CHƯƠNG II: CARBOHYDRAT I ĐỊNH NGHĨA - PHÂN LOẠI Công thức: Cn(H2O)m Định nghĩa: Carbohydrat hợp chất polyhydroxy aldehyd polyhydroxy ceton diện tế bào sống (thực vật ) Phân loại: Dựa số lượng đơn vị đường diện Monosaccarid: • Khơng bị thủy phân Disaccharid: • Được tạo thành từ đơn vị monosaccarid (giống khác nhau) Oligosaccarid: • Được tạo thành từ 3-10 đơn vị monosaccarid Polysaccharid: • Được tạo thành từ 10 đơn vị monosaccarid Cấu trúc aldose ketose đơn giản II MONOSACCARIT 2.1 Phân loại monosaccarid dựa trên: • Số lượng ngun tử Carbon • Nhóm chức aldehyd ceton Số nguyên tử C Tên gọi CTPT 3C Triose C3H6O3 4C 5C 6C 7C 8C Tetrose Pentose Hexose Heptose Octose C4H8O4 C5H10O5 C6H12O6 C7H14O7 C8H16O8 • Chứa CH=O : aldose • Chứa >C=O: cetose 2.2 Danh pháp D L • Do Fischer ấn định • So sánh với D-glyceraldehyd LD-glyceraldehyd []𝟐𝟓 𝑫 +13,5 []𝟐𝟓 𝑫 -13,5 2.3 Cấu hình monosaccarid All altruists gladly make gum in gallon tanks L.Fieser Dãy D-aldohexose Dãy D-cetose 2.4 Erythro and Threo Enantiomers Epimers Thực nghiệm xác định cấu tạo glucose -D-glucopyranose b-D-glucopyranose: -D-fructofuranose b-D-fructofuranose: Thực nghiệm: • Khi kết tinh dung dịch D-glucose nhiệt độ phòng, thu -D-glucopyranose tinh khiết, có điểm chảy 146oC, góc quay cực +112,2o • Khi kết tinh dung dịch D-glucose nhiệt độ > 98oC, thu b-D-glucopyranose tinh khiết, có điểm chảy 150oC, góc quay cực +18,7o Tính % đồng phân -D-glucopyranose b-D-glucopyranose trạng thái cân bằng, biết hòa tan -D-glucopyranose tinh khiết vào nước, góc quay cực giảm dần từ +112,2o đến 52,6o Cho dung dịch, dạng mạch hở tồn không đáng kể 2.6 Phản ứng monosaccarid  Sự hình thành glycosid: nhóm OH carbon anomer thay nhóm OR  Sự khử thành alditol  Oxid hóa thành acid aldonic Oxid hóa nước brom Oxid hóa HNO3 Oxid hóa acid periodic (HIO4) không không  Phản ứng với phenylhydrazin tạo thành osazon Cơ chế phản ứng tạo thành phenylosazon  Tổng hợp Kiliani–Fischer  Phản ứng thoái phân Ruff Test Tollens  Phản ứng mạch vòng (CH3)2SO4 HO- ... khử thành alditol  Oxid hóa thành acid aldonic Oxid hóa nước brom Oxid hóa HNO3 Oxid hóa acid periodic (HIO4) không không  Phản ứng với phenylhydrazin tạo thành osazon Cơ chế phản ứng tạo thành... Các aldotetrose, aldopentose, ketohexoses tồn dạng vòng (dị tố oxi) Áp dụng: Vẽ cơng thức dạng vòng hemiacetal dạng cơng thức chiếu Fischer cấu hình dạng ghế Dgalctose D-mannose Đồng phân anomer... D-mannose Đồng phân anomer • Carbon anomer: C* hình thành đóng vòng tạo hemiacetal • Đồng phân anomer: carbohydrat khác cấu hình C-anomer ( b-D-glucopyranose) Sự hình thành vòng từ frutose Cấu trúc