ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - VŨ THỊ LEN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC KIM LOẠI VÀNG VÀ CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN PHẢN ỨNG HIĐRO HÓA AXIT LEVULINIC THÀNH GAMMA - VALEROLACTON LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - VŨ THỊ LEN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC KIM LOẠI VÀNG VÀ CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN PHẢN ỨNG HIĐRO HÓA AXIT LEVULINIC THÀNH GAMMA - VALEROLACTON Chuyên ngành: Hóa Vô Cơ Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: TS PHẠM ANH SƠN Hà Nội – Năm 2016 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn TS Phạm Anh Sơn giao đề tài nghiên cứu tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ em suốt trình làm luận văn này, ThS Kiều Thanh Cảnh nhiệt tình hỗ trợ kỹ thuật thực nghiệm Em xin chân thành cảm ơn tập thể thầy cô giáo môn Hóa Vô Cơ – Khoa Hóa Học – ĐH Khoa Học Tự Nhiên, tập thể bạn phòng Vật liệu vô tạo điều kiện tốt cho em thời gian học tập, nghiên cứu hoàn thiện luận văn tốt nghiệp Hà Nội, tháng 12 năm 2016 Học viên Vũ Thị Len DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT LA: Axit Levulinic GVL: Gamma – Valerolacton FA: Axit Formic TEM: Transmission Electron Microscopy ICP-MS: International Center of Photography - Mass Spectrometer GC-MS: Gas Chromatography - Mass Spectrometry MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU……………………………………………………………………….1 CHƢƠNG I: TỔNG QUAN .3 1.1 Sinh khối 1.1.1 Định nghĩa, thành phần nguồn gốc 1.1.2 Sinh khối để sản xuất nhiên liệu sinh học hóa chất .4 1.2 Axit levulinic 1.2.1 Giới thiệu axit levulinic 1.2.2 Điều chế axit levulinic từ dẫn xuất biomass 1.2.3 Ứng dụng axit levulinic .8 1.3 Gamma - valerolactone 10 1.3.1 Giới thiệu gamma - valerolactone .10 1.3.2 Điều chế GVL từ axit levulinic 11 1.3.3 Tiềm ứng dụng GVL 11 1.3.3.1 Ứng dụng làm dung môi 11 1.3.3.2 Ứng dụng làm nhiên liệu lỏng phụ gia nhiên liệu 12 1.3.3.3 GVL sử dụng làm chất đầu sản xuất hóa chất khác 13 1.4 Tổng quan chuyển hóa biomass thành GVL 14 1.4.1 Xúc tác dung môi tổng hợp GVL .14 1.4.2 Nguồn chất khử 17 CHƢƠNG II: THỰC NGHIỆM 19 2.1 Dụng cụ, thiết bị 19 2.2 Hóa chất 19 2.3 Pha dung dịch 19 2.4 Quy trình chế tạo xúc tác 19 2.5 Chuẩn bị dung dịch đo ICP-MS 20 2.6 Các phƣơng pháp xác định đặc trƣng vật liệu 21 2.6.1 Nhiễu xạ tia X 21 2.6.2 Hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 21 2.6.3 Phổ khối lƣợng cảm ứng plasma (ICP-MS) .22 2.6.4 Phổ quang điện tử tia X 22 2.7 Chuẩn bị dung dịch xây dựng đƣờng chuẩn GVL LA 23 2.8 Qui trình thực phản ứng xúc tác hiđro hóa axit levulinic 23 2.9 Định lƣợng chất hỗn hợp phản ứng 24 CHƢƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25 3.1 Xác định thành phần pha nhiễu xạ tia X (XRD) 25 3.2 Xác định trạng thái oxi hóa phổ quang điện tử tia X (XPS) 26 3.3 Xác định hàm lƣợng Au 27 3.4 Kết đo TEM 28 3.5 Xây dựng đƣờng chuẩn xác định nồng độ GVL LA 28 3.6 Hydro hóa LA để tạo thành GVL 34 3.7 Kết khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến phản ứng hiđro hóa axit levulinic thành gamma-valerolacton 34 3.7.1 Kết khảo sát ảnh hƣởng hàm lƣợng Au đến phản ứng 34 3.7.2 Kết khảo sát ảnh hƣởng khối lƣợng xúc tác đến phản ứng 36 3.7.3 Kết khảo sát ảnh hƣởng thời gian phản ứng .38 3.7.4 Kết khảo sát ảnh hƣởng tỉ lệ mol (FA/LA) 40 3.7.5 Kết khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ phản ứng 40 3.8 Thu hồi tái sử dụng xúc tác 42 3.9 Đánh giá trạng thái tâm xúc tác sau phản ứng 46 KẾT LUẬN .49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Một số thuộc tính LA Bảng Một số tính chất GVL 10 Bảng Lƣợng chất tiền chất cho tổng hợp Au/ZrO2 20 Bảng Khối lƣợng mẫu chất rắn dung dịch cho phân tích ICP-MS .21 Bảng Khối lƣợng chất chuẩn GVL, LA, Naphtalen cho dãy dung dịch chuẩn 23 Bảng Kết phân tích ICP-MS 27 Bảng Sự phụ thuộc tỉ lệ diện tích peak GC vào tỉ lệ mol GVL/Naphthalene 32 Bảng Sự phụ thuộc tỉ lệ diện tích peak GC vào tỉ lệ mol LA/Naphthalene 33 Bảng Sự phụ thuộc độ chuyển hóa LA, hiệu suất GVL vào hàm lƣợng Au 35 Bảng 10 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa LA, hiệu suất GVL vào khối lƣợng xúc tác 37 Bảng 11 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa LA, hiệu suất GVL vào thời gian phản ứng .39 Bảng 12 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa LA, hiệu suất GVL vào tỉ lệ mol (FA/LA) Error! Bookmark not defined Bảng 13 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa LA, hiệu suất GVL vào nhiệt độ phản ứng Error! Bookmark not defined Bảng 14 Hoạt tính xúc tác trình tái sử dụng xúc tác 45 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình Các hợp phần linoxenlulozơ Hình Sơ đồ chuyển hóa linoxenlulozơ thành sản phẩm có giá trị Hình Sơ đồ chuyển hóa dẫn xuất lignocellulose thành LA Hình Các dẫn xuất thu đƣợc từ axit levulinic Hình Các dẫn xuất thu đƣợc từ LA .11 Hình Sơ đồ chuyển hóa GVL thành hợp chất quan trọng 12 Hình Giản đồ XRD mẫu Au/ZrO2 với hàm lƣợng Au khác .25 Hình Phổ XPS mẫu 3%Au/ZrO2 điều chế .26 Hình Ảnh TEM mẫu Au/ZrO2 28 Hình 10 Sắc kí đồ GC điển hình mẫu chứa đồng thời GVL, LA naphtalen 29 Hình 11 Phổ khối lƣợng GVL 29 Hình 12 Phổ khối lƣợng axit levulinic 30 Hình 13 Phổ khối lƣợng Naphtalen 30 Hình 14 Đƣờng chuẩn xác định hàm lƣợng GVL 32 Hình 15 Đƣờng chuẩn xác định hàm lƣợng LA .33 Hình 16 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng hàm lƣợng Au chất mang 36 Hình 17 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng khối lƣợng xúc tác đến phản ứng 44 Hình 18 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng thời gian phản ứng 40 Hình 19 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng tỉ lệ mol (FA/LA) đến phản ứng .38 Hình 20 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng nhiệt độ đến phản ứng 42 Hình 21 Đồ thị biểu diễn trình tái sử dụng xúc tác 46 Hình 22 Giản đồ XRD mẫu Au/ZrO2 sau lần chạy xúc tác 47 Hình 23 Phổ XPS mẫu 6%Au/ZrO2 sau lần xúc tác .47 LỜI MỞ ĐẦU Sự phát triển nhanh chóng lĩnh vực công nghiệp giao thông vận tải toàn giới dẫn đến gia tăng mạnh mẽ nhu cầu nhiên liệu Hiện 84% nhu cầu nhiên liệu loài ngƣời dựa việc sử dụng nguồn nhiên liệu hóa thạch không tái tạo đƣợc (dầu 34%, gas 28%, than đá 22%), nhƣng nguồn nhiên liệu có hạn ngày trở nên đắt Hơn trình đốt cháy nhiên liệu hóa thạch để sản xuất nhiệt điện làm gia tăng khí gây hiệu ứng nhà kính nguyên nhân gây biến đổi khí hậu Nguồn tài nguyên hóa thạch ngày giảm dần xuống cấp môi trƣờng động lực mạnh mẽ cho việc tìm kiếm nguồn tài nguyên bền vững tái tạo đƣợc Nhiều nguồn lƣợng thay khác đƣợc phát triển chẳng hạn nhƣ lƣợng nhiệt điện, lƣợng gió, lƣợng địa nhiệt điện, lƣợng mặt trời Tuy nhiên, trình khai thác, sử dụng nguồn lƣợng nhiều thời gian so với dự kiến Vì vậy, việc phát triển trình chuyển hóa tài nguyên sinh khối thành nhiên liệu nguyên liệu xu hƣớng tiếp cận chủ đạo vài thập kỉ tới Sinh khối nguồn tài nguyên thay phong phú tái tạo đƣợc, nguồn tài nguyên tốt để thay cho tài nguyên hóa thạch để phát triển nguồn nhiên liệu bền vững nguyên liệu đầu cho công nghiệp hóa chất Đặc điểm quan trọng chất đƣợc coi chất đầu bao gồm khả sử dụng để sản xuất lƣợng sản phẩm chứa cacbon, tái tạo đƣợc, an toàn để lƣu trữ dễ dàng di chuyển với số lƣợng lớn, nhiệt độ nóng chảy thấp, nhiệt độ sôi điểm chớp cháy cao, độc tính thấp độc tính dễ dàng bị phân hủy sinh học Gamma-valerolacton (GVL) đƣợc coi chất tốt đáp ứng yêu cầu GVL chuyển hóa đƣợc thành nhiên liệu lỏng, phụ gia nhiên liệu, dung môi xanh, phụ gia thực phẩm làm chất trung gian cho ngành công nghiệp hóa chất dƣợc phẩm Một phƣơng pháp quan trọng đƣợc sử dụng cho trình sản xuất GVL phản ứng hiđro hóa axit levulinic (LA) thu đƣợc từ trình thủy phân - dehidrat hóa hợp chất cacbohydrat môi trƣờng tính axit Phản ứng hiđro hóa LA pha diễn áp suất khí cho hiệu suất chuyển hóa thành GVL cao Tuy nhiên phản ứng pha tiêu tốn lƣợng lớn cho hóa chất phản ứng Hiđro hóa LA pha lỏng phổ biến nhiên phản ứng thƣờng đòi hỏi áp suất khí H2 cao (1,2-5,5 MPa) Trong pha lỏng, phản ứng hiđro hóa LA xảy dƣới xúc tác hệ xúc tác đồng thể dị thể Vì vậy, chọn đề tài nghiên cứu “Nghiên cứu chế tạo xúc tác kim loại vàng yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng hiđro hóa axit levulinic thành gamma - valerolacton” Trong luận văn tập trung nghiên cứu nội dung sau:  Chế tạo sử dụng xúc tác dị thể Au/ZrO2 đảm nhận nhiệm vụ: (i) có khả phân hủy axit formic hệ phản ứng thành hiđro, (ii) có khả xúc tác cho phản ứng hiđro hóa LA thành GVL;  Nghiên cứu yếu tố ảnh hƣởng đến phản ứng hiđro hóa LA thành GVL;  Nghiên cứu khả tái sử dụng xúc tác Hiệu suất GVL (%) Độ chuyển hóa LA (%) Hiệu suất độ chuyển hóa (%) 120 97 100 100 86 80 74 71 76 61 60 49 35 40 20 16 150 170 190 200 210 Nhiệt độ phản ứng (độ C) Hình 20 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng nhiệt độ đến phản ứng Nhận xét: Từ kết bảng 13 hình 20 cho thấy: Trong khoảng nhiệt độ khảo sát từ (150 ÷ 210)oC, hiệu suất phản ứng tăng theo nhiệt độ Ở 210 oC, hiệu suất phản ứng đạt giá trị cao Điều giải thích nhiệt độ cao FA bị phân tách thành H2 dễ dàng hơn, nhiệt độ cao làm cho phản ứng khử xảy dễ Do đó, chọn nhiệt độ 210 oC để tiến hành nghiên cứu phản ứng hiđro hóa LA thành GVL 3.8 Thu hồi tái sử dụng xúc tác Nhằm mục đích đánh giá khả tái sử dụng chất xúc tác, xúc tác Au/ZrO2 đƣợc tách khỏi hỗn hợp phản ứng cách li tâm Xúc tác đƣợc rửa axeton khoảng lần, sau sấy khô 80oC Sau xúc tác đƣợc chuyển lại bình phản ứng Chất đầu đƣợc thêm vào thực phản ứng nhƣ quy trình để thử khả tái sử dụng xúc tác 44 Bảng 14 Hoạt tính xúc tác trình tái sử dụng xúc tác Xúc tác (mg) LA (mg) FA (mg) Naph (mg) 𝑆𝐿𝐴 𝑆𝑁𝑎𝑝 ℎ 𝑆𝐺𝑉𝐿 𝑆𝑁𝑎𝑝 ℎ 𝑚𝑜𝑙𝐿𝐴 (mmol) 𝑚𝑜𝑙𝐺𝑉𝐿 (mmol) Độ chuyển hóa LA (%) Hiệu suất GVL (%) Mới (20,1) 232,1 273,2 40,3 0,0475 1,8414 0,133 1, 700 93,33 84,96 TSD1 (20,1) 232,2 282,7 40,5 0,1282 1,6531 0,252 1,528 87,42 76,22 TSD2 (20,0) 237,8 277,7 40,5 0,2074 1,5386 0,370 1,401 81,51 70,05 TSD3 (20,2) 238,8 280,3 40,4 0,2471 1,5119 0,427 1,422 79,24 69,15 Điều kiện phản ứng: Nhiệt độ: 210oC, xúc tác 6% Au/ZrO2, thời gian: 5h, tỉ lệ mol (FA/LA) = 3:1 45 Hiệu suất độ chuyển hóa (%) Hiệu suất GVL (%) 100 90 93 87 85 76 80 Độ chuyển hóa LA (%) 82 70 70 79 69 60 50 40 30 20 10 Số lần sử dụng xúc tác Hình 21 Đồ thị biểu diễn trình tái sử dụng xúc tác Từ kết bảng 14 hình 21 cho thấy, qua lần sử dụng xúc tác, độ chuyển hóa LA hiệu suất GVL giảm Nhƣ vậy, xúc tác bị hoạt tính sau lần sử dụng Điều sản phẩm phản ứng, sản phẩm trung gian lắng đọng bề mặt chất xúc tác, che phủ tâm xúc tác làm cho hoạt tính giảm dần Tuy nhiên mức độ giảm hiệu suất nhƣ sau lần chạy phản ứng tốt 3.9 Đánh giá trạng thái tâm xúc tác sau phản ứng 46 Hình 22 Giản đồ XRD mẫu Au/ZrO2 sau lần chạy xúc tác Hình 23 Phổ XPS mẫu 6%Au/ZrO2 sau lần xúc tác Kết kiểm tra trạng thái chất xúc tác sau phản ứng cho thấy cƣờng độ peak Au giản đồ XRD mẫu xúc tác thu hồi bị giảm so với mẫu 47 điều chế Nhƣ vậy, sau lần chạy phản ứng, hạt Au xúc tác bị phân tán mịn bị rửa trôi phần làm giảm cƣờng độ Tuy nhiên, chất tâm xúc tác không bị thay đổi trì đƣợc dạng kim loại với số oxi hóa Nhận định đƣợc khẳng định nhờ phổ XPS mẫu xúc tác sau lần chạy phản ứng Phổ XPS cho thấy dải lƣợng liên kết electron Au4f tách thành đỉnh kép 4f5/2 4f7/2 tƣơng ứng với giá trị lƣợng 87,58 83,88 eV Các giá trị hầu nhƣ không thay đổi so với mẫu xúc tác điều chế nhƣ thảo luận đầu chƣơng II Nhƣ vậy, trạng thái oxi hóa tâm Au trì Tuy nhiên, cƣờng mặt cƣờng độ dải 4f mẫu sau lần xúc tác có giảm nhẹ so với mẫu điều chế, điều cho phép khẳng định hàm lƣợng Au xúc tác giảm dần sau lần phản ứng giống nhƣ nhận định từ kết XRD 48 KẾT LUẬN Sau nghiên cứu trình chế tạo xúc tác Au/ZrO2 yếu tố ảnh hƣởng đến phản ứng hiđro hóa axit levulinic thành gamma-valerolacton rút đƣợc số kết luận sau: Chế tạo đƣợc xúc tác Au/ZrO2 với phần trăm hàm lƣợng Au chất mang (1 ÷ 6)% Xác định đƣợc đặc trƣng xúc tác phƣơng pháp:  Nhiễu xạ tia X: xác định đƣợc có tồn hạt vàng kim loại chất mang ZrO2;  Hiển vi điện tử TEM: hạt xúc tác có kích thƣớc trung bình 36nm, Au phân tán tốt chất nền;  Phổ khối lƣợng cảm ứng plasma ICP-MS: xác định đƣợc hàm lƣợng vàng mẫu vật liệu gần với tính toán lý thuyết;  Phổ quang điện tử tia X: xác định đƣợc trạng thái oxi hóa vàng mẫu xúc tác tồn trạng thái Đã khảo sát số yếu tố ảnh hƣởng đến phản ứng hidro hóa LA thành GVL, tiến hành thu hồi tái sử dụng xúc tác, kết thu đƣợc nhƣ sau:  Phản ứng với xúc tác 6% Au/ZrO2 đạt hiệu suất cao với thời gian phản ứng giờ, nhiệt độ phản ứng 210oC, khối lƣợng xúc tác 0,02g/2 mmol LA với tỉ lệ mol (FA/LA) = 3:1;  Xúc tác 6% Au/ZrO2 thu hồi dễ dàng có khả tái sử dụng 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO A Corma, S Iborra and A Velty (2007), “Chemical routes for the transformation of biomass into chemicals”, Chem Rev, 107, pp 2411–2502 B V Timokhin, V A Baransky and G D Eliseeva (1999), “Levulinic acid in organic synthesis”, Rus Chem Rev, 68, pp 73–84 Chu, C J Hawker and P J Pomeryand D J T Hill (1997), “Intramolecular cyclization in hyperbranched polyesters”, J Polym Sci Part A Polym.Chem, 35, pp 1627–1633 D Fegyverneki, L Orha, G Láng and I T Horváth (2010), “Gammavalerolactone-based solvents”, Tetrahedron, 66, pp.1078 – 1081 D J Braden, C A Henao, J Heltzel, C C Maravelias, J A Dumesic (2011), “Production of liquid hydocarbon fuels by catalytic conversion of biomas – derived levulinic acid”, Green Chem, 13, pp 1755–1765 Gallezot (2012), “Conversion of biomass to selected chemical products”, Chem.Soc Rev., 41, pp 1538–1558 H A Schuette, R W Thomas (1930), “Normal valerolactone III Its preparation by catalytic redution of platinum oxide”, J Am Chem Soc, 52, pp 3010–3012 H Mehdi, V Fábos, R Tuba, A Bodor, L T Mika and I T Horváth (2008), “Integration of homogeneous and heterogeneous catalytic processes for a multi step conver-sion of biomass: Fromsucrose to levulinic acid, γvalerolactone, 1,4-pentanediol, 2-methyl-tetrahydrofuran, and alkanes”, Top Catal, 48, pp 49–54 H Röper (2002), “Renewable raw materials in europe - industrial utilisation of starch and sugar”, Starch - Stärke , 54, pp.89–99 10 Kammand M Kamm (2004), “Principles of biorefineries”, Appl Microbiol.Biotech-nol, 64, pp 137–145 11 L E Manzer (2004), “Catalytic synthesis of α-methylene-γ-valerolactone: a biomass-derived acrylic monomer”, Appl Catal, 272, pp 249 – 256 12 L Qi and I T Horváth (2012), “Catalytic conversion of fructose to γvalerolactone in γ-valerolactone”, ACS Catal, 2, pp 2247–2249 50 13 M Alonso, S G Wettstein and J A Dumesic (2013), “Gammavalerolactone, a sus-tainable platform molecule derived from lignocellulosic biomass”, Green Chem.,15, pp 584–595 14 M Balat (2005), “Current alternative engine fuels”, Energy Sources, 27, pp 569–577 15 M Höök and X Tang (2013), “Depletion of fossil fuels and anthropogenic climate change - A review”, Energy Policy, 52, pp 797 – 809 16 P Lange, E van der Heide, J van Buijtenen and R Price (2012), “FurfuralA promising platform for lignocellulosic biofuels”, ChemSusChem, 5, pp 150–166 17 P McKendry (2002), “Energy production from biomass (part 1): Overview of biomass”, Bioresour Technol, 83, pp 37– 46 18 P Lange, J Z Vestering and R J Haan (2007), “Towards bio-based nylon: conversion of γ-valerolactone to methyl pentenoate under catalytic distillation conditions”, Chem Commun, pp 3488–3490 19 P.P Upare, J.M Lee, D.W Hwang, S.B Halligudi, Y.K Hwang, J.-S Chang (2011), “Catalytic Hydrogenation for Biomass valorization”, J Ind Eng Chem, 17, pp 287–292 20 Rinaldi and F Schüth (2009), “Design of solid catalysts for the conversion of biomass”, Energy Environ Sci., 2, pp 610–626 21 S Malherbe and T E Cloete (2002), “Lignocellulose biodegradation: Fundamentals and applications”, Rev Environ Sci Technol., 1, pp 105–114 22 Y Kar and H Deveci (2006), “Importance of P-series fuels for flexible-fuel vehicles and alternative fuels”, Energy Sources, Part A, 28, pp 909–92 51 PHỤ LỤC Giản đồ XRD mẫu Au/ZrO2 có hàm lƣợng 1-6%Au Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 1wt%Au/ZrO2 50 40 Lin (Cps) 30 20 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: LenK25 1%Au-ZrO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 28.87 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2wt%Au/ZrO2 50 40 Lin (Cps) 30 d=2.354 20 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: LenK25 2%Au-ZrO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 33.50 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 3wt%Au/ZrO2 50 40 Lin (Cps) 30 d=2.040 d=1.446 d=2.355 20 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: CanhNCS 3%Au-ZrO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 15 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 67.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 4wt%Au/ZrO2 50 40 d=2.355 Lin (Cps) 30 d=1.442 d=2.036 20 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: LenK25 4%Au-ZrO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 78.24 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 5wt%Au/ZrO2 50 40 Lin (Cps) 30 d=1.442 d=2.038 d=2.355 20 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: LenK25 4%Au-ZrO2-2nd.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.0 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 72.26 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 6wt%Au/ZrO2 50 40 Lin (Cps) 30 10 d=1.440 d=2.028 d=2.375 20 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: LenK25 Au6.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 42.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 70 Giản đồ XRD mẫu 6%Au/ZrO2 tái sử dụng nhiều lần Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 3wt%Au/ZrO2-run1 50 40 d=1.540 d=2.356 20 d=1.822 d=3.146 Lin (Cps) 30 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: LenK25 Au-ZrO2-run1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 42.93 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 00-037-1484 (*) - Baddeleyite, syn - ZrO2 - Y: 71.74 % - d x by: - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.31290 - b 5.21250 - c 5.14710 - alpha 90.000 - beta 99.218 - gamma 90.000 - Primitive - P21/a (14) - - 140.700 - I/Ic PDF Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 3wt%Au/ZrO2-run2 50 40 d=2.858 d=2.934 d=3.172 Lin (Cps) 30 d=1.441 d=1.546 d=1.656 d=1.816 d=2.030 d=2.361 d=2.624 d=3.709 10 d=2.543 20 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: LenK25 Au-ZrO2-run2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 36.11 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 00-037-1484 (*) - Baddeleyite, syn - ZrO2 - Y: 80.25 % - d x by: - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.31290 - b 5.21250 - c 5.14710 - alpha 90.000 - beta 99.218 - gamma 90.000 - Primitive - P21/a (14) - - 140.700 - I/Ic PDF 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 3wt%Au/ZrO2-run3 50 d=3.176 40 d=1.539 d=1.436 10 d=2.032 d=2.189 d=2.343 d=3.693 d=2.642 d=2.595 20 d=1.668 d=1.814 d=2.832 d=2.933 Lin (Cps) 30 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: LenK25 Au-ZrO2-run3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 00-004-0784 (*) - Gold, syn - Au - Y: 29.94 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.07860 - c 4.07860 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 67.8474 - F9=128(0.0078, 00-037-1484 (*) - Baddeleyite, syn - ZrO2 - Y: 91.49 % - d x by: - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.31290 - b 5.21250 - c 5.14710 - alpha 90.000 - beta 99.218 - gamma 90.000 - Primitive - P21/a (14) - - 140.700 - I/Ic PDF 70 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN BỘ MÔN HÓA PHÂN TÍCH - KHOA HÓA HỌC 19 Lê Thánh Tông, Hà Nội, Việt Nam ĐT: 04 38.253.503 DĐ: 0989.858.192 Ngày 21 tháng 11 năm 2016 GIẤY BÁO KẾT QUẢ PHÂN TÍCH1 Tên ngƣời gửi mẫu : HVCH Loại mẫu: Mẫu lỏng Số lƣợng mẫu: 06 Yêu cầu phân tích: Au Phƣơng pháp phân tích: (Khối phổ Plasma cảm ứng ICP - MS) Hàm lƣợng mẫu STT Mẫu Nguyên tố (µg/L) Mẫu trắng Au-ZrO2 Au-ZrO2 816,845 4102,257 Au Au-ZrO2 Au-ZrO2 13535,992 Au-ZrO2 17104,264 Au-ZrO2 19984,839 CÁN BỘ PHÂN TÍCH 7206,081 10616,356 Nguyễn Mạnh Hà Chú ý: - Kết phân tích giấy báo có giá trị cho mẫu khách hàng đưa đến - Mẫu huỷ sau tháng - Giấy báo kết phân tích gồm 01 trang ... phản ứng hiđro hóa LA xảy dƣới xúc tác hệ xúc tác đồng thể dị thể Vì vậy, chọn đề tài nghiên cứu Nghiên cứu chế tạo xúc tác kim loại vàng yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng hiđro hóa axit levulinic thành. .. - VŨ THỊ LEN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC KIM LOẠI VÀNG VÀ CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN PHẢN ỨNG HIĐRO HÓA AXIT LEVULINIC THÀNH GAMMA - VALEROLACTON Chuyên ngành: Hóa Vô Cơ Mã số: 60440113... thành hiđro, (ii) có khả xúc tác cho phản ứng hiđro hóa LA thành GVL;  Nghiên cứu yếu tố ảnh hƣởng đến phản ứng hiđro hóa LA thành GVL;  Nghiên cứu khả tái sử dụng xúc tác CHƢƠNG I: TỔNG QUAN