tác IRMOF-3 Hình 2.12: Phản ứng nitroaldol hóa benzaldehyde dẫn xuất nitro alkane Hình 2.13: Phản ứng oxi hóa cyclooctane hệ xúc tác NHPI/Fe(BTC) Hình 2.14: Phản ứng oxi hóa cyclohexene hệ xúc tác V-MIL-47/TBHP Hình 1.15: Phản ứng ghép đơi Suzuki dẫn xuất bromobenzene phenylboronic acid với xúc tác Pd/MIL-53(Al)-NH2 Hình 2.16: Một số phản ứng sử dụng xúc tác Pd/MIL-101 Hình 2.17: Phản ứng Henry tổng quát Hình 2.18: Cơ chế phản ứng Henry với xúc tac LiAlH4 Hình 3.1: Quy trình tổng hợp ZIF-SH Hình 3.2: Quy trình phản ứng thực nghiệm Hình 3.3: Chương trình nhiệt máy sắc ký khí SVTH: TƠ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp Bảng 4.5: Số liệu khảo sát khả phản ứng số dẫn xuất benzaldehyde với nitromethane Độ chuyển hóa(%) t(h) 4-Nitrobenzaldehyde 4014962 6320469 8037590 5716192 5014218 2955269 2520409 p-xylene 1487691 3512357 5367189 4594615 5365876 5199085 6688429 n4-nitro/np-xylen 2.698788 1.799495 1.497542 1.244107 0.934464 0.568421 0.376831 t(h) Benzaldehyde 9368715 1401363 1258521 895622.7 601875.4 725568.3 675447.8 p-xylene 5498830 991957.8 968376.6 775789.5 562977.1 804413.4 909716.5 nben/np-xylen 1.703765 1.412724 1.29962 1.154466 1.069094 0.901984 0.742482 Độ chuyểnhóa(%) t(h) 4-Methylbenzaldehyde 4028142 1429395 1681317 1506657 1394202 587930.2 690772.4 p-xylene 1960480 722416 871420.4 791176.7 747910.6 345198.8 452089.1 n4-methyl/np-xylen 2.054672 1.978631 1.929399 1.904325 1.864129 1.703164 1.527956 Độ chuyểnhóa(%) t(h) 4-Methoxybenzaldehyde 11725363 1944377 2110108 2000378 3527111 3052994 3766227 p-xylene 5417657 933071.1 1010486 959621.1 1693317 1466690 1818223 n4-metho/np-xylen 2.164287 2.083847 2.088211 2.08455 2.082959 2.081555 2.071378 Độ chuyểnhóa(%) 45 33.32209 44.51057 53.90127 65.37468 78.93791 86.03702 17.08222 23.72073 32.2403 37.2511 47.05935 56.42113 3.70089 6.096991 7.317341 9.273636 17.10773 25.63502 3.716697 3.515042 3.684188 3.757684 3.822598 4.292802 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp Benzaldehyde 4-Methylbenzaldehyde 4-Nitrobenzaldehyde 4-Methoxybenzaldehyde 100 Conversion (%) 80 60 40 20 0 Time (h) Biểu đồ 4.5: Khả phản ứng số dẫn xuất benzaldehyde với nitromethane Kết thí nghiệm cho thấy dẫn xuất benzadehyde cho phản ứng với nitromethane, với dẫn xuất có nhóm đẩy methoxy methyl làm giảm tốc độ tốc độ phản ứng cụ thể độ chuyển hóa tác chất phản ứng 4methoxybenzaldehyde nitromethane sau 6h 4.3%, 4-methylbenzadehyde với nitromethane 25.6% Với dẫn xuất benzadehyde có nhóm hút điên tử nhóm nitro làm tăng khả phản ứng cụ thể độ chuyển hóa sau 6h phản ứng đạt 86% Điều giải thích phản ứng xảy theo chế cộng hợp nhân, nhóm hút điện tử phân tử benzaldehyde làm tăng khả tham gia phản ứng nhờ làm tăng mật độ điện tích dương nguyên tử C nhóm C=O Các kết thực nghiệm nghiên cứu trước cho kết tương tự [29], [30] 46 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp 4.2.2.6 Khảo sát khả thu hồi xúc tác Nghiên cứu, tổng hợp chất xúc tác có khả thu hồi, tái sử dụng nhiều lần phản ứng mong muốn nhà nghiên cứu, giúp hạn chế bớt lãng phí, hạn chế nhiễm mơi trường Với tiêu chí trên, tác giả muốn tìm hiểu khả tái sử dụng xúc tác ZIF-SH Sau xúc tác phản ứng, ZIF-SH tách khỏi hỗn hợp phản ứng, rửa dichloromethane sau hoạt hóa chân không, nhiệt độ 110oC sau 6h để tái sử dụng Thí nghiệm tiến hành với điều kiện sau cho kết bảng 4.6 • Các yếu tố cố định: Tỉ lệ mol: nbenzaldehyde : nnitromethne = 1:7 Nbenzaldehyde = mmol (4 ml) nnitromethane = 28 mmol (1.5 ml) Thí nghiệm nhiệt độ phòng Nồng độ xúc tác n = 1.5 mol% Bảng 4.6: số liệu kết thu hồi tái sử dụng xúc tác t(h) Benzaldehyde 9368715 675447.8 t(h) Benzaldehyde 13048968 958319.9 t(h) Benzaldehyde 4966732 2589193 Xúc tác p-xylene nben/np-xylen 5498830 1.703765 909716.5 0.742482 Thu hồi lần p-xylene nben/np-xylen 7183734 1.81646 886826.1 1.080618 Thu hồi lần p-xylene nben/np-xylen 2480950 2.001947 1516685 1.707139 Độ chuyểnhóa(%) 56.42113 Độ chuyểnhóa(%) 40.50971 Độ chuyểnhóa(%) 14.72607 Với điều kiện khảo sát giống nhau, xúc tác sau đạt độ chuyển hóa 56.4% Sau thu hồi hoạt hóa, xúc tác tái sử dụng lần với độ chuyển hóa 40.5% sau 6h Như xúc tác phần giảm hoạt tính so với xúc tác ban đầu Tiếp tục tiến hành phản ứng tương tự với xúc tác thu hồi lần ta độ chuyển hóa 14.7%, 47 SVTH: TƠ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp ta thấy độ chuyển hóa tương đối thấp, chứng tỏ hoạt tính xúc tác giảm nhiều, nguyên nhân phản ứng trước trình khuấy làm cấu trúc ZIF-SH bị vỡ nhiều làm giảm diện tích bề mặtt riêng nên giảm tương tác tác chất, đồng thời trình thu hồi cung có mát lượng xúc tác Như ZIF-SH tổng hợp cho hoạt tính xúc tác tương đối cao sau lần sử dụng 48 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ  KẾT LUẬN Qua thời gian nghiên cứu khía cạnh khác đề tài sở mục tiêu đề Tác giả đạt kết sau:  Vật liệu ZIF-SH tổng hợp thành công theo phương pháp nhiệt dung môi muối ccobalt nitrate 2-mercaptobenzimidazole với hiệu suất đạt khoảng 39.9%, tính dựa 2-mercaptobenzimidazole  Các thông số vật lý đặt trưng vật liệu ZIF-SH xác định thơng qua phân tích nhiễu xạ tia X (XRD), phân tích phổ hồng ngoại (FT-IR), phân tích nhiệt trọng lượng (TGA), kính hiển vi điện tử quét (SEM), phân tích nguyên tố (AAS) Các kết phân tích đạt khả quan: ZIF-SH có độ tinh thể cao, độ bền nhiệt tốt  Khảo sát phản ứng cho thấy khả xúc tác tốt ZIF-SH phản ứng Henry, cụ thể độ chuyển hóa tác chất phản ứng đạt 56.4% sau 6h  Vật liệu ZIF-SH thu hồi lần với hoạt tính xúc tác giảm khơng nhiều  MỘT SỐ KIẾN NGHỊ Do thời gian kinh phí thực đề tài có hạn nên số thực nghiệm chưa có điều kiện thực hiện, tác giả có số kiến nghị sau: Khảo sát điều kiện tối ưu tổng hợp ZIF-SH điều kiện có để có hiệu suất tổng hợp cao nhất, thời gian có hạn nên tác giả khơng thể thực thực nghiệm Khảo sát khả xúc tác ZIF-SH phản ứng khác Những kết quả thu đ ược nhìn chung đ ơn giản chúng góp phần m ở rộng quy mô xây d ựng những dòng MOFs m ới, tìm loại xúc tác m ới cải thiện đ ược hiệu quả tổng hợp hữu mà cụ thể là phản ứng Henry 49 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp TÀI LIỆU THAM KHẢO B.F Hoskins, R.J Robson, J Am Chem Soc 1989, 111, 5962 O.M Yaghi, M O’Keeffe, N.W Ockwig, H.K Chae, M Eddaoudi, J Kim, Nature 2003, 423, 705 J.R Long, O.M Yaghi, Chem Soc Rev 2009, 38, 1213 P Horcajada, R Gref, T Baati, P.K Allan, G Maurin, P Couvreur, G Férey, R.E Morris, C Serre, Chem Rev 2012, 112, 1232 A Dhakshinamoorthy, M Alvaro, A Corma, H Garcia, Dalton Trans 2011, 40, 6344 A Phan, C Doonan, F.J Uribe-Romo, C.B Knobler, M O'Keeffe, O.M Yaghi, Acc Chem Res 2009, 43, 58 N Rosi, M Eddaoudi, D Vodak, J Eckert, M O'Keeffe, O.M Yaghi, Science 2003, 300, 1127 A.R Millward, O.M Yaghi, J Am Chem Soc 2005, 127, 17998 L Alaerts, E Séguin, H Poelman, F Thibault-Starzyk, P.A Jacobs, D.E.D Vos, Chem Eur J 2006, 12, 7353 10 F Gándara, B Gomez-Lor, E Gutiérrez-Puebla, M Iglesias, M.A Monge, D.M Proserpio, N Snejko, Chem Mater 2008, 20, 72 11 D Jiang, T Mallat, F Krumeich, A Baiker, J Catal 2008, 257, 390 12 A Dhakshinamoorthy, M Alvaro, H Garcia, Chem Eur J 2010, 16, 8530 13 F.X.L.i Xamena, F.G Cirujano, A Corma, Microporous Mesoporous Mater 2012, 157, 112 14 M.J Ingleson, J.P Barrio, J Bacsa, C Dickinson, H Park, M.J Rosseinsky, Chem Commun 2008, 1287 15 J Gascon, U Aktay, M.D Hernandez-Alonso, G.P.M.v Klink, F Kapteijn, J Catal 2009, 261, 75 16 J.-M Gu, W.-S Kim, S Huh, Dalton Trans 2011, 40, 10826 50 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp 17 A Dhakshinamoorthy, M Alvaro, H Garcia, Chem Eur J 2011, 17, 6256 18 A Dhakshinamoorthy, M Alvaro, H Garcia, ACS Catal 2011, 1, 836 19 A Dhakshinamoorthy, M Alvaro, H Garcia, J Catal 2012, 289, 259 20 K Leus, M Vandichel, Y.-Y Liu, I Muylaert, J Musschoot, S Pyl, H Vrielinck, F Callens, G.B Marin, C Detavernier, P.V Wiper, Y.Z Khimyak, M Waroquier, V.V Speybroeck, P.V.D Voort, J Catal 2012, 285, 196 21 Y Huang, Z Zheng, T Liu, J Lü, Z Lin, H Li, R Cao, Catal Commun 2011, 14, 27 22 H Li, Z Zhu, F Zhang, S Xie, H Li, P Li, X Zhou, ACS Catal 2011, 1, 1604 23 Y Huang, Z Lin, R Cao, Chem Eur J 2011, 17, 12706 24 H Liu, Y Li, R Luque, H Jiang, Adv Synth Catal 2011, 353, 3107 25 Frederick A Luzzio*, The Henry reaction: recent examples Department of Chemistry, University of Louisville, Louisville, KY 40292, USA Received 16 August 2000 Jose M Rodríguez, M Dolors Pujol, “Straightforward synthesis of nitroolefins by 26 microwave- or ultrasound-assisted Henry reaction”, Tetrahedron Letters 52 (2011) 2629–2632 27 Takayoshi Arai, Nao Kawasaki, Hirofumi Kanoh, “Magnetically Separable CuCarboxylate MOF Catalyst for the Henry Reaction”, Synlett, 2012, 23, 1549–1553 28 Lian-Xu Shi, Chuan-De Wu “A nanoporous metal–organic framework with accessible Cu2+ sites for the catalytic Henry reaction”, Chem Commun., 2011, 47, 2928–2930 29 Rasna Devi, Ruli Borah, Ramesh C Deka, “Design of zeolite catalysts for nitroaldol reaction under mild condition”, Applied Catalysis A: General 433–434 (2012) 122–127 30 Kuppusamy Kanagaraj, Palaniswamy Suresh, and Kasi Pitchumani, “Per-6-aminoβ-cyclodextrin as a Reusable Promoter and Chiral Host for Enantioselective Henry Reaction”, Org Lett., 2010, 12, 4070-4073 51 SVTH: TÔ VŨ NHÂN Luận văn tốt nghiệp PHỤ LỤC 52 SVTH: TÔ VŨ NHÂN File :Z:\2012\THANG07\SPTH\03\SV04.D Operator : quoc cuong Acquired : Jul 2012 22:51 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: Sample 04 Misc Info : Vial Number: 42 TIC: SV04.D\data.ms 5.7 Abundance 2.2e+07 2.1e+07 2e+07 1.9e+07 1.8e+07 1.7e+07 1.6e+07 1.5e+07 1.4e+07 1.3e+07 1.2e+07 1.1e+07 9000000 10.029 7.646 1e+07 8000000 7000000 9.652 6000000 5000000 4000000 Time > 6.00 7.00 8.00 17.707 17.214 11.469 11.958 1000000 10.705 8.524 2000000 9.089 3000000 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00 26.00 Area Percent Report Data Path Data File Acq On Operator Sample Misc ALS Vial : : : : : : : Z:\2012\THANG07\SPTH\03\ SV04.D Jul 2012 22:51 quoc cuong Sample 04 42 Sample Multiplier: Integration Parameters: 1203050-02.E Integrator: ChemStation Method Title Signal peak # : Z:\2012\THANG07\SPTH\03\spth.M : : TIC: SV04.D\data.ms R.T first max last PK scan scan scan TY - - 5.728 31 45 53 PV 7.646 167 172 188 PV 8.524 226 229 246 VV 9.089 263 267 270 PV 9.652 270 304 317 VV 10 10.029 10.705 11.469 11.958 17.214 325 369 416 453 789 329 373 424 456 803 348 379 435 459 814 11 17.707 831 835 849 BV peak corr corr % of height area % max total - 21860483 1269659654 100.00% 51.188% 7160661 183368075 14.44% 7.393% 1055353 37554797 2.96% 1.514% 1391002 31367656 2.47% 1.265% 5410650 725544173 57.14% 29.251% VB 7678462 141501053 BV 402354 10850792 PV 1088651 30181364 VV 275256 6273800 PV 304763 8730053 1311185 35345031 Sum of corrected areas: spth.M Sat Jul 07 18:10:38 2012 11.14% 0.85% 2.38% 0.49% 0.69% 5.705% 0.437% 1.217% 0.253% 0.352% 2.78% 1.425% 2480376448 Library Searched : V:\DATABASE\W8N08.L Quality : 98 ID : BENZALDEHYDE $$ ALMOND ARTIFICIAL ESSENTIAL OIL $$ ARTIFICAL ESSENTIAL OIL OF ALMOND $$ ARTIFICIAL ALMOND OIL Abundance Scan 46 (5.742 min): SV04.D\data.ms 77.0 105.1 9000 8000 7000 51.0 6000 5000 4000 3000 2000 1000 207.0 446.1 127.1 160.8 179.1 241.4 259.8 280.9 299.8 319.4337.4354.9 373.1 398.2 417.9 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 m/z > Abundance#125482: BENZALDEHYDE $$ ALMOND ARTIFICIAL ESSENTIAL OIL $$ ARTIFICAL ESSENTIAL OIL OF ALMOND $$ ARTIFICIAL ALMOND OIL 77.0 106.0 9000 8000 7000 51.0 6000 5000 4000 3000 2000 29.0 1000 m/z > 20 40 60 80 100 O 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 File :Z:\2012\THANG07\SPTH\03\SV04.D Operator : quoc cuong Acquired : Jul 2012 22:51 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: Sample 04 Misc Info : Vial Number: 42 Abundance Scan 423 (11.459 min): SV04.D\data.ms (-421) (-) 149.0 260000 250000 240000 230000 220000 210000 200000 190000 180000 121.0 170000 160000 150000 140000 130000 120000 91.0 110000 100000 90000 80000 70000 60000 50000 40000 65.0 30000 47.0 20000 10000 172.4 m/z > 40 60 80 100 120 140 160 193.9 180 200 215.4 220 249.0 240 260 280.9 280 315.7 300 320 347.9 370.0 388.4 340 360 380 400 417.1 420 445.9 440 File :Z:\2012\THANG07\SPTH\03\SV04.D Operator : quoc cuong Acquired : Jul 2012 22:51 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: Sample 04 Misc Info : Vial Number: 42 Abundance 105000 Scan 455 (11.944 min): SV04.D\data.ms (-453) (-) 119.1 100000 95000 90000 85000 80000 75000 70000 65000 60000 55000 50000 45000 40000 35000 30000 91.0 25000 20000 15000 10000 39.1 65.0 5000 146.1 165.1 184.4 202.6 223.6 243.3 261.1 280.9 m/z > 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 314.5 300 320 341.3 340 369.0 388.6 406.8 430.4 448.1 360 380 400 420 440 File :Z:\2012\THANG07\SPTH\03\SV04.D Operator : quoc cuong Acquired : Jul 2012 22:51 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: Sample 04 Misc Info : Vial Number: 42 Abundance 160000 Scan 802 (17.206 min): SV04.D\data.ms (-799) (-) 105.1 155000 150000 145000 140000 135000 130000 125000 120000 115000 110000 105000 100000 95000 90000 85000 80000 75000 70000 77.0 65000 60000 55000 50000 45000 40000 35000 30000 25000 20000 51.0 15000 226.1 10000 5000 123.7 142.1 m/z > 40 60 80 100 120 140 171.1 160 180 206.9 200 220 244.2 263.4 286.6 320.9 341.8 363.6 383.5 403.4 426.2 446.9 240 320 260 280 300 340 360 380 400 420 440 File :Z:\2012\THANG07\SPTH\03\SV04.D Operator : quoc cuong Acquired : Jul 2012 22:51 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: Sample 04 Misc Info : Vial Number: 42 Abundance 500000 Scan 835 (17.707 min): SV04.D\data.ms (-831) (-) 105.1 480000 460000 440000 420000 400000 380000 360000 340000 320000 300000 280000 260000 240000 220000 200000 180000 160000 77.0 140000 226.1 120000 100000 80000 51.0 60000 40000 207.9 20000 181.1 134.1 152.0 m/z > 40 60 80 100 120 140 160 248.6 271.6 180 200 220 240 260 280 301.3 319.1 337.6 363.4 384.4 404.4 300 360 320 340 380 400 430.1 448.3 420 440 ... survey of ZIF-SH in the Henry reaction" were done at the laboratory center material structure Manar Vietnam, the period from 03/2012 to 08 / 2012 under the guidance of Assoc Dr Nam Phan Thanh Son,... 50 PHỤ LỤC 52 vii Luận văn tốt nghiệp DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT AAS Atomic Absorption Spectrophotometric BET Brannaur-Emmett-Teller BDC 1,4 – benzenedicarboxylic acid BTC 1,3,5 –... tert-butyl hydroperoxide TEM Transmission Electron Microscopy TGA Thermogravimetric analysis TOF turnover frequency TON turnover number UCLA University of California, Los Angeles America XRD X-ray diffraction