VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí SỞ GD&ĐT QUẢNG BÌNH KỲ THI CHỌN HSG TỈNH NĂM HỌC 2015 - 2016 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Khóa ngày 23/03/2016 Mơn: HĨA HỌC Họ tên:………………… LỚP 11 THPT – VÒNG II Số báo danh:……………… Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Bài (2,5 điểm) Hồn thành phương trình hóa học phản ứng sau (nếu có): CCl a) CH3-C≡CH + HBr (dư)   b) C2H2 + Br2    20o C c) C2H5ONa + H2O   d) CH3CH2CH2Cl + H2O   e) C6H5CH2Br o ancol, t  + KOH  o t  g) BrCH2CH2CH2Br + Zn  VO i) Naphtalen + O2   350 450o C Ni  f) C6H5-CH=CH2 + H2  20o C, 23atm o t  h) CH2OH-CHOH-CH2OH  k) 1-etylxiclohexen + K2Cr2O7 + H2SO4   (Với C6H5- gốc phenyl) Viết phương trình hóa học phản ứng (ghi rõ điều kiện) thực dãy chuyển hóa sau: C A t0 +X F +Y G E B +Y D +X C H Cho biết E ancol etylic, G H polime Bài (2,0 điểm) Viết công thức cấu tạo đồng phân ứng với công thức phân tử C4H10O Gọi tên thay chất có công thức sau: a) CH3CH[CH2]4CHCH3 b) BrCH=CH-C≡CH c) O=CH-CH2-CH2-CH=CH-CH=O d) CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)[CH2]4CH(CH3)2 VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí e) f) Từ etanol hố chất vơ cần thiết (với điều kiện thích hợp), viết phương trình hố học phản ứng điều chế 1,1-đicloetan (qua giai đoạn) Bài (1,75 điểm) Cho hai chất sau: C6H5CH2OH, o-H3CC6H4OH (với C6H5- gốc phenyl) Viết phương trình hóa học phản ứng xảy (nếu có) cho chất tác dụng với kim loại Na, với dung dịch NaOH với axit CH3COOH (ghi điều kiện phản ứng, có) Đốt cháy hồn tồn 1,04 gam hợp chất hữu D cần vừa đủ 2,24 lít O2 (đktc) thu khí CO2, H2O theo tỉ lệ thể tích VCO2 : V H2O = : điều kiện nhiệt độ áp suất Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo D, biết tỉ khối D so với hiđro 52, D chứa vòng benzen tác dụng với dung dịch brom Cho 10 ml dung dịch ancol etylic 46o phản ứng hết với kim loại Na (dư), thu V lít khí H2 (đktc) Biết khối lượng riêng ancol etylic nguyên chất 0,8 g/ml Tìm giá trị V Bài (1,75 điểm) Thực nghiệm cho biết lượng liên kết, kí hiệu E, (theo kJ.mol-1) số liên kết sau: Liên kết E Liên kết E O-H (ancol) 437,6 C-O (ancol) 332,8 C=O (RCHO) 705,2 C-C (RCHO) 350,3 C-H (ankan) C-C (ankan) 412,6 331,5 C-H (RCHO) H-H 415,5 430,5  CH2(CH2OH)2 (1) Tính nhiệt phản ứng (H0pư) phản ứng: CH2(CHO)2 + 2H2  Khi oxi hố etylenglicol HNO3 tạo thành hỗn hợp chất Hãy viết công VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí thức cấu tạo chất Viết phương trình hóa học theo sơ đồ chuyển hóa sau: C6H5CH3 (1 mol) Cl2 (1 mol) as A Mg ete khan B 1) etilen oxit 2) HCl C H2SO4 15oC D Bài (2,0 điểm) Sắp xếp hợp chất: phenol (I), p-metylphenol (II), m-nitrophenol (III) p-nitrophenol (IV) theo thứ tự tăng dần tính axit Giải thích Trong cặp chất sau đây, chất có nhiệt hiđro hóa lớn hơn? Giải thích a) Penta-1,4-đien penta-1,3-đien b) trans-4,4-đimetylpent-2-en cis-4,4-đimetylpent-2-en Tính pH dung dịch C6H5COONa 2,0.10  M Biết số axit axit benzoic 6,29.105 VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSG CẤP TỈNH MƠN HĨA HỌC LỚP 11 Bài (2,5 điểm) (1,5 điểm) a) CH3-C≡CH + HBr (dư)   CH3CBr2CH3 CCl   BrCH=CHBr b) C2H2 + Br2  20o C  C2H5OH + NaOH c) C2H5ONa + H2O  d) Không xảy e) C6H5CH2Br o ancol, t + KOH   C6H5CH2OH + KBr Ni  C6H5CH2CH3 f) C6H5-CH=CH2 + H2  20o C, 23atm to g) BrCH2CH2CH2Br + Zn + ZnBr2 o t  CH2=CH-CHO + 2H2O h) CH2OH-CHOH-CH2OH  O i) V2O5 + 9O2 350-450oC O + 4CO2 + 4H2O O C2H5 k) + K2Cr2O7 + 4H2SO4 (1,0 điểm) o 1500 C  C2H2 + 3H2 2CH4  (A) (B) Pd  C 2H C2H2 + H2  PbCO , t o (X) (C) 2  Hg , H C2H2 + H2O  CH3CHO to (Y) C2H5CO[CH2]4COOH + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O (D) VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí o Ni, t CH3CHO + H2   C2H5OH (E)  o H ,t C2H4 + H2O  C2H5OH o xt, t  CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O + H2 2C2H5OH  (F) Na, to, p nCH2=CH-CH=CH2 H SO CH2-CH=CH-CH2 G n c, 170 oC  C2H4 + H2O C2H5OH  xt, to, p nCH2=CH2 CH2-CH2 H n Bài (2,0 điểm) (0,75 điểm) CH3CH2CH2CH2OH, (CH3)2CHCH2OH, CH3CH2CH(CH3)OH, (CH3)3CHOH CH3CH2CH2OCH3, (CH3)2CHOCH3, CH3CH2OCH2CH3 (0,75 điểm) a) 1,2-đimetylxiclohexan b) 1-brombut-1-en-3-in c) Hex-2-enđial d) 2,7,8-trimetylnonan c) Spiro [2,3] hexan d) Bixiclo [2,2,2] oct-2-en (0,5 điểm) C2H5OH C2H4 + Br2 H2SO4 ®Ỉ c C H4 + H2 O 1700C CCl4 CH2Br-CH2Br CH2Br-CH2Br + 2KOH C2H2 + 2HCl (d- ) ancol C2H2 + 2KBr + 2H2O CH3-CHCl2 VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí (2 phương trình đúng: 0,25 điểm) Bài (2,0 điểm) (0,5 điểm) 2C6H5CH2OH + 2Na   2C6H5CH2ONa + H2 o H2SO4 c, t   CH3COOCH2C6H5 + H2O C6H5CH2OH + CH3COOH   2o-H3CC6H4OH + 2Na   2o-H3CC6H4ONa + H2 o-H3CC6H4OH + NaOH   o-H3CC6H4ONa + H2O (0,75 điểm) n CO2 = 2,24 = 0,1 mol 22,4 Theo định luật bảo tồn khối lượng, ta có: m CO2 + m H2O = 1,04 + 32.0,1 = 4,24 gam Vì VCO2 : V H2O = :  n CO2 = 2n H2O Gọi số mol H2O x  Số mol CO2 2x  44.2x + 18x = 4,24  x = 0,04 mol m C = 12.0,08 = 0,96 gam; m H = 0,08 gam  mC + mH = 0,96 + 0,08 = 1,04 gam  D khơng có oxi nC 0,08 = =  D có cơng thức: (CH)n nH 0,08 Theo ra, ta có: 13n = 52.2 = 104  n = Vậy công thức phân tử D: C8H8 Vì D chứa vòng benzen tác dụng với dung dịch brom  Công thức cấu tạo D CH=CH2  C6H5CHBrCH2Br C6H5CH=CH2 + Br2  (0,5 điểm) VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí Vancol = 4,6 ml  VH2O = 5,4 ml 4,6.0,8 5,4 = 0,08 mol ; n H2O = = 0,3 mol 46 18 n C2H5OH = 2H2O + 2Na  2NaOH + H2 0,3 0,15 (mol) 2C2H5OH + 2Na  2C2H5ONa + H2 0,08 0,04 (mol) n H2 = 0,15 + 0,04 = 0,19 (mol)  V = 0,19.22,4 = 4,256 Bài (1,75 điểm) (0,5 điểm) H C O CH2 C H H H O + 2H H H O C CH2 C O H H (1) H H0pư = (2EC=O + 2EH-H + 2EC-H (RCHO) + 2EC-H (Ankan) + 2EC-C (RCHO)) – (2EC-O + 2EO-H + 6EC-H (Ankan) + 2EC-C (Ankan)) H0pư = (2.705,2 + 2.430,5 + 2.415,5 + 2.412,6 + 2.350,3) – (2.332,8 + 2.437,6 + 6.412,6 + 2.331,5) H0pư = (705,2 + 430,5 + 415,5 + 350,3) – (332,8 + 437,6 + 412,6 + 331,5) = 51,2 (kJ) (0,5 điểm) HOCH2-CHO, OHC-CHO, HOCH2-COOH, OHC-COOH, HOOC-COOH (0,75 điểm) as C6H5CH3 + Cl2   C6H5CH2Cl + HCl ete khan C6H5CH2Cl + Mg   C6H5CH2MgCl C6H5CH2MgCl + O C6H5CH2CH2CH2OMgCl C6H5CH2CH2CH2OMgCl + HCl   C6H5CH2CH2CH2OH + MgCl2 VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí C6H5CH2CH2CH2OH H2SO4 15oC + H2O Bài (2,0 điểm) (0,75 điểm) * Tính axit: II < I < III < IV * Giải thích: Nhóm NO2 nhóm hút electron mạnh nên làm tăng tính axit, nhóm metyl nhóm đẩy electron nên làm giảm tính axit, kết quả: II < I < (III, IV) Ngồi ra, p-nitrophenol có nhóm NO2 gây hiệu ứng –I, -C m-nitrophenol có nhóm NO gây hiệu ứng –I nên nên đồng phân p-nitrophenol có tính axit cao đồng phân m-nitrophenol (0,5 điểm) Nhiệt hiđro hóa penta-1,4-đien lớn penta-1,3-đien; cis-4,4- đimetylpent-2-en lớn trans-4,4- đimetylpet-2-en Giải thích: Do penta-1,4-đien bền penta-1,3-đien cis-4,4-đimetylpent-2-en bền trans-4,4-đimetylpent-2-en (0,75 điểm)   C6H5COOH + OH C6H5COO + H2O      H+ + OH H2O   1014 Kb   1,59.1010 5 6, 29.10 K H O  1014 14  [C6H5COOH] = [OH]  [H+] = [OH] 10 Ta có: [OH] = [C6H5COOH] + [H+]  [OH- ]  1014  [OH ]  [OH - ]  -  [OH ]  [C H COOH][OH ]  Mặt khác: K b    1,59.1010 5 [C6 H 5COO ] 2.10  [C6 H 5COOH] [OH - ]2  1014    1,59.1010 -14 10 2.105  [OH - ] + [OH - ]   [OH]3 + 1,59.1010[OH]2  13,18.1015[OH]  1,59.10-24 = VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp luật, biểu mẫu miễn phí   [OH] = 1,148.107   pOH = 6,94   pH = 7,06 Lưu ý: - Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa tùy theo điểm câu - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn ý mà khơng cần tính điểm bước nhỏ, ý giải khơng hồn chỉnh, cho phần tổng điểm tối đa dành cho ý đó, điểm chiết phải tổ thống nhất; Điểm tồn xác đến 0,25 điểm  ... C6H5CH2OH + KBr Ni  C6H5CH2CH3 f) C6H5-CH=CH2 + H2  20 o C, 2 3atm to g) BrCH2CH2CH2Br + Zn + ZnBr2 o t  CH2=CH-CHO + 2H2O h) CH2OH-CHOH-CH2OH  O i) V2O5 + 9O2 350-450oC O + 4CO2 + 4H2O... O C2H5 k) + K2Cr2O7 + 4H2SO4 (1,0 điểm) o 1500 C  C2H2 + 3H2 2CH4  (A) (B) Pd  C 2H C2H2 + H2  PbCO , t o (X) (C) 2  Hg , H C2H2 + H2O  CH3CHO to (Y) C2H5CO[CH2]4COOH + K2SO4... Bixiclo [2, 2 ,2] oct -2- en (0,5 im) C2H5OH C2H4 + Br2 H2SO4 đặ c C H4 + H2 O 1700C CCl4 CH2Br-CH2Br CH2Br-CH2Br + 2KOH C2H2 + 2HCl (d- ) ancol C2H2 + 2KBr + 2H2O CH3-CHCl2 VnDoc - Tải tài liệu, văn pháp