1 TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG KỲ THI OLYMPIC HÙNG VƯƠNG NĂM 2012 LẦN THỨ VIII – CAO BẰNG MÔN THI: HÓA HỌC - LỚP 11 Thời gian: 150’ không kể thời gian giao đề ( Đề thi gồm 10 câu in trong 02 trang) Câu 1 (2,0 điểm) Cho phản ứng: CO (k) + Cl 2 (k) ⎯ ⎯→ ← ⎯⎯ COCl 2 (k) a. Thực nghiệm xác định tốc độ pư thuận v 1 = k 1 . [CO].[ Cl 2 ] 3/2 . Viết biểu thức tốc độ phản ứng nghịch. b. Ở 100 0 C, phản ứng có hằng số cân bằng Kp = 1,25.10 8 atm -1 . Tính hằng số cân bằng Kc ’ , Kx ’ của phản ứng phân hủy ở 100 0 C. Tính độ phân li a của COCl 2 ở nhiệt độ trên dưới áp suất chung của hệ là 2 atm. Câu 2 (2,0 điểm) Cho H 2 S qua dung dịch chứa Cd 2+ 1.10 -3 M, Zn 2+ 1.10 -2 M cho đến bão hòa (C H2S =0,1M). a. Có kết tủa CdS và ZnS tách ra không ? Nếu có thì kết tủa nào sẽ xuất hiện trước . b. Khi kết tủa thứ 2 xuất hiện thì nồng độ của cation kim loại thứ nhất bằng bao nhiêu? Cho pT ZnS = 23,8; pT CdS = 26,1. Coi sự tạo phức hiđrôxo(sự thủy phân) không xảy ra. Biết trong dung dịch bão hòa H 2 S thì H 2 S ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ H + + HS - k 1 = 10 -7 và HS - ⎯ ⎯→ ← ⎯⎯ H + + S 2- k 2 = 10 -12,92 Câu 3 (2,0 điểm) Cho 21,52 gam hỗn hợp A gồm kim loại X chỉ có hóa trị II và muối nitrat của nó vào bình kín dung tích không đổi 3 lít (không chứa không khí) rồi nung bình đến nhiệt độ cao để phản ứng xảy ra hoàn toàn, sản phẩm thu được chứa oxit kim loại. Sau phản ứng đưa bình về 54,6 0 C thì áp suất trong bình là P. Chia đôi chất rắn trong bình sau phản ứng: phần 1 phản ứng vừa đủ với 667 ml dung dịch HNO 3 nồng độ 0,38M thoát ra khí NO duy nhất và dung dịch chỉ chứa nitrat kim loại. Phần 2 phản ứng vừa hết với 300 ml dung dịch H 2 SO 4 loãng 0,2 M thu được dung dịch B. a. Xác định kim loại X và tính % lượng mỗi chất trong A. b. Tính P. Câu 4 (2,0 điểm) Hoà tan hoàn toàn hỗn hợp FeS và FeCO 3 bằng dung dịch HNO 3 đặc, nóng thu được hỗn hợp (B) gồm 2 khí X và Y có tỷ khối đối với H 2 là 22,8 và còn dung dịch (A) có pH < 3. a. Tính tỷ lệ số mol các muối Fe 2+ trong hỗn hợp ban đầu. b. Làm lạnh hỗn hợp khí (B) xuống nhiệt độ thấp hơn được hỗn hợp (B′) gồm 3 khí X,Y,Z có tỷ khối so với H 2 bằng 28,5. Tính phần trăm theo thể tích của hỗn hợp khí (B′). c. Ở -11 o C hỗn hợp (B′) chuyển sang (B″) gồm 2 khí. Tính tỷ khối của (B″) so với H 2 . Câu 5 (2,0 điểm) 1. Dung dịch A gồm Fe(NO 3 ) 3 0,05 M; Pb(NO 3 ) 2 0,10 M; Zn(NO 3 ) 2 0,01 M. a. Tính pH của dung dịch A. b. Sục khí H 2 S vào dung dịch A đến bão hoà ([H 2 S] = 0,10 M), thu được hỗn hợp B. Những kết tủa nào tách ra từ hỗn hợp B? Cho: Fe 3+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ FeOH 2+ + H + lg*β 1 = -2,17 Pb 2+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ PbOH + + H + lg*β 2 = -7,80 Zn 2+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ ZnOH + + H + lg*β 3 = -8,96 pK S(PbS) = 26,6; pK S(ZnS) = 21,6; pK S(FeS) = 17,2. (pK S = -lgK S , với K S là tích số tan). pK a1 (H2S) = 7,02; pK a2 (H2S) = 12,90. ĐỀ CHÍNH THỨC 2 2. Thế của bán phản ứng Fe 2+ ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ Fe 3+ + e ( E 0 = - 0,771 V ở 298K) Khi pH của môi trường thay đổi thì trị số trên thay đổi thế nào?(Xác định cụ thể trong điều kiện nhiệt độ bằng 25 0 C, nồng độ các chất ở pH = 0 đều bằng đơn vị). Cho biết: T t (Fe(OH) 3 = 3,8.10 -38 và T t (Fe(OH) 2 = 4,8.10 -15 Câu 6 (2,0 điểm) Dùng cơ chế phản ứng để giải thích các kết quả thực nghiệm sau: a. Hằng số tốc độ dung môi phân 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lớn hơn dung môi phân anlyl clorua 6000 lần. b. Sau khi hoà tan but-3-en-2-ol trong dung dịch axit sunfuric rồi để yên một tuần thì thu được cả but- 3-en-2-ol và but-2-en-1-ol. c. Xử lí but-2-en-1-ol với hiđro bromua thì thu được hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en. Câu 7 (2,0 điểm) a. Hãy sắp xếp các chất sau theo thứ tự pK a tăng dần: phenol, axit axetic, p-CH 3 C 6 H 4 OH, CH 3 SO 2 CH 2 COOH, etanol, (CH 3 ) 3 CCOOH, (C 6 H 5 ) 3 CH. b. Hãy giải thích tại sao: + Ortho-nitro phenol có nhiệt độ sôi và độ tan thấp hơn các đồng phân meta- và para- của nó? + Đồng phân trans- but-2-en Onthionline.net Sở Giáo Dục & Ðào Tạo TP HỒ CHÍ MINH Trường PTTH Chuyên Lê Hồng Phong KỲ THI OLYMPIC TRUYỀN THỐNG 30/4 LẦN VIII - NĂM 2002 MÔN LỊCH SỬ KHỐI 11 Thời gian làm bài: 180 phút Ghi : Thí sinh làm câu hay nhiều tờ giấy riêng ghi rõ câu số trang tờ giấy làm Câu (5 điểm) Nhận định cách mạng 18/3/1871, sách giáo khoa lịch sử lớp 11 có viết: "Ðây cách mạng giới mà giai cấp công nhân nắm quyền" Hãy cho biết nguyên nhân dẫn đến bùng nổ cách mạng lại nói cách mạng vô sản giới? Câu (5 điểm) Nước Nhật tiến lên chủ nghĩa đế quốc nào? Cho biết đặc điểm hậu Câu (5 điểm) Những kiện chứng tỏ phong trào công nhân trì sau thất bại công xã Pari (1871) Quốc tế thứ (1876)? Qua cho biết vai trò đóng góp to lớn LêNin phong trào công nhân Nga Câu (5 điểm) Trình bày tiền đề dẫn tới cách mạng bùng nổ thắng lợi Nga năm 1917 HẾT 1 TRẠI HÙNG VƯƠNG NĂM 2012 ĐÁP ÁN ĐỀ THI CHÍNH THỨC MÔN HÓA HỌC - LỚP 11 Câu Giải Điểm Câu 1 ( 2đ ) Ta có a. 21 2 21 22 2 [] [].[] . [].[] [ ] C COCl k CO Cl kkk CO Cl k COCl ==→= Mặt khác : 3/2 12 3/2 2 2 2 3/2 1/2 2222 1/2 222 2 .[ ].[ ] 1 [].[] [].[] 1 [].[] [ ] [].[ ] .[ ] .[ ] n v vkCOCl k CO Cl vCOCl kv CO Cl COCl Cl COCl vvkCl COCl =→= →= = →== b. 22 8 ' 10 '' 8 '' 1 0,8.10 .( ) 2,6.10 / .0,4.10 P P n CP n XP COCl CO Cl katm k kkRT moll kkP − Δ− Δ− + == == == U + COCl 2 ⎯ ⎯→ ← ⎯⎯ CO+ Cl 2 Ban đầu a 0 0 Cân bằng a-x x x 2 9 2 ' 22 2 5 . . .4.10 6,3.10 s CO Cl X COCl nax xx xx x axax k ax xax ax x a − − ∑=+ ++ →= = = − − + →= 1,0 0,5 0,5 Câu 2 ( 2đ ) a. + Để có CdS↓ thì phải có: [Cd 2+ ].[S 2- ] > 10 -26,1 => [S 2- ] > 10 -26,1 /10 -3 > 10 -23,1 (1) + Để có ZnS↓ thì phải có: [Zn 2+ ].[S 2- ] > 10 -23,8 => [S 2- ] > 10 -23,8 /10 -2 > 10 -21,8 (2) + Ta phải tính [S 2- ] trong dd để biết có kết tủa không. + Ta có: H 2 S ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ H + + HS - . C bđ : 0,1 0 0 C phân li: x x x C cb : 0,1-x x x =>k 1 = . 0,1 x x x − = 10 -7 => x = 10 -4 M. 0,25 0,5 2 + Do đó ta có: HS - ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ H + + S 2- k 2 = 10 -12,92 C bđ: 10 -4 10 -4 0 C pli : y y y C cb : 10 -4 -y 10 -4 +y y => 4 2 4 (10 ) 10 y y k y − − + = − =10 -12,92 => y = 1,2.10 -13 = [S 2- ] (3) + So sánh (1,2,3) ta có kết luận: có kết tủa tạo thành kêt tủa CdS tạo ra trước. b. Khi ZnS bắt đầu kết tủa thì: [S 2- ] = 10 -21,8 mol/l => [Cd 2+ ] = 26,1 21,8 10 10 − − = 10 -4,3 mol/l. 0,5 0,25 0,5 a. Số mol HNO 3 = 0,38. 0,667 = 0,25346 và số mol H 2 SO 4 = 0,3. 0,2 = 0,06 Đặt số mol X(NO 3 ) 2 và X ban đầu là a và b. 2X(NO 3 ) 2 → 2XO + 4NO 2 + O 2 ↑ a a 2a 0,5a 2X + O 2 → 2XO do phản ứng với HNO 3 có khí NO↑ nên X có dư và a 0,5a a phần dư = b – a (mol) XO + 2HNO 3 → X(NO 3 ) 2 + H 2 O 3X + 8HNO 3 → 3X(NO 3 ) 2 + 2NO ↑+ 4H 2 O XO + H 2 SO 4 → XSO 4 + H 2 O X + H 2 SO 4 → XSO 4 + H 2 ↑ Theo pt: số mol HNO 3 phản ứng = 2a + 4 3 (b - a) = 0,253 hay a + 2b = 0,38 (1) Biện luận: * Nếu M đứng trước hidro trong dãy điện hóa thì có pt a + 1 2 (b - a) = 0,06 hay a + b = 0,12 (2). Giải (1)(2) cho a = – 0,14 < 0 (loại) * Vậy M đứng sau hidro trong dãy điện hóa và không tác dụng với H 2 SO 4 loãng, khi đó a = 0,06 → b = 0,16 và 0,06(M + 124) + 0,16M = 21,52 → M = 64 ∼ Cu Suy ra % Cu = 47,5 % và % Cu(NO 3 ) 2 = 52,5% 0,75 0,5 0,5 Câu 3 ( 2đ ) b. Sau khi nung trong bình chứa 0,12 mol NO 2 nên P = 0,12.0,082.327,6 3 = 1,075 atm. 0,25 đ Câu 4 ( 2đ ) a. PT pứ: FeS + 12HNO 3 → Fe(NO 3 ) 3 + H 2 SO 4 + 9NO 2 ↑ + 5H 2 O FeCO 3 + 4HNO 3 → Fe(NO 3 ) 3 + CO 2 + NO 2 ↑ + 2H 2 O Đặt: nFeS = a mol , nFeCO 3 = b mol → nNO 2 = 9a + b và nCO 2 = b Ta có : b)2a2(9 44b b) 46(9a + ++ = 22,8 → a:b = 1:3 → n FeS : n FeCO 3 = 1: 3 (b = 3a) b. Làm lạnh B có phản ứng : 2NO 2 N 2 O 4 khi đó M (N 2 O 4 ) = 92 làm M tăng và = 57 Gọi x là số mol N 2 O 4 trong hỗn hợp B, vậy B′ gồm: NO 2 = (9a + b) – 2x = 4b - 2x ; N 2 O 4 = x và CO 2 = b → )24( 44b 92x 2x)- 46(4b bxxb ++− + + = 57 → b = x → Tổng B’ = 4b gồm NO 2 = 2b ∼ 50% ; N 2 O 4 = b ∼ 25% ; CO 2 = b ∼ 25% c. ở – 11 0 C phản ứng dime hoá xảy ra hoàn toàn, B′′ gồm N 2 O 4 = 2b và CO 2 = b 0,75 1,0 3 tỉ khối so với hidro = )2(2 .442.92 bb bb + + = 38 0,25 Câu 5 ( 2đ ) 1. a. Fe 3+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ← ⎯⎯ FeOH 2+ + H + *β 1 = 10 -2,17 (1) Pb 2+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ PbOH + + H + *β 2 = 10 -7,80 (2) Zn 2+ + H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ ZnOH + + H + *β 3 = 10 -8,96 (3) H 2 O ⎯ ⎯→ ←⎯⎯ OH - Đề thi Olympic Toán sinh viên Đại học Sư Phạm TP.HCM năm 2013 Môn Giải tích Câu 1: Cho và Giả sử dãy không âm và thoả Chứng minh Câu 2: Giả sử hai dãy thoả các điều kiện sau: i) ii) iii) Tìm Câu 3: Cho P(x),Q(x)là các đa thức hệ số thực thoả mãn: Chứng minh Câu 4: Cho f liên tục trên [a;b], khả vi trên (a,b) và Chứng minh rằng Câu 5: Cho sao cho: Xét tính đơn điệu của hàm số Câu 6: Cho Giả sử f(0)=f(a)=1. Gọi , chứng minh Môn Đại số Bài 1: Cho A là ma trận cấp và B là ma trận cấp thỏa: Tìm AB Bài 2: Cho n là số nguyên dương, x, a, b là các số thực với Ký hiệu M_n là ma trận vuông cấp 2n thỏa Tìm Bài 3: Cho Chứng minh rằng và có cùng hạng. Bài 4: Cho ma trận A như sau với Chứng minh rằng Bài 5: a) Cho là n vector khác không của kgvt V và là một phép biến đổi tuyến tính thỏa với k = 2,3,…,n Chứng minh rằng hệ vector độc lập tuyến tính. b) Chứng minh rằng hệ vector độc lập tuyến tính trong không gian các hàm số liên tục trên Bài 6: Cho A,B là hai ma trận đối xứng cấp n. Giả sử tồn tại hai ma trận X,Y cấp n thỏa . Chứng minh Bài 7: Cho thỏa và là hai ma trận đối xừng và . Chứng minh rằng Bài 8: Cho P,Q,U,V là các ma trận cấp 2 thỏa U,V là 2 nghiệm phân biệt của phương trình và U-V khả nghịch. Chứng minh và Bài 9: Cho P là đa thức hệ số thực có n nghiệm thực phân biệt lớn hơn 1. Xét Q(x) có ít nhất 2n-1 nghiệm thực phân biệt đúng hay sai? Sở Giáo Dục Đào Tạo TP HỒ CHÍ MINH Trường THPT Chuyên Lê Hồng Phong KỲ THI OLYMPIC TRUYỀN THỐNG 30/4 LẦN XIX – NĂM 2013  Môn thi : TIẾNG ANH - Khối : 11 Ngày thi : 06-04-2013 Thời gian làm : 180 phút Chú ý:  Đề thi có 06 trang  Thí sinh làm phần trắc nghiệm (MULTIPLE CHOICE) phiếu trả lời trắc nghiệm phần tự luận (WRITTEN TEST) phiếu trả lời tự luận  Trên phiếu trả lời trắc nghiệm, thí sinh tô thêm số 00 vào trước số báo danh (bằng bút chì)  Phần mã đề thi phiếu trắc nghiệm, thí sinh tô vào ô 002 A MULTIPLE CHOICE TEST I PHONOLOGY (5pts) Choose the word whose underlined part is pronounced differently from that of the others A preface B predatory C prejudice D premature A exaggerate B exhort C exhilaration D exhale A apparatus B comparable C parabola D canasta A sesame B ridicule C hyperbole D catastrophe A champagne B chlorine C charisma D archive Choose the word whose main stressed syllable is placed differently from that of the others A infamous B negligent C discrepancy D delicacy A influenza B marinade C rendezvous D expertise A aborigine B preparatory C perimeter D interpreter A legislature B hilarious C veterinary D intimacy 10 A pharmaceutical B diplomacy C superstitious D miscellaneous II VOCABULARY & STRUCTURE (10 pts) Choose the best answer to complete each of the following sentences 11 The cat slept peacefully in the long grass A huddled B nestled C snuggled D cuddled 12 Mr Wright his vegetable garden very carefully A tends B grows C maintains D attends 13 She a few clothes into the case and hurried to the airport A shoved B scattered C piled D heaved 14 Don’t make a(n) decision Think about it first A snap B abrupt C spontaneous D careless 15 The woman was from hospital yesterday only a week after her operation A ejected B expelled C evicted D discharged 16 Benson had very little interest in the museum He gave each no more than a(n) glance A cursory B transient C temporary D ephemeral 17 Because so much wheat has been sold to other countries, local supplies are A expanded B depleted C apprehended D preocupied 18 He was arrested for trying to pass notes at the bank A false B fake C counterfeit D fraudulent 19 As the sky darkened it soon became obvious that a violent storm