ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM VŨ DUY HÙNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI HÀM LƯỢNG VẾT KẼM VÀ CADIMI TRONG LÁ CHÈ XANH TRÊN ĐỊA BÀN THÁI NGUYÊN BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON - AMPE HÒA TAN Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC VẬT CHẤT Người hướng dẫn khoa học: TS Dương Thị Tú Anh Thái Nguyên, năm 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu tơi Các số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Nếu sai tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm Thái Nguyên, tháng năm 2016 Tác giả Vũ Duy Hùng i LỜI CẢM ƠN Trong suốt trình học tập thực đề tài luận văn thạc sĩ, chun ngành Hóa phân tích, Khoa Hóa học – Trường Đại học Sư phạm – Đại học Thái Nguyên, em nhận ủng hộ, giúp đỡ thầy cô giáo, đồng nghiệp, bạn bè gia đình Đầu tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến TS Dương Thị Tú Anh, tận tình hướng dẫn, truyền đạt kiến thức kinh nghiệm q báu để em hồn thành luận văn Em xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành đến thầy giáo, cô giáo Khoa Hóa học, thầy Ban Giám hiệu trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên giảng dạy, tạo điều kiện thuận lợi, giúp đỡ em trình học tập nghiên cứu trường Mặc dù có nhiều cố gắng, song thời gian có hạn, khả nghiên cứu thân hạn chế, nên kết nghiên cứu nhiều thiếu sót Em mong nhận góp ý, bảo thầy giáo, giáo, bạn đồng nghiệp Em xin chân thành cảm ơn! Thái Nguyên, tháng 04 năm 2016 Tác giả Vũ Duy Hùng ii MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ Lời cam đoan i Lời cảm ơn .ii Mục lục iii Danh mục kí hiệu chữ viết tắt iv Danh mục bảng hình v Danh vi mục Mở đầu Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung chè 1.1.1 Đặc điểm thành phần 1.1.2 Công dụng chè 1.1.3 Phân loại chè 1.1.4 Nguồn gốc chè 1.1.5 Vài nét chè Thái Nguyên 1.2 Cơng dụng đặc tính Kẽm Cadimi 1.2.1 Cơng dụng đặc tính Kẽm 1.2.2 Công dụng độc tính Cadimi 1.3 Một số phương pháp phân tích xác định vết kim loại nặng 1.4 Giới thiệu phương pháp Von-Ampe hòa tan 10 1.4.1 Nguyên tắc phương pháp Von-Ampe hòa tan 10 1.4.2 Ưu điểm phương pháp Von-Ampe hòa tan 11 1.4.3 Nhược điểm phương pháp Von-Ampe hòa tan 11 1.4.4 Một số loại điện cực thường phương pháp Von-Ampe hòa tan 12 1.5 Tổng quan nghiên cứu loại điện cực biến tính xác định hàm lượng kim loại nặng chè xanh nước giới 13 1.5.1 Điện cực cacbon biến tính 13 1.5.2 Các loại điện cực biến tính khác 15 iii 1.5.3 Tổng quan cơng trình khoa học nước giới nghiên cứu ô nhiễm kim loại nặng chè xanh 15 1.6 Tiêu chuẩn số kim loại nặng chè sản phẩm chè 18 Chương NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 19 2.1 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 19 2.1.1 Thiết bị dụng cụ 19 2.1.2 Hóa chất 19 2.2 Nội dung nghiên cứu 20 2.3 Phương pháp nghiên cứu 20 2.3.1 Tiến trình thí nghiệm theo phương pháp Von-Ampe hòa tan 20 Chương KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 25 3.1 Điện cực làm việc (WE) 25 3.2 Nghiên cứu đặc tính điện hóa điện cực làm việc (BiF/CNTPE) 25 3.2.1 So sánh điện cực cacbon nanotubes paste với điện cực Glassy cacbon 25 3.2.2 Lựa chọn chất tạo màng thích hợp cacbon nanotubes paste 26 3.2.3 Lựa chọn dung dịch làm thành phần 28 3.2.4 Bản chất xuất peak hòa tan Zn Cd 29 3.3 Nghiên cứu, lựa chọn điều kiện tối ưu cho phép ghi đo xác định đồng thời Zn(II) Cd(II) 30 3.3.1 Nghiên cứu lựa chọn thời gian sục khí N2 đuổi oxi hòa tan 30 3.3.2 Nghiên cứu lựa chọn pH tối ưu 32 3.3.3 Nghiên cứu lựa chọn thời gian điện phân làm giàu 34 3.3.4 Nghiên cứu ảnh hưởng điện phân 35 3.3.5 Nghiên cứu ảnh hưởng tốc độ quay điện cực 37 3.3.6 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ chất tạo màng 39 3.3.7 Ảnh hưởng tốc độ quét 40 3.4 Đánh giá độ đúng, độ lặp phép đo, giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 43 3.4.1 Đánh giá độ phép đo 43 3.4.2 Đánh giá độ lặp phép đo 44 iv 3.4.3 Giới hạn phát (Limit of Detection - LOD) 45 3.4.4 Giới hạn định lượng (Limit Of Quantifcati0n - LOQ) 46 3.5 Xác định hàm lượng Zn Cd mẫu phân tích 46 3.5.1 Vị trí lấy mẫu 46 3.5.2 Lấy bảo quản mẫu trước phân tích 48 3.5.3 Quy trình phân hủy mẫu phân tích 48 3.5.4 Kết phân tích 48 KẾT LUẬN 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 57 v DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT STT Tiếng Việt Tiếng Anh Ký hiệu Dòng đỉnh hòa tan Peak current Điện cực màng bitmut Bismuth Film Electrode BiFE Điện cực giọt thủy ngân treo Mercury Drop Elactrode HMDE Điện cực làm việc Working Electrode Điện cực paste ống nano Carbon nanotubes paste cacbon electrode Điện cực Bismust ống Bismuth flm /Carbon nanotubes nano cacbon paste electrode Điều kiện thí nghiệm Experimental conditions Độ lệch chuẩn Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối Relative Standard Deviation RSD 10 Độ thu hồi Recovery Rev 11 Giới hạn định lượng Limit of quantifcation LOQ 12 Giới hạn phát Limit of detection LOD 13 Nồng độ phần tỷ Part per billion ppb 14 Oxy hòa tan Dissolve Oxygen DO 15 Than thủy tinh Glassy carbon GC 16 Thế đỉnh Peak potential Ep 17 Thế điện phân làm giàu Deposition potential Edep 18 Thế làm điện cực Cleaning potential EClr 19 Thời gian điện phân làm giàu Deposition time tdep iv Ip WE CNTPE BiF/CNT PE ĐKTN S 20 Thời gian làm điện cực Cleaning time tcls 21 Thời gian nghỉ Rest time trest 22 Tốc độ quay điện cực The rotating speed of electrode w 23 Tốc độ quét Sweep rate v 24 Von-ampe hòa tan anot Anodic Stripping Voltammetry ASV 25 Von-ampe hòa tan catot Cathodic Stripping Voltammetry CSV 26 Xung vi phân Differential Pulse DP 27 Ống nano cacbon Carbon nanotubes CNT 28 Điện cực màng thủy ngân Mecury flm electrode MFE 29 Thời gian sục khí tsk v DANH MỤC BẢNG Trang Bảng 1.1 Một số phương pháp phân tích xác định lượng vết kim loại Bảng 1.2 Tiêu chuẩn kim loại nặng cho phép chè sản phẩm chè 18 Bảng 3.1 Kết so sánh Ip Zn(II) Cd(II) hai điện cực GC CNTPE 26 Bảng 3.2 Kết so sánh Ip Zn(II) Cd(II) hai điện cực GC CNTPE 27 Bảng 3.3 Giá trị đỉnh píc E p Zn(II), Cd(II) đệm axetat 29 Bảng 3.4 Các giá trị Ip Zn(II), Cd(II) tương ứng với thời gian sục khí (t s k ) khác 31 Bảng 3.5 Các giá trị Ip Zn(II), Cd(II) tương ứng với pH khác 33 Bảng 3.6 Các giá trị Ip Zn(II), Cd(II) thời gian điện phân làm giàu khác 34 Bảng 3.7 Giá trị Ip Zn(II), Cd(II) điện phân (E đ f) khác 36 Bảng 3.8 Các giá trị Ip Zn(II) Cd(II) Tốc độ quay điện cực (  ) khác 38 Bảng 3.9 Các giá trị Ip Zn(II) Cd(II) giá trị [Bi 3+ ] tạo màng khác 39 Bảng 3.10 Các giá trị Ip Zn(II) Cd(II) giá trị tốc độ quét khác 41 Bảng 3.11 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp cho phép ghi đo xác định đồng thời Zn(II) Cd(II) 42 2+ 2+ Bảng 3.12 Kết phân tích Zn Cd mẫu dung dịch chuẩn 43 Bảng 3.13 Các giá trị Ip Zn(II) Cd(II) 10 lần đo lặp lại 44 Bảng 3.14 Địa điểm thời gian lấy mẫu 47 Bảng 3.15 Hàm lượng Zn, Cd mẫu phân tích 49 v DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1 Một số hình ảnh điện cực chế tạo 25 Hình 3.2 Các đường DPASV Zn(II) Cd(II) đo điện cực GC điện cực CNTPE 26 Hình 3.3 Đường DPASV Zn(II) Cd(II) điện cực cacbon nanotubes paste với màng khác 27 Hình 3.4 Đường DPASV Zn(II), Cd(II) đệm khác 28 Hình 3.5 Đường DPASV khi: 1) khơng có đệm axatat 30 Hình 3.6 Các đường DPASV Zn(II), Cd(II) thời gian sục khí khác 31 Hình 3.7 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc IP Cd(II) Zn(II) vào thời gian sục khí 32 Hình 3.8 Các đường DPASV Zn(II), Cd(II) dung dịch đệm axetat 32 Hình 3.9 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc IP Cd(II) Zn(II) vào pH dung dịch đệm 33 Hình 3.10 Đường DPASV Zn(II), Cd(II) thời gian điện phân làm giàu khác 34 Hình 3.11 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc IP Cd(II) Zn(II) vào thời gian điện phân làm giàu 35 Hình 3.12 Các đường DPASV Zn(II), Cd(II) điện phân làm giàu khác 36 Hình 3.13 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc IP Cd(II) Zn(II) vào điện phân (Eđf) 37 Hình 3.14 Các đường DPASV khảo sát ảnh hưởng tốc độ quay điện cực đến dòng đỉnh hòa tan Ip Zn(II) Cd(II) 37 Hình 3.15 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc giá trị IP Cd(II) Zn(II) vào tốc độ quay điện cực 38 vi Bảng 3.15 Hàm lượng Zn, Cd mẫu phân tích Mẫu Hàm lượng (µg/g) Zn Cd QT1 26,94 ± 5,05 1,10 ± 0,180 QT2 49,47 ± 1,84 QT3 Hàm lượng (µg/g) Mẫu Zn Cd QT16 20,45 ± 0,07 0,25 ± 0,06 0,44 ± 0,01 ĐH1 34,04 ± 7,04 0,47 ± 0,01 32,16 ± 1,26 0,22 ± 0,02 ĐH2 49,46 ± 2,97 0,49 ± 0,03 QT4 35,54± 1,15 0,31 ± 0,03 ĐH3 26,43 ± 1,14 0,39 ± 0,06 QT5 16,94 ± 1,95 0,34± 0,01 ĐH4 25,84± 2,82 0,45 ± 0,01 QT6 27,33 ± 1,56 2,85 ± 0,32 ĐH5 27,22 ± 2,27 0,85± 0,03 QT7 20,52 ± 1,48 0,73 ± 0,25 ĐH6 16,31± 1,66 0,68 ± 0,02 QT8 22,20 ± 1,37 1,72 ± 1,12 ĐH7 23,90 ± 1,93 0,17 ± 0,01 QT9 30,95 ± 1,21 0,75 ± 0, 01 ĐH8 32,72 ± 3,06 0,51 ± 0,02 QT10 38,18 ± 3,36 0,43 ± 0,16 ĐH9 44,72 ± 3,25 0,53 ± 0,04 QT11 16,93± 1,23 0,41 ± 0,04 ĐH10 27,78±1,55 0,36± 0,04 QT12 35,54± 1,15 0,31 ± 0,03 ĐH11 21,73± 1,98 0,51 ± 0,01 QT13 15,74 ± 4,69 0,34 ± 0,05 ĐH12 24,11 ± 1,79 0,76± 0,02 QT14 28,09 ± 1,17 1,31 ± 0,03 ĐH13 17,93 ± 1,98 0,74 ± 0,02 QT15 19,50 ± 1,56 0,58 ± 0,05 ĐH14 18,42± 1,22 0,19 ± 0,01 Trên sở số liệu thu xây dựng biểu đồ biểu diễn hàm lượng Zn Cd có chè xanh địa điểm khác thuộc khu vực tỉnh Thái Nguyên Kết thể hình sau : 50 40 30 20 Zn 10 QT1 QT2 QT3 QT4 QT5 QT7 QT8 Mẫu lấy ngày 28/11/2015 QT6 Hình 3.22 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Zn (µg/g) chè xanh Quyết Thắng ngày 28/11/2015 49 40 30 20 10 Zn QT9 QT10 QT11 QT12 QT13 QT14 QT15 QT16 M ẫu lấy ngày 5/2/2016 Hình 3.23 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Zn (µg/g) chè xanh Quyết Thắng ngày 5/2/2016 5 Cd 0 0 QT1 QT2 QT3 QT4 QT6 QT7 QT8 Mẫu lấy ngày 28/11/2015 QT5 Hình 3.24 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Cd (µg/g) chè xanh Quyết Thắng ngày 28/11/2015 0 Cd 50 0 QT9 QT10 QT11 QT12 QT14 QT1 QT16 Mẫu lấy ngày / /20 16 QT1 Hình 3.25 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Cd (µg/g) chè xanh Quyết Thắng ngày 5/2/2016 51 50 40 30 20 Zn 10 ĐH1 ĐH2 ĐH3 ĐH4 ĐH6 ĐH7 Mẫu lấy ngày 16/12/2015 ĐH5 Hình 3.26 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Zn (µg/g) chè xanh Định Hóa ngày 16/12/2015 60 40 Zn 20 ĐH8 ĐH14 ĐH9 ĐH10 ĐH11 ĐH12 ĐH13 Mẫu l ngày 20/3/2016 Hình 3.27 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Zn (µg/g) chè xanh Định Hóa ngày 20/3/2016 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 Cd ĐH1 ĐH2 ĐH3 ĐH6 ĐH4 ĐH7 Mẫu l ngày ĐH5 6/12/2015 Hình 3.28 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Cd (µg/g) chè xanh Định Hóa ngày 16/12/2015 Cd 0 ĐH8 ĐH9 ĐH10 ĐH11 ĐH12 ĐH13 ĐH14 M ẫu lấy ngày 20/3/2016 Hình 3.29 Đồ thị biểu diễn hàm lượng Cd (µg/g) chè xanh Định Hóa ngày 20/3/2016 45 40 35 30 25 20 Zn 15 10 Q T9 Q T10 Q T11 Q T12 Q T13 Q T14 Q T15 Q T16 ĐH10 ĐH11 ĐH12 ĐH13 ĐH14 Mẫu ĐH9 Hình 3.30 Đồ thị so sánh Hàm lượng Zn (µg/g) mẫu chè Định Hóa Quyết Thắng đợt 1.4 0.2 1.2 0.0 1.0 0.8 0.6 0.4 QT9 Q T 15 Cd Q T10 Q T 16 Q T 11 Q T 12 Q T 13 Q T 14 ĐH ĐH 10 ĐH 11 ĐH 12 ĐH 13 ĐH 14 Mẫ u Hình 3.31 Đồ thị so sánh Hàm lượng Cd (µg/g) mẫu chè Định Hóa Quyết Thắng đợt 45 40 35 30 25 20 Zn 15 10 QT9 QT10 QT11 QT12 QT13 QT14 QT15 QT16 ĐH9 ĐH10 ĐH11 ĐH12 ĐH13 ĐH14 Mẫ u Hình 3.32 Đồ thị so sánh Hàm lượng Zn (µg/g) mẫu chè Định Hóa Quyết Thắng đợt 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 Cd 0.4 0.2 0.0 QT9 QT10 QT1 QT1 QT1 QT1 QT15 QT1 ĐH9 ĐH1 ĐH11 ĐH12 ĐH13 ĐH14 Mẫ u Hình 3.33 Đồ thị so sánh Hàm lượng Cd (µg/g) mẫu chè Định Hóa Quyết Thắng đợt Qua kết phân tích, chúng tơi nhận thấy: Trong mẫu chè có chứa hàm lượng kim loại Kẽm Cadimi Ở địa điểm lấy mẫu khác có chênh lệch hàm lượng kim loại Kẽm Cadimi khác có chênh lệch rõ nét Hàm lượng kim loại Kẽm mẫu từ (18,83336,697)µg/g, hàm lượng kim loai Cadimi ( 0,248 – 0,849 )µg/g Khu vực lấy mẫu chè địa điểm thuộc xã Quyết Thắng huyện Định Hóa Thái Nguyên Đây khu vực có khí hậu đất đai thuận lợi Người dân trồng sản xuất chè chủ yếu theo phương pháp thủ công truyền thống So sánh hàm lượng Zn Cd mẫu thuộc khu vực xã Quyết Thắng huyện Định Hóa với ta thấy: Hàm lượng Zn cao hàm lượng Cd nhiều Hàm lượng Zn mẫu QT2 thuộc khu vực xã Quyết Thắng cao (49,466±1,84µg/g) thấp mẫu QT13 (15,738±4,69µg/g) chênh lệch 30,738 µg/g Hàm lượng Cd cao mẫu QT6 (2,852±0,321) thấp mẫu ĐH7(0,178±0,01µg/g) chênh lệch 0,333µg/g Nguyên nhân dẫn đến chênh lệch hàm lượng Kẽm Cadimi thổ nhưỡng, thành phần kim loại có đất, mẫu lấy thời điểm khác nên lượng thuốc trừ sâu, thuốc kích thích chè hấp thụ khác nhau, chất thải đặc trưng vùng khác Hàm lượng kim loại Kẽm mẫu QT2 QT10, ĐH2 ĐH9 hàm lượng Cadimi mẫu QT1, QT6, QT8, QT14 địa điểm có hàm lượng tương đối lớn Bởi mẫu chè đa số lấy từ khu vực sản xuất lớn, trục đường có nhiều xe qua lại có khu công nghiệp hoạt động Nên chè xanh dễ bị nhiễm kim loại nặng Các mẫu chè QT5, QT13, ĐH7, ĐH14 có hàm lượng kim loại Kẽm Cadimi thấp khu vực lấy mẫu nơi người dân khơng tập trung khai thác chè, có vài hộ gia đình có vườn chè nên việc sử dụng thuốc khích thích, hay trừ sâu cho chè khơng thường xun, nơi hẻo lánh người xe qua lại vườn chè trồng sườn đồi sau nhà nên lượng khí thải khói xe giảm đáng kể Như vậy, 30 mẫu chè phân tích tìm thấy kim loại Zn Cd Lượng Zn mẫu cao gần có khu cơng nghiệp nên chất thải, nước thải hay khí thải từ khu cơng nghiệp có ảnh hưởng nhiều tới hàm lượng kim loại Kẽm Cadimi có chè Mặt khác, có mỏ khai thác đá, khai thác khoáng sản có sử dụng thuốc nổ, mìn để phục vụ cho việc khai thác nên tác động xấu tới môi trường xung quanh Từ yếu tố mà nguồn đất, nguồn nước chịu tác động xấu, điều làm ảnh hưởng không tốt tới trồng nên nguyên nhân dẫn đến hàm lượng Cd, Zn cao So sánh kết thực nghiệm phân tích với “ Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia giới hạn ô nhiễm kim loại nặng thực phẩm ” quy định công báo số 535+536 / năm 2011 BYT thấy hầu hết tất mẫu chè giới hạn cho phép Do nói chè xanh vùng khảo sát an toàn cho sức khỏe người KẾT LUẬN Trên sở nghiên cứu phương pháp xác định Kẽm Cadimi chè xanh số khu vực Thái Ngun phương pháp Von-Ampe hòa tan, chúng tơi đạt số kết sau: Đã nghiên cứu lựa chọn điều kiện tối ưu cho phép xác định đồng thời hàm lượng Zn Cd là: Dung dịch axetat: pH = 4,7; điện phân làm giàu: Eđp= 1,40V; thời gian điện phân: 30s; thời gian sục đuổi khí oxi hòa tan: 60s; tốc độ khuấy: 2000v/phút; tốc độ quét thế: 25mV/s; thoảng quét thế: -1,40  0,45V Đã áp dụng điều kiện tối ưu lựa chọn vào việc phân tích mẫu dung dịch chuẩn để đánh giá độ đúng, độ chụm, giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp Kết cho thấy phương pháp có độ đúng, độ chụm tốt, giới hạn phát hiện, -9 giới hạn định lượng phương pháp Zn(II) 1,78 10 -9 -9 -8 M 5,34 10 M ; Cd(II) 4,86 10 M 4,44 10 M Đã nghiên cứu phân bố Zn Cd chè xanh số địa điểm khác thuộc địa bàn Thái Nguyên Kết phân tích cho thấy: - Hàm lượng Zn Cd mẫu địa điểm khác khác - Trong mẫu phân tích, hàm lượng Zn lớn nhiều so với hàm lượng Cd - Phần lớn hàm lượng Cadimi Kẽm nằm giới hạn cho phép, bên cạnh có số mẫu có hàm lượng Cd cao so với Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia giới hạn ô nhiễm kim loại nặng thực phẩm” quy định công báo số 535+536/ năm 2011 BYT Tuy nhiên hàm lượng hai kim loại địa điểm cao khơng nhiều so với mẫu chè an tồn nên kết luận chè xanh Thái Nguyên chưa bị nhiễm kim loại nặng Cadimi Kẽm Tuy nhiên, cần phải có biện pháp cải tạo đất quản lý thích hợp để tránh khắc phục tình trạng nhiễm nhằm bảo vệ sức khỏe người tiêu dùng, thương hiệu "Đệ danh trà" chè xanh Thái Nguyên TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu Tiếng Việt [1] Vũ Thị Giang (2015), Nghiên cứu chế tạo điện cực cacbon nano biến tính định hướng ứng dụng, Luận văn thạc sĩ, Trường Đại học sư phạm-ĐH Thái Nguyên [2] Cao Văn Hoàng, Dương Thị Tú Anh, Trịnh Xuân Giản, Trịnh Anh Đức, Tống Thị Thanh Thủy, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Hợp (2010), “Nghiên cứu phát triển điện cực nano 3+ cacbon paste phủ lớp màng bitmut để xác định lượng vết In 2+ Pb phương pháp von - ampe hòa tan anơt ”, Tạp chí Hóa học – Tập 48, số 4C, trang 437441 [3] Cao Văn Hoàng, Dương Thị Tú Anh, Trịnh Xuân Giản, Trịnh Anh Đức, Từ Vọng Nghi, Cao Thế Hà, Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Thị Liễu (2010), “Nghiên cứu xác định đồng thời hàm lượng vết In, Cd, Pb phương pháp von - ampe hòa tan anơt với lớp màng bitmut điện cực paste nano cacbon”, Tạp chí Hóa học – Tập 48, số4C, năm 2010, trang 479-484 [4] Cao Văn Hoàng, Trịnh Xuân Giản, Đinh Thị Trường Giang, Dương Thị Tú Anh (2011), “Determination of trace metals by anodic stripping volammetry using a bismuthmodifed nano silver and carbon nanotube electrode – Phân tích lượng vết số kim loại nặng phương pháp Von-Ampe hòa tan sử dụng điện cực màng bitmut biến tính điện cực nano bạc ống cacbon nano”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ –Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, Tập 49, số 3A, năm 2011, trang 125133 [5] Cao Văn Hoàng (2012), Nghiên cứu xác định đồng thời lượng vết số kim loại nặng nước tự nhiên phương phá Von-Ampe hòa tan sử dụng điện cực màng bitmut Paste nano cacbon, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam [6] Nguyễn Văn Hợp, Bùi Thị Ngọc Bích, Nguyễn Hải Phong,Võ Thị Bích Vân (2012), “Nghiên cứu xác định cadmi, chì đồng phương pháp von-ampe hòa tan anot sử dụng điện cực màng thủy ngân paste carbon”, Tạp chí khoa học, Đại học Huế, tập 74b, số 5, trang 65-74 [7] Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, Hoàng Tuệ Trang (2005), Điện cực Bi khả ứng dụng phân tích lượng vết phương pháp von- ampe hòa tan, Tuyển tập cơng trình khoa học tham gia Hội nghị khoa học phân tích hóa, lý sinh học Việt Nam lần thứ hai, tr 215 - 221 [8] Nguyễn Như Lâm (2014), Nghiên cứu xác định hàm lượng Cd Pb chè xanh Thái Nguyên, Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Thái Nguyên [9] Phạm Luận (2010), Các phương pháp lấy mẫu xử lý mẫu, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội [10] Nguyễn Đình Luyện, Bùi Tuấn Minh, Nguyễn Duy Lưu, Cao Văn Hoàng (2010), “Nghiên cứu điều kiện tối ưu để xác định lượng vết chì phương pháp von-ampe hòa tan, sử dụng điện cực màng thủy ngân cacbon nano”, Tạp chí Khoa học Giáo dục, Trường ĐH Sư phạm Huế, số 3(15), tr.53-61 [11] Đỗ Thị Nga (2013), Nghiên cứu việc xác định kẽm mangan chè xanh thái nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn thạc sĩ Trường Đại học sư phạm Thái Nguyên [12] Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín, Nguyễn Văn Hợp, Trần Cơng Dũng, Nguyễn Hải Phong (2004), “Phát triển điện cực màng Bismut để xác định Cu, Pb, Cd Zn phương pháp Von-ampe hòa tan anot”, Tạp chí Hóa, Lý Sinh học, Đại học Quốc gia Hà Nội Tập 9, Số trang 60 [13] Nguyễn Thu Phương, Trịnh Xuân Giản (2014), “Điện cực biến tính bitmut oxit xác định vết kim loại phương pháp Von- Ampe hòa tan anot”, Tạp chí phân tích hóa, lí sinh học, tập 19 số 3, trang 58-63 [14] Đặng Quốc Trung (2011), Xác định hàm lượng Asen chè xanh phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn thạc sĩ Trường Đại học sư phạm Thái Nguyên [15] Lê Thị Vân (2012), Xác định hàm lượng Cu Cr chè xanh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ Nguyên tử, Luận văn thạc sĩ Trường Đại học sư phạm Thái Nguyên Tài liệu Tiếng Anh [16] Augustine Donkor, Charles Kuranchiea, Paul Osei-Fosua, Stephen Nyarkoa and Louis Doamekpora (2015), “Assessment of Essential Minerals and Toxic Trace Metals in Popularly Consumed Tea Products in Ghana, A Preliminary Study ”, Research Journal of Chemical and Environmental Sciences Res J Chem Environ Sci vol [1] February 2015: 49-55 [17] B Srividhya, R Subramanian And V.Raj (2011), Determination of lead, manganese, copper, zinc, cadmium, nickel and chromium in tea leaves, International Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences, vol3, Issue [18] L Polechońska, M Dambiec, A Klink, A Rudecki (2015), Concentrations and solubility of selected trace metals in leaf and bagged black teas commercialized in Poland, Volume 23, Issue 3, Pages 486–492 [19] Pumera Mertin, Llopis Xavier, Valle Manel del (2005), “New materials for electrochemical sensing IV: Carbon nanotubes”, Analytical chemistry, vol24, pp 826-838 [20] Sandeep Kumar Vashist, Dan Zheng, Khalid Al-rubeaab, John H.T Luong, Fwu- Shan Sheu, (2010), “Advances in carbon nanotubes based electrochemical sensors for bioanalytical applications”, Biotechnology Advances, pp.1-20 [21] Soomro M.T.Zahir E Mohiuddin Setal (2008), “Quantitative Assessment of Metals in Local Brands of Tea in Pakistan”, Pakistan Journal of Biological Sciences 11, pp: 285-289 [22] Svancara.I, Walcarius.A, Kalcher.K, Vytras.K (2009), “Carbon paste electrodes in the new millennium”, Cent Eur J Chem 7(4), pp 598-656 [23] Wang J Lu J Hocevar S.B Ogorevc B (2001), “Bismuth-coated screen-printed electrodes for stripping voltammetric measurements of trace lead”, Electroanalysis 13 (1), pp 13-16 [24] Wang J.,Thongngamdee S., Lu D (2006), “Adsorption stripping voltammetric measurements of trade molybdenum at the bismuth flm electrode”, Electroanalysis 18 (1), pp 59-63 [25] Wen-Si Zhong, Ting Ren, Li-Jiao Zhao (2015), Determination of Pb (Lead), Cd (Cadmium), Cr (Chromium), Cu (Copper), and Ni (Nickel) in Chinese tea with high- resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry ... việc xác định xác vết kim loại chất độc hại chè xanh cho kết ổn định, sai số nhỏ 1.4 Giới thiệu phương pháp Von- Ampe hòa tan 1.4.1 Nguyên tắc phương pháp Von- Ampe hòa tan Phương pháp Von- Ampe hòa. .. biến tính Bi2O3 ứng dụng xác định hàm lượng siêu vết Cadimi mơi trường nước phương pháp Von- Ampe hòa tan xác định đồng thời lượng vết Chì Cadimi phương pháp Von- Ampe hòa tan anot xung vi phân Cơng... phương pháp Von- Ampe hòa tan 10 1.4.1 Nguyên tắc phương pháp Von- Ampe hòa tan 10 1.4.2 Ưu điểm phương pháp Von- Ampe hòa tan 11 1.4.3 Nhược điểm phương pháp Von- Ampe hòa tan 11