Đang tải... (xem toàn văn)
SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG 1LONG AN Môn thi: HÓA HỌC (bảng A)Ngày thi: 3092014ĐỀ CHÍNH THỨC Thời gian: 180 phút (không kể phát đề)Cho: H=1; He=4; Li=7; Na=23; K=39; Mg=24; Ca=40; Ba=137; Al=27; C=12; Si=28; N=14;P=31; O=16; S=32; F=9; Cl=35,5; Br=80; I=127; Zn=65; Fe=56; Pb=207; Ag=108, Cu=64.Trong đề thi này, dung dịch AgNO3 trong NH3 cũng được hiểu là dung dịch Ag(NH3)2OH, tấtcả các thể tích khí đều được đo ở điều kiện tiêu chuẩn.Thí sinh không được sử dụng bảng hệ thống tuần hoàn.Câu 1 (2 điểm)1.1 (1 điểm). Tổng số hạt proton, nơtron, electron trong nguyên tử của nguyên tố X là 52,hóa trị cao nhất của X với oxi gấp 7 lần hóa trị của X với hiđro.Nguyên tố Y thuộc cùng chu kỳ với X. Ở trạng thái cơ bản, nguyên tử của nguyên tố Y cócấu hình electron ở phân lớp ngoài cùng là np1.Xác định số thứ tự X,Y trong bảng hệ thống tuần hoàn và gọi tên hai nguyên tố đó.1.2 (1 điểm). Trong tự nhiên, clo có 2 đồng vị là 35Cl và 37Cl. Khi phân tích một mẫu KClO3,người ta thấy đồng vị37Cl chiếm 6,8% về khối lượng. Hãy tính nguyên tử khối trung bình củanguyên tố clo.Câu 2 (2 điểm)2.1 (1 điểm). Photgen là một chất khí độc được điều chế theo phản ứng: CO(k) + Cl2(k)COCl2(k). Số liệu thực nghiệm tại 20oC về động học phản ứng này như sau:Thí nghiệm Nồng độ CO ban đầu(mollít)Nồng độ Cl2 ban đầu(mollít)Tốc độ ban đầu(mol.lit1.s1)1 1,00 0,10 1,30.10292 0,10 0,10 1,30.10303 0,10 1,00 1,30.1029a. Hãy viết biểu thức tốc độ phản ứng.b. Nếu nồng độ CO ban đầu là 1,00 mollít và nồng độ Cl2 ban đầu 0,10 mollít, thì sauthời gian bao lâu nồng độ COCl2 còn lại 0,08 mollít.2.2 (1 điểm). Thực hiện phản ứng este hóa giữa 3 mol CH3COOH và 3 mol C2H5OH trongbình kín đến khi phản ứng đạt trạng thái cân bằng thì số mol este thu được là 2 mol. Nếu tiếnhành phản ứng giữa 3 mol CH3COOH và 5 mol C2H5OH trong bình kín như trên thì hiệu suấteste hóa là bao nhiêu?Câu 3 (2 điểm)3.1 (1 điểm). Tính pH của dung dịch hỗn hợp CH3COOH 0,5M và C2H5COOH 0,6M. Biếthằng số phân li axit35 K =1,75.10 CH COOHvà2 55 K =1,33.10 C H COOH.3.2 (1 điểm). Cho các dung dịch riêng biệt: NH4Cl, Na2CO3, NaNO3 và C6H5ONa (natriphenolat). Hãy cho biết mỗi dung dịch có môi trường gì (trung tính, bazơ hay axit)? Giảithích.Câu 4 (2 điểm)4.1 (1 điểm). Từ quặng photphorit, chứa thành phần chính là Ca3(PO4)2, có thể điều chế đượcaxit photphoric theo sơ đồ sau: Quặng photphoritP P2O5 H3PO4.Viết phương trình hóa học các phản ứng xảy ra và tính khối lượng quặng photphorit chứa 73%Ca3(PO4)2 cần để điều chế 1 tấn dung dịch H3PO4 50%. Giả sử hiệu suất của mỗi giai đoạn đều đạt90%.4.2 (1 điểm). Nung nóng hỗn hợp X gồm Cu(NO3)2 và AgNO3 đến khi phân hủy hoàn toànthu được chất rắn Y và hỗn hợp khí Z. Tỷ khối của Z so với hiđro là 21,25. Tính phần trămvề khối lượng của mỗi chất có trong hỗn hợp X.Trang 22Câu 5 (4 điểm)5.1 (2 điểm). Hỗn hợp M gồm NaX và NaY (X và Y là hai nguyên tố thuộc nhóm halogen, tỷlệ số mol NaX:NaY là 1:3). Cho 5,725 gam M tác dụng với dung dịch AgNO3 dư, thu được4,7 gam kết tủa. Xác định các nguyên tố X và Y.5.2 (2 điểm). Cho 12,45 gam hỗn hợp A gồm kim loại M có hóa trị II và nhôm tác dụng vớidung dịch HNO3 loãng dư thu được 1,12 lít hỗn hợp 2 khí (N2O, N2) có tỷ khối hơi đối vớihiđro bằng 18,8 và dung dịch B. Cho B tác dụng với dung dịch NaOH dư thu được 0,448 lítkhí NH3. Xác định kim loại M và khối lượng mỗi kim loại trong hỗn hợp A. Biết tổng số molhỗn hợp A là 0,25 mol, các khí đều đo ở điều kiện tiêu chuẩn.Câu 6 (2 điểm)6.1 (1 điểm). Cho hiđrocacbon A tác dụng với dung dịch brom dư thu được dẫn xuất đibromB. Đun nóng B với dung dịch NaOH loãng thu được chất X. Nung X với CuO đến phản ứnghoàn toàn được chất Y. Oxi hóa Y bằng dung dịch AgNO3 trong NH3 dư, sau đó axit hóa dungdịch được chất Z. Biết rằng X, Y, Z đều là các hợp chất hữu cơ đa chức có mạch cacbon no,hở, không phân nhánh, có nhiều hơn 2 nguyên tử cacbon. Xác định công thức cấu tạo của Avà viết phương trình hóa học các phản ứng đã xảy ra.6.2 (1 điểm). Công thức đơn giản nhất của hiđrocacbon A là CH; phân tử khối của A nhỏ hơn150 đvC. Biết A có đồng phân quang học; khi oxi hoá A, một trong các sản phẩm thu đượccó axit benzoic. Mặt khác, A tác dụng được với dung dịch AgNO3 trong NH3.a. Xác định công thức cấu tạo của A.b. Viết phương trình hóa học các phản ứng của A với: dung dịch brom dư, H2O (Hg2+, to),dung dịch AgNO3 trong NH3, H2 dư (Ni).Câu 7 (2 điểm)Đốt cháy hoàn toàn một hiđrocacbon X trong bình kín chứa O2 (tỷ lệ số mol X:O2 =1:9). Dẫnsản phẩm qua bình chứa P2O5 dư còn lại hỗn hợp khí Y. Tỷ khối của Y so với hiđro là 19.Biết rằng khi hấp thụ X vào dung dịch AgNO3 trong NH3 thì có kết tủa.a. Xác định công thức cấu tạo của X.b. Đun nóng 0,1 mol X với 0,3 mol H2 một thời gian thu được hỗn hợp khí Z. Tỷ khốicủa Z so với hiđro là 23,2. Dẫn Z vào dung dịch brom dư, phản ứng xảy ra hoàn toàn.Tính khối lượng brom tham gia phản ứng.Câu 8 (4 điểm)8.1 (2 điểm). Từ anđehit no đơn chức, mạch hở A có thể chuyển trực tiếp thành ancol B vàaxit cacboxylic D tương ứng, từ B và D điều chế este E.a. Viết các phương trình phản ứng và tính tỉ số khối lượng mol phân tử của E và A.b. Nếu đun nóng m gam E với lượng dư dung dịch KOH thì thu được m1 gam muối kali,còn với lượng dư dung dịch Ca(OH)2 sẽ cho m2 gam muối canxi. Biết m2 13Al 0,25 Câu 2: 4,0 điểm 2.1 a Vì sinh nhiệt âm tức lượng tỏa nhiệt nhiều hợp chất (0,75 đ) bền 0,25 Do thứ tự độ bền tăng dần : O3 < HI < NH3 < CO2 2.2 (1,25đ) b Xét phản ứng N2 + 3H2 ⇌ 2NH3 ∆H Pư = 2.-11,04Kcal Ta có : E N≡N + x E H-H - x E N-H = x -11,04 E N-N = - 22,08 – (3 104 -6 93 ) = 223,92 Kcal/mol Từ giả thiết: 1 H (k ) Cl (k ) HCl (k ) 2 H 10 -92,20 kJ/mol H (k ) aq H (aq) e + H 20 0,00 kJ/mol - HCl (k) + aq H (aq) + Cl (aq) Lấy (1) – (2) + (3) ta có: x (1) (2) H -75,13 kJ/mol Cl (k ) aq e Cl (aq) 0,5 (3) H x0 kJ/mol H = (-92,20kJ/mol) – (0,00kJ/mol) + (-75,13kJ/mol) = -167,33kJ/mol 2.3 Áp dụng định luật Hess vào chu trình: (2,0đ) HHT M(r) + X2(k) + 12 HTH M(k) X(k) I1 M+(k) 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 MX(r) HLK HML + AE + X-(k) 0,75 Ta được: Trang 2/6 AE = ΔHHT - ΔHTH - I1 - ½ ΔHLK + ΔHML (*) Thay số vào (*), AE (F) = -332,70 kJ.mol-1 0,5 -1 AE (Cl) = -360 kJ.mol 0,5 AE (F) > AE (Cl) F có độ âm điện lớn Cl nhiều Có thể giải thích điều sau: * Phân tử F2 bền phân tử Cl2, ΔHLK (F2) < ΔHpl (Cl2) dẫn đến AE (F) > AE (Cl) * Cũng giải thích: F Cl hai nguyên tố liền nhóm VIIA F đầu nhóm Nguyên tử F có bán kính nhỏ bất thường cản trở xâm nhập 0,25 electron Câu 3: 4,0 điểm 3.1 a N2 (k) + 3H2 (k) 2NH3 (k); = -92 kJ (2,5đ) Ban đầu (mol) Cân (mol) 1-x 3-3x 2x nsau = – x + – 3x + 2x = – 2x (mol) 2x 100% = 36% x = 0,529 - 2x 0,592 1 x = 100% = 16% 100% = 2.0,592 - 2x %VNH = %VN 0,5 0,25 %VH = 100 - (36 + 16) = 48% K p1 = PNH = PH32 PN b Từ % VNH % VN2 K p2 = ln 0,36 2.P 0,16.P.0,48.P = 0,362 = 8,138.10-5 0,16 0, 48 300 0,5 2y 50% y 2y 0,25 1 y 1 / 3(1 y ) 3(1 / 3) 12,5% % VH 37,5% y 2.2 / 2y 2.2 / PNH PH32 PN = 0,25 0,5 = 4,21.10-4 0,125.0,375 3.300 0,25 KP KP2 H 1 1 R ln = R T2 T1 T1 T2 H K P1 K P1 KP R 1 = ln = K P1 T2 T1 H T2 ≃653K 0,5 ln 3.2 Hằng số tốc độ trình đào thải thuốc k 0, 011 t1/2 (1,5 đ) Lượng thuốc tối thiểu cần trì thể bệnh nhân là: 50.0,04 = mg Sau uống viên thuốc đầu tiên, thời gian để thuốc đào thải mg là: 0,25 Trang 3/6 ln m0 500 k t ln 0, 011.t t ≃ 502 phút mt Vậy sau uống viên thuốc đầu tiên, sau 502 phút (khoảng 8h) cần uống tiếp 0,5 viên thứ hai kT2 = 0,01355 0,25 Khi bệnh nhân sốt đến 38,50C thời gian lần uống thuốc 408 phút (6h 0,5 48 phút) Câu 4: 5,0 điểm 4.1 H2SO4 H+ + HSO4HCl H+ + Cl(2,0 đ) 0,05 0,05 0,05 : M 0,18 0,18 0,18: M + + NaOH Na + OH H + OH H2O 0,23 0,23 : M 0,23 0,23 : M + 0,5 Dung dịch A1: HSO4 0,05M; CH3COOH 0,02M; Na 0,23M; Cl 0,18M HSO4- H+ + SO42(1) Ka1 = 10-2 Bđ: 0,05M cb: 0,05-x x x CH3COOH CH3COO + H+ (2) Ka2 = 10-4,76 0,02M H2O H+ + OH(3) Kw = 10-14 cân (1) chủ yếu 0,25 0,25 -2 Ka1.Ca1 = 10 0,05 Kw bỏ qua điện ly H2O Xét cân (1): Ka1 = x2 10 x = 0,018 pH = -lg 0,018 = 1,74 0,05 x 0,5 + CH3COOH CH3COO + H 0,02 Cb: (0,02 - y) y 0,018 Ka2 = 0,018.y 10 4, 76 y = 1,93.10 5 = 9,65.10 2 % (0,02 y) 4.2 Số mol KHSO4 = BaSO4 = 1,53 mol Fe(NO3)3 = 0,035 mol (1,5 đ) nNO = x ; x + y = 0,03 x = 0,01 nN2 = y 30x + 44y = 0,86g y = 0,02 + Bảo toàn N NH4 = 0,025 mol Bảo toàn H H2O = 0,675 mol Bảo toàn O: nO (B) =0,4 mB = 6,4: 64/205 =20,5 g 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Trang 4/6 4.3 Hỗn hợp Z gồm CO CO2 có M = 36 (1,5 đ) => CO = CO2 = 0,03 mol 0,25 n O phản ứng = CO = 0,03 mol => n O Y = (0,25m/16 - 0,03) 0,25 0,25 0,25 0,5 Khối lượng kim loại Y: 0,75m n NO3- tạo muối = 0,04.3 = 0,12 mol BTKL: 3,08m = 0,75m + 62.0,12 + 62.2(0,25m/16 - 0,03) => m = 9,477 Câu 5: 4,0 điểm 5.1 a (1,0 đ) Cr2S3+15Mn(NO3)2+20Na2CO3→2Na2CrO4+3Na2SO4+15Na2MnO4+30NO+20CO2 0,25 0,25 b 5.2 (3,0 đ) 5K2SO3 + 2KMnO4 + 6KHSO4 → a Ag+ + H2O ⇌ AgOH + H+ Pb2+ + H2O ⇌ PbOH+ + H+ 0,25 0,25 9K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O ; K1 = 10-11,7 (1) ; K2 = 10-7,8 (2) 0,25 Do K2 >> K1 nên tính pH theo (2) Pb2+ + H2O ⇌ PbOH+ + H+ ; K2 = 10-7,8 (2) C 0,10 0,10 x x 10 7 ,8 0,1 x x x = 10-4,4 = H+ x ; pH = 4,40 0,25 b Dung dịch B: Thêm KI : CAg+ = 0,025 M; CPb2+ = 0,050 CI- = 0,125M ; CH+ = 0,10M Ag+ + I AgI 0,025 0,125 0,10 2+ Pb + I PbI2 0,05 0,10 Trong dung dịch có đồng thời kết tủa AgI PbI2 AgI ⇌ Ag+ + I ; Ks1 = 1.10-16 (3) PbI2 ⇌ Pb2+ + I ; Ks2 = 1.10-7,86 (4) Ks1 E1 , pin gồm cực Ag X cực + , cực Ag B cực – Sơ đồ pin: AgI AgSCN Ag Ag PbI2 SCN 0,03 M β Epin = 0,179 – 0,001 = 0,178V γ Phương trình phản ứng: Ag + AgSCN + AgSCN + δ KsAgSCN K= KsAgI 0,25 0,25 – I ⇌ AgI + e e ⇌ Ag + SCN– I– ⇌ Ag + SCN– = 10–12 10–16 0,25 = 104 0,25 Lưu ý: Học sinh làm theo cách khác đúng, cho trọn điểm -HẾT - Trang 6/6 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO LONG AN ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG NĂM HỌC 2016 - 2017 Môn thi: HÓA HỌC (Đề thi có 03 trang) Ngày thi: 04/11/2016 (Buổi thi thứ hai) Thời gian thi: 180 phút (không kể phát đề) Cho H =1; C =12; N =14; O =16; Na =23; Al = 27; S =32; Cl = 35,5; Cu =64; Ba = 137; Thí sinh không sử dụng bảng hệ thống tuần hoàn Câu 1: (4,5 điểm) 1.1 Có ba hợp chất: A, B C HO C HO CH3 O A C C CH3 O B CH3 OH O C a Hãy so sánh tính axit A B Giải thích b Hãy so sánh nhiệt độ sôi độ tan dung môi không phân cực B C Giải thích c Cho biết số đồng phân lập thể có A, B C 1.2 Xác định cấu hình tuyệt đối nguyên tử cacbon bất đối hợp chất sau: 1.3 Hai hợp chất hữu đa chức A B có công thức phân tử C5H6O4 đồng phân lập thể Cả A, B tính quang hoạt, A có nhiệt độ sôi thấp B A, B tác dụng với NaHCO3 giải phóng khí CO2 Khi hiđro hóa A hay B H2 với xúc tác Ni hỗn hợp X, gồm chất có công thức C5H8O4 Có thể tách X thành hai dạng đối quang a Hãy lập luận để xác định cấu tạo A B b Viết công thức Fisher hai dạng đối quang X Câu 2: (3,0 điểm) 2.1 Hợp chất A (C10H18) bị ozon phân cho hợp chất B (C2H4O) D Tiến hành phản ứng D với CH3MgBr, thủy phân sản phẩm thu hợp chất E Xử lý E với dung dịch axit vô thu sản phẩm G1, G2 G3 a Hãy viết phản ứng nêu để xác định cấu tạo A biết G1 2-(1-metyl xiclopentyl) propen b Giải thích hình thành G1, G2 G3 2.2 Cho 2,81g đieste quang hoạt A, chứa C, H O xà phòng hoá với 30,00 ml dung dịch NaOH 1,00 M Sau xà phòng hoá, cần 6,00 ml dung dịch HCl 1,00 M để trung hòa NaOH chưa sử dụng Sản phẩm xà phòng hoá gồm muối axit đicacboxylic B không quang hoạt, MeOH ancol quang hoạt C Ancol C phản ứng với I2/NaOH cho kết tủa màu vàng C6H5COONa Điaxit B phản ứng với với Br2 CCl4 cho sản phẩm không quang hoạt (hợp chất D) Ozon phân B cho sản phẩm a Hãy xác định phân tử khối hợp chất A b Viết công thức cấu tạo A, B, C Trang 1/3 Câu 3: (4,0 điểm) 3.1 a Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ tạo thành axit anđonic axit anđaric công thức Fisher b Viết công thức Haworth mono γ-lacton chúng gọi tên lacton 3.2 Hợp chất A(C6H12N2O2) quang hoạt, không tan axit loãng bazơ loãng, phản ứng với HNO2 nước tạo thành B (C6H10O4) Khi đun nóng B dễ dàng nước chuyển thành C (C6H8O3) Hợp chất A phản ứng với dung dịch brom natri hidroxit nước tạo thành D (C4H12N2), hợp chất phản ứng với HNO2 có mặt axit clohidric cho metyletylxeton Hãy xác định công thức cấu tạo A, B, C, D 3.3 Người ta thủy phân 15,25g hỗn hợp X gồm peptit có số mol nhau, tạo Ala, Gly, Val dung dịch NaOH dư thấy có 0,18 mol NaOH phản ứng, đồng thời dung dịch sau phản ứng chứa m gam muối Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn lượng X cho sản phẩm hấp thụ vào bình chứa Ba(OH)2 dư thấy khối lượng bình tăng 39,14g Biết phản ứng xảy hoàn toàn, tính giá trị m Câu 4: (4,5 điểm) 4.1 Propanolol dùng làm thuốc chống tăng huyết áp, tổng hợp theo sơ đồ sau: 450 C A Propen + Cl2 A + CH3COOOH B OH C B + α-naphtol Propen + HCl D 1:1 E D + NH3 C + E Propanolol Sử dụng công thức cấu tạo để hoàn thành phản ứng o 4.2 Viết công thức cấu tạo chất từ A đến E sơ đồ chuyển hóa sau: + CO2CH3 A KMnO4/H+ CH2N2 du B CH3ONa/CH3OH + o H3O , t C CH2N2 D Zn E BrCH2CO2CH3 4.3 Hợp chất A (C11H17NO3) không quang hoạt, không tan môi trường trung tính kiềm dễ tan môi trường axit loãng A có hai nguyên tử H linh động, A phản ứng với Ac2O tạo B (C13H19NO4) trung tính A phản ứng với MeI dư sau thêm AgOH, sản phẩm thu C có công thức C14H25NO4 Đun nóng C thu Me3N D (C11H14O3) trung tính D phản ứng với O3 thu HCHO E Andehit thơm E phản ứng HI tạo sản phẩm chứa nhóm –OH mà chúng không tạo liên kết hidro nội phân tử bền vững Hãy lập luận để xác định công thức cấu tạo chất A, B, C, D, E Câu 5: (4,0 điểm) 5.1 Điện phân (điện cực trơ, màng ngăn xốp) dung dịch chứa m gam hỗn hợp CuSO4 NaCl nước bắt đầu bị điện phân hai điện cực dừng lại Ở anot thu 0,448 lít khí (đktc) Dung dịch sau điện phân hoà tan tối đa 0,68 gam Al2O3 a Tính m b Tính khối lượng dung dịch giảm sau trình điện phân Trang 2/3 5.2 Trong phòng thí nghiệm có chai đựng dung dịch NaOH, nhãn có ghi: NaOH 0,10M Để xác định lại xác giá trị nồng độ dung dịch này, người ta tiến hành chuẩn độ dung dịch axit oxalic dung dịch NaOH a Tính số gam axit oxalic ngậm nước (H2C2O4.2H2O) cần để hoà tan hết nước 100 ml dung dịch axit, chuẩn độ hoàn toàn 10 ml dung dịch axit hết 15 ml NaOH 0,10 M b Hãy trình bày cách pha chế 100 ml dung dịch axit oxalic từ kết tính c Không cần tính toán, cho biết dùng dung dịch thị cho phép chuẩn độ số dung dịch thị sau: metyl da cam (pH = 4,4); phenol đỏ (pH = 8,0), phenolphtalein (pH = 9,0)? Vì sao? Cho: pK a1(H C O ) = 1,25; pK a2(H 2 2C 2O ) = 4,27 -HẾT Giám thị không giải thích thêm Họ tên thí sinh: Số Báo Danh: Chữ ký giám thị 1: Chữ ký giám thị 2: Trang 3/3 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO LONG AN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH VÒNG NĂM HỌC 2016 - 2017 MÔN: HÓA HỌC HƯỚNG DẪN CHẤM CHÍNH THỨC Ngày thi: 04/11/2016 (Buổi thi thứ hai) (Hướng dẫn chấm có 05 trang) HƯỚNG DẪN CHẤM Câu 1: 4,5 điểm 1.1 a.So sánh tính axit: (2,0 đ) A có hiệu ứng (-C, -I); B có hiệu ứng (-I) H linh động A dễ phân li B nên tính axit (A) > (B) b So sánh điểm sôi độ tan Chất C có liên kết hidro nội phân tử B có liên kết hidro liên phân tử t0s : (C) < (B) Độ tan dung môi không phân cực: (C) > (B) c Đồng phân lập thể A: 22 = đồng phân B: 22 = đồng phân C: 24 = 16 đồng phân H 1.2 H 3C H 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 OH (1,0 đ) HOOC (S) HO H C * (R) * C * (R) CH2NHCH3 (R) CH 2OH HO NH2 1,00 O H CH(CH3)2 0,25 x = đ a A, B hợp chất hữu đa chức đồng phân lập thể tác dụng 1.3 với NaHCO3 giải phóng CO2, A, B axit hai lần axit (1,5 đ) Khi hidro hóa cho hỗn hợp X có dạng đối quang Nhiệt độ sôi A thấp B (do tạo liên kết hidro nội phân tử) A phải có cấu hình cis HOOC COOH H3C H HOOC 0,25 0,25 H H3C COOH 0,5 B A b CH3 H COOH CH2COOH CH HOOC H CH 2COOH 0,5 Câu 2: 3,0 điểm G1 2-(1-metyl xiclopentyl) propen 2.1 (2,0 đ) E ancol bậc 3: 1-Metyl xiclopentyl-C(OH)(CH3)2 D xeton Trang 1/5 ozon phân A → C2H4O + D A anken 0,25 CH3 H3C CH CH3 C OH O C CH3 H3C CH3 CH3MgBr O3 Zn, H2O A C CH3 CH3 0,75 H2O D E Trong môi trường axit vô cơ, phản ứng tách nước giai đoạn đầu E tạo cacbocation bị đồng phân hoá tạo sản phẩm trung gian bền Giai đoạn sau tách H+, tạo anken đồng phân G1, G2 G3 OH H3C C CH3 CH3 + H3 C CH2=C CH3 CH3 C CH3 CH3 + H H2O - + H E G1 CH2 CH3 CH3 + CH3 CH3 - CH3 CH3 CH3 CH3 H+ 1,0 G2 nA = (0,03 – 0,006)/2 = 0,012 (1,0 đ) MA = 2,81 / 0,012 ≃ 234 đvC A: H3COOC – CH = CH – COOCH(CH3)C6H5 B: HOOC – CH = CH – COOH C: C6H5CH(OH)CH3 Câu 3: 4,0 điểm 3.1 G3 2.2 0,25 0,25 0,25 0,25 (2,0 đ) Axit anđaric +Br2, sản phẩm 0,5 + HNO3, sản phẩm 0,5 0,25đ/Công thức Haworth x Trang 2/5 3.2 CONH2 C4H8 C6H12N2O2 (1,0đ) NH2 Br2; OH- C4H8 H2O CONH2 NH2 D A D điamin, đeamin hóa phản ứng với HNO2 chuyển vị giống pinacolin H3C H C H C HNO2 CH3 H3C NH2 NH2 H C H C OH OH CH3 H+ -H2O CH3COCH2CH3 2,3-diaminobutan CH3 CH3 H CONH2 H2NOC H HNO2 H CH3 COOH HOOC H o tC -H2O H3C C H3C C O C O C CH3 CH3 H O anhydrit-2,3-dimetyl sucxinic A 0,25 đ/ chất x = 1,0 đ 3.3 B C 1,0 Qui đổi hỗn hợp X thành (CnH2n-1ON; H2O) (1,0đ) Muối CnH2nO2NNa Bảo toàn Na: nCnH2nO2Na = 0,18 mol 0,25 Bảo toàn Cacbon: nCnH2n-1ON = 0,18 mol X: CnH2n-1ON 0,18 mol H2O a mol Bảo toàn Cacbon: nCO2 = 0,18n (mol) Bảo toàn hidro: nH2O = 0,18n – 0,09 + a (mol) 0,25 Có hệ phương trình: (14n + 29)0,18 + 18a = 15,25 (1) 0,18n x 44 + 18 x (0,18n – 0,09 + a) = 39,14 (2) 0,25 m = (14n + 69) x 0,18 ≃ 21,38g Câu 4: 4,5 điểm 4.1 +Cl2 450oC 0,25 Cl 0,25 +HCl (A) (1,75 đ) Cl Cl + CH3COOOH + CH3COOH O 0,25 (B) Trang 3/5 OH O Cl O + 0,25 + HCl O (C) Cl 0,25 + HCl (D) Cl NH2 + NH3 + HCl 0,25 (E) O O NH O NH2 OH + 0,5 Propanolol 4.2 CO2CH3 (1,25 đ) H3 CO2C CH3 H3CO2C A CO2CH3 CH3 C HO CO2CH3 CO2CH3 H3CO2C CH (1,5 đ) CO2H CH3 B O 4.3 O CH 3 D E 0,25 đ/chất x = 1,25đ E andehit thơm , E phản ứng HI thu sản phẩm có nhóm –OH không tạo liên kết hidro nội phân tử nên: CHO OMe OMe OMe E D OMe 1,25 OMe 0,5 OMe C nhiệt phân tạo D nên C có hai công thức là: 0,5 A không quang hoạt nên C không quang hoạt nên công thức cấu tạo C Vậy A B là: 0,5 Trang 4/5 Câu 5: 4,0 điểm a Th1: Al2O3 + 6H+ → 2Al3+ + 3H2O 5.1 : mol 1/150 → 0,04 (2,0 đ) + Anod: H2O → 4H + O2 + 4e 0,04 → 0,01 : mol nCl2 = 0,02 – 0,01 = 0,01 mol Bảo toàn e: nCu = (0,01x4 + 0,01x2)/2 = 0,03 m = 0,03 x 160 + 0,02 x 58,5 = 5,97g Th2: Al2O3 + 2OH- → 2AlO2- + H2O 1/150 1/75 : mol Catod: 2H2O + 2e → 2OH + H2 1/75 → 1/150 : mol Bảo toàn e: nCu = (2 x 0,02 – 1/75)/2 = 1/75 m = 1/75 x 160 + 0,04 x 58,5 = 4,47g b Th1: mdd giảm = 0,03 x 64 + 0,01 x 32 + 0,01 x 71 = 2,95g 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Th2: mdd giảm = 64 x 1/150 + 2x1/75 + 0,02 x 71 ≃ 2,3g a Từ phản ứng chuẩn độ hoàn toàn axit oxalic NaOH: 5.2 H2C2O4 + OH- C O 42 + 2H2O (2,0 đ) ta có: m 10 15 0,1.10-3 = 126 100 0,25 m = 0,9450 (g) 0,5 b.-Cân xác 0,9450 gam axit oxalic ngậm nước (H2C2O4 2H2O) cho vào 0,25 cốc thủy tinh - Rót nước cất vào để hòa tan hết lượng axit cách dùng đũa 0,25 thuỷ tinh khuấy nhẹ lắc nhẹ - Chuyển toàn dung dịch vào bình định mức 100 ml (cả phần nước 0,25 dùng tráng cốc 2, lần) - Thêm nước cất đến gần vạch 100 ml, dùng ống hút nhỏ giọt (công tơ hút) nhỏ từ từ giọt nước cất đến vạch để 100 ml dung dịch axit 0,25 oxalic c Trong phép chuẩn độ trên, sản phẩm tạo thành C O 42 , môi trường bazơ, phải chọn chất thị có chuyển màu rõ môi trường bazơ Vì chọn chất thị dung dịch phenol đỏ dung dich phenolphtalein cho phép chuẩn độ 0,5 Lưu ý: Học sinh làm theo cách khác đúng, cho trọn điểm -HẾT - Trang 5/5 ... AN ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề thi có4 trang) KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG NĂM HỌC 2014 - 2015 Môn thi: HÓA HỌC Ngày thi: 30/10/2014 (Buổi thi thứ nhất) Thời gian thi: 180 phút (không kể phát đề) ... ĐÀO TẠO LONG AN ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề thi có4 trang) -HẾT KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG NĂM HỌC 2014 - 2015 Môn thi: HÓA HỌC Ngày thi: 31/10/2014 (Buổi thi thứ hai) Thời gian thi: 180 phút... VÀ ĐÀO TẠO LONG AN ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG Môn thi: HÓA HỌC (bảng A) Ngày thi: 30/9/2014 Thời gian: 180 phút (không kể phát đề) HƯỚNG DẪN CHẤM THI Câu Hướng dẫn chấm