SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO HẢI DƯƠNG ĐỀ CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH Lớp 12 THPT năm học 2012 – 2013 Mơn thi : Hóa học Thời gian làm bài: 180 phút (Đề thi gồm 02 trang) Câu I (2 điểm) Nêu tượng viết phương trình phản ứng thí nghiệm sau: a Sục khí H2S vào dung dịch CuCl2 b Cho dung dịch Na2CO3 vào dung dịch AlCl3 c Cho Fe3O4 vào dung dịch HI, sau cho vào dung dịch sau phản ứng hồ tinh bột d Cho từ từ dung dịch NH3 đến dư vào dung dịch CuSO4 Xác định công thức chất viết phương trình phản ứng biểu diễn theo sơ đồ biến hoá sau: + H2 , X t + Fe, t0 + H2 O Y +A K +A Y + D, t0 + H2SO4 + X Q t M L Z X +A +B Fe + Y N Z +P+ H2O Câu II (2 điểm) Cho hỗn hợp X gồm Glyxin Alanin tham gia phản ứng điều kiện thích hợp thu sản phẩm đipeptit Viết phương trình phản ứng gọi tên sản phẩm tạo thành Cho dãy biến hoá sau: Al4C3 A C B D polivinylanc ol E F Cao su G http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Bunamới Xác định chất A, B, C, D, E, F, G viết phương trình phản ứng (ghi rõ điều kiện có) Câu III (2 điểm) Cho hỗn hợp X gồm FeCO3, FeS2 tác dụng vừa đủ với dung dịch HNO3 đặc, nóng thu dung dịch Y (chứa Fe(NO3)3; H2SO4) 22,4 lít hỗn hợp khí Z gồm hai khí (đktc) Pha loãng dung dịch Y nước cất để thu lít dung dịch có pH = a Viết phương trình phản ứng tính khối lượng hỗn hợp X b Dung dịch Y hoà tan tối đa m gam Fe, tính m (Biết sản phẩm khử N+5 NO2) Để điều chế 2,8 nhựa PE (polivinyletilen) cần dùng m gỗ (chứa 50% xenlulozơ khối lượng) Biết hiệu suất trình điều chế 80% Viết phương trình phản ứng điều chế tính m Câu IV (2 điểm) Chia 16,68 gam hỗn hợp X gồm Fe kim loại R (hố trị khơng đổi) thành ba phần Phần cho vào dung dịch HCl dư, sau phản ứng xảy hoàn toàn thu dung dịch 3,136 lít H2 Phần cho vào dung dịch HNO3 lỗng, dư sau phản ứng xảy hồn tồn thu 2,688 lít khí NO (sản phẩm khử nhất) Các thể tích khí đo đktc Xác định kim loại R tính thành phần phần trăm khối lượng kim loại hỗn hợp ban đầu Cho phần vào V lít dung dịch CuSO4 1M, sau phản ứng xảy hoàn toàn thu 8,64 gam chất rắn Tính V Câu V (2 điểm) Cho 44,8 gam chất hữu A (chứa C, H, O A tác dụng với Na) tác dụng vừa đủ với dung dịch NaOH, dung dịch thu chứa hai chất hữu B, D Cô cạn dung dịch thu 39,2 gam chất B 26 gam chất D http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word - Đốt cháy 39,2 gam B thu 13,44 lít CO2; 10,8 gam H2O 21,2 gam Na2CO3 - Đốt cháy 26 gam D thu 29,12 lít CO2; 12,6 gam H2O 10,6 gam Na2CO3 Biết phản ứng xảy hồn tồn, khí đo đktc Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo B, D Biết công thức phân tử A, B, D trùng công thức đơn giản Xác định công thức cấu tạo A Cho nguyên tử khối nguyên tố: H = 1; C = 12; O = 16; S = 32; Na = 23; Al = 27; Fe = 56; Cu = 64 - Hết Họ tên thí sinh:………………………………………Số báo danh: ……………………… Chữ ký giám thị số 1:……………………… Chữ ký giám thị số 2:…………………… http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Sở Giáo dục Đào tạo ĐÁP ÁN Hải Dương KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH HẢI DƯƠNG ========= Lớp 12 THPT năm học 2012 – 2013 ================== ĐỀ CHÍNH THỨC Mơn thi : Hóa học Câu Ý (1đ) ĐÁP ÁN Điểm a Hiện tượng: có kết tủa đen CuCl2 + H2S → CuS↓ + 2HCl b Hiện tượng: có kết tủa keo trắng khí thoát 0,25 2AlCl3 + 3H2O + 3Na2CO3 → 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑ + 6NaCl c Hiện tượng: Chất rắn tan, dung dịch có mầu xanh cho hồ tinh 0,25 bột vào 0,25 Fe3O4 +8HI → 3FeI2 + I2 + 4H2O I2 + hồ tinh bột → màu xanh d Hiện tượng: ban đầu có kết tủa xanh, sau kết tủa tan tạo dung 0,25 dịch xanh lam CuSO4 + 2NH3 +2H2O → Cu(OH)2↓ + (NH4)2SO4 Cu(OH)2 + 4NH3→ [Cu(NH3)4](OH)2 Xác định chất phương trình 0,25 điểm, (1đ) chất phương trình sai trừ 0,125điểm X  → Y: Cl2 +H2  → 2HCl (X) (Y) ,25 0,25 Y  → Z: HCl + KOH  → KCl + H2O (Y) (A) (Z) Z  → X: → 5Cl2 +6K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O 10KCl + 2KMnO4 + 8H2SO4  (Z) (Q) (X) t → K: 3Cl2 + 2Fe  X  → 2FeCl3 (X) 0,25 (K) K  → L: FeCl3 + 3KOH  → Fe(OH)3 ↓ + 3KCl http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word (K) (A) (L) t L  → M: 2Fe(OH)3  → Fe2O3 +3H2O (L) (M) t M  → Fe: Fe2O3 + 3COdư  → 2Fe + 3CO2 (M) (B) → N: Fe + 2HCl  → FeCl2 + H2 Fe  (Y) (N) ˆˆ HCl + HClO → Y: Cl2 + H2O ‡ˆ ˆ† X  (X) 0,25 (Y) t Y  → X: 4HClđặc + MnO2  → MnCl2 + Cl2 + 2H2O (Y) (D) (X) X  → Z + P + H2O: → KCl + KClO + H2O Cl2 + 2KOH  (X) (1đ) (A) 2CH2-COOH NH2 (Z) (P) CH2-CO-NH-CH2NH COOH 0,25 + H2O (Gly-Gly) 2CH3-CH-COOH CH3-CH-CO-NH-CHNH2 COOH CH NH2 (Ala-Ala) CH2-COOH CH3-CH-COOH N +H2 NH2 CH2-COOH +H2 N CH3-CH-COOH NH2 0,25 + H2 O CH3-CH-CO-NH-CH2NH2 COOH (Ala-Gly) + H2O CH2-CO-NH-CH-COOH + H2O NH2 CH 0,25 0,25 (Gly-Ala) Al4C3→A: Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)3 + 3CH4 (1đ) 0,25 (A) A→B: 1500 C → CH ≡ CH + 3H2 2CH4  LLN (A) (B) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word B→C: xt CH ≡ CH + CH3COOH  → CH3COOCH=CH2 (B) C→D: (C) D→polivinylancol: (CH2+ nNaOH CH)nOOC-CH CH)n OH polivinylancol + 0,25 (E) Ni ,t CH3CHO + H2  → C2H5OH (E) F→G: 2+ H , Hg → CH3CHO CH ≡ CH + H2O  80 C (B) E→F: (D) + nCH3COONa t  → (CH (D) B→E: 0,25 t ,p  → (CH nCH3COOCH=CH2  xt CH ) (C) nOOC-CH (F) Al O / ZnO → CH2=CH-CH=CH2 + H2 + 2H2O 2C2H5OH  450 (F) 0,25 (G) G→ Cao su Buna: t ,p  → (CH2-CH=CHnCH2=CH-CH=CH2  xt CH2)n (G) Cao su Buna Chú ý: Học sinh có cách làm khác nhau, cho điểm tối đa Nếu học sinh khơng xác định chất trừ nửa số điểm phần 0,25 a (0,5đ) (1đ) FeCO + 4HNO  → Fe(NO3)3 + CO2 + NO2 + 2H2O (1) 3 0,125 0,125 0,125 0,125 FeS2 + 18HNO3  → Fe(NO3)3 + 2H2SO4 + 15NO2 + 7H2O (2) 0,05 0,05 0,1 0,75 + Vì pH = 1=> [H ] = 0,1=> nH = 0, 2mol ⇒ nH SO = 0,1mol + http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 0,25 Theo (2) có: nNO = 0, 75mol ⇒ nFeS = 0, 05mol 2 Gọi nFeCO = x = nCO = nNO => ∑ nZ = x + 0, 75 = ⇒ x = 0,125mol 2 ( 2) => m = mFeCO + mFeS = 116 × 0,125 + 120 × 0, 05 = 20,5 gam b (0,5đ) 0,25 Dung dịch Y gồm: Fe(NO3)3: 0,175 mol ; H2SO4: 0,1 mol hay dung dịch Y có chứa: Fe3+ : 0,175 mol; NO3-: 0,525mol; H+ :0,2 mol Y hoà tan tối đa m gam Fe dung dịch thu muối Fe2+, xảy phản ứng sau: − Fe + 4H+ + NO3  → Fe2+ + 2NO2 + 2H2O 0,05 ¬ 0,2 → 0,1 Fe + 2Fe3+  → 3Fe2+ 0,25 0,0875 ¬ 0,175 mol ∑ (1đ) nFe = 0,1375 mol => mFe = 7,7 gam (C6H10O5)n + nH2O → nC6H12O6 (1) 0,25 → 2C2H5OH + 2CO2 (2) C6H12O6  30 C H SO → CH2=CH2 + H2O (3) C2H5OH  170 C 0,25 men → (-CH2-CH2-)n CH2=CH2  xt Ta có: (C6H10O5)n → 2nC2H4 p ,t 162n (g)  →  m = 8,1 (tấn) ¬  (4) 0,25 56n (g) 2,8 (tấn) Do hiệu suất phản ứng đạt 80% => khối lượng Xenlulozơ = 8,1 Trong gỗ chứa 50% xenlulozơ => Khối lượng gỗ = 8,1 100 80 0,25 100 100 = 20,25 80 50 Mỗi phần có khối lượng 5,56 gam; gọi phần có chứa x mol 0,25 (1đ) Fe y mol kim loại R Phần 1: → FeCl2 + H2 Fe + 2HCl  x (mol)  → (1) x R + nHCl  → RCln + n H2 → y  n y (2) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word nH = 0,14 (mol) => x + n y = 0,14 (I) 0,25 Phần 2: → Fe(NO3)3 + NO + 2H2O Fe + 4HNO3  x  → (3) x → 3R(NO3)n + nNO +2nH2O 3R + 4nHNO3  (4) n y → y  nNO = 0,12 (mol) => x + n y = 0,12 (II) Giải hệ phương trình (I), (II) ta có: x = 0,08 (mol); y = 0,12 n Theo khối lượng hỗn hợp ban đầu ta có: 56.x + MR.y = 5,56  MR = 9.n; n hoá trị 0,25 0,25 n = => MR = n = => MR = 18 n = => MR = 27 => Kim loại R Al; n = => x = 0,08 (mol); y = 0,04 (mol) (1đ) => %mFe = 80,67% ; %mAl = 19,33% Phần 3: 0,25 Sau phản ứng khối lượng chất rắn tăng = 8,64 – 5,56 = 3,08 gam - Khi Al phản ứng hết, khối lượng chất rắn tăng = 64.0,06 – 27.0,04 = 2,76 gam < 3,08 gam => Al phản ứng hết - Khi Fe phản ứng hết, khối lượng chất rắn tăng = 2,76 + 0,08(64-56) 0,25 = 3,4 gam > 3,08 gam => Fe phản ứng chưa hết Vậy Al phản ứng hết, Fe phản ứng phần, gọi số mol Fe phản ứng z (mol) → Al2(SO4)3 + 3Cu 2Al + 3CuSO4  0,04 → 0,06  → (5) 0,06(mol) → FeSO4 + Cu Fe + CuSO4  (6) → z z (mol) → z => 2,76 + (64-56).z = 3,08 => z = 0,04 (mol) => ∑n CuSO4 0,25 0,25 phản ứng = 0,06 + 0,04 = 0,1 (mol) => V = 0,1lít = 100 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word (1đ) ml Tìm B: nCO2 = 0,25 13, 44 10,8 21, = 0, 6mol ; nH 2O = = 0, 6mol ; nNa2CO3 = = 0, 2mol 22, 18 106 => nC = 0, + 0, = 0,8mol nH = × 0, = 1, 2mol nNa = × 0, = 0, 4mol nO = 39, − 12 × 0,8 − 1, × − 0, × 23 = 1, 2mol 16 Đặt công thức B là: CxHyOzNat ⇒ x:y:z:t = 0,8:1,2:1,2:0,4 = 2:3:3:1 0,25 Vì CTPT trùng CTĐGN ⇒ CTPT B là: C2H3O3Na ⇒ CTCT B là: HOCH2COONa 0,25 Tìm D: nCO2 = 29,12 12, 10, = 1,3mol ; nH 2O = = 0, 7mol ; nNa2CO3 = = 0,1mol => 22, 18 106 nC = 1,3 + 0,1 = 1, 4mol nH = × 0, = 1, 4mol => nNa = × 0,1 = 0, 2mol 26 − 12 ×1, − 1, ×1 − 23 × 0, = 0, 2mol 16 Đặt công thức D : Cx’Hy’Oz’Nat’ ⇒ x’:y’:z’:t’= 1,4:1,4:0,2:0,2= 7:7:1:1 nO = 0,25 Vì CTPT trùng CTĐGN ⇒ CTPT D là: C7H7ONa ⇒ Có CTCT D: CH3-C6H4-ONa (0-; m-; p-) 0,25 Tìm A: (1đ) Ta có: A + NaOH  → B(C, H, O, Na) + D(C, H, O, Na) + H2O (*) Theo bảo toàn nguyên tố Na ta có: => nNaOH = 2nNa CO = 2(0, + 0,1) = 0, 6mol Theo bảo toàn khối lượng ta có: 0,25 mH 2O (*) = 44,8 + 40 × 0, − 39, − 26 = 3, gam ⇒ nH( A ) = nH( B ) + nH( D ) + nH ( H O ) − nH ( NaOH ) = 1, + 1, + 3, × − 0, × = 2, 4mol 18 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word nC( A ) = nC( B ) + nC( D ) = 0,8 + 1, = 2, 2mol nO( A ) = 44,8 − 12 × 2, − 2, ×1 = 1, 0mol 16 Đặt công thức A: CaHbOc=>a:b:c = 2,2 : 2,4 : = 11 : 12 : 0,25 Vì CTPT trùng CTĐGN => CTPT A: C11H12O5 Biện luận CTCT A: 0,25 nA = 0,2 mol; nB = 0,4 mol; nD = 0,2 mol => nA : nNaOH : nB : nD : nnước(*) = 1: : : 1: => A este phenol chứa: 2HOCH2COO- + 1CH3-C6H4COO(thoả nt O) => Có CTCT A: HO-CH2-COO-C6H4-CH3 (0-; m-; p-) Chú ý: Học sinh làm theo cách khác, đúng, có lập luận chặt chẽ cho điểm tối đa http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 10 ... http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Sở Giáo dục Đào tạo ĐÁP ÁN Hải Dương KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH HẢI DƯƠNG ========= Lớp 12 THPT năm học 2 012 – 2013 ==================... chất D http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word - Đốt cháy 39,2 gam B thu 13,44 lít CO2; 10,8 gam H2O 21,2 gam Na2CO3 - Đốt cháy 26 gam D thu 29 ,12 lít CO2; 12, 6 gam H2O... HO-CH2-COO-C6H4-CH3 (0-; m-; p-) Chú ý: Học sinh làm theo cách khác, đúng, có lập luận chặt chẽ cho điểm tối đa http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 10