ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN THANH BÌNH MINH NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CÁC HỢP CHẤT PHENOL TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÍ LỎNG – ĐẦU DÒ ĐIỆN HÓA LUẬN VĂN THẠC SĨ HOÁ HỌC TP HỒ CHÍ MINH NĂM 2009 ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN THANH BÌNH MINH NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CÁC HỢP CHẤT PHENOL TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÍ LỎNG – ĐẦU DÒ ĐIỆN HOÁ CHUYÊN NGÀNH HOÁ PHÂN TÍCH Mà SỐ: 1.04.03 LUẬN VĂN THẠC SĨ HOÁ PHÂN TÍCH NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS NGUYỄN THỊ XUÂN MAI TS VÕ DIỆP THANH THỦY TP HỒ CHÍ MINH NĂM 2009 LỜI CẢM ƠN  Để đạt kết ngày hôm vô biết ơn quên: - Công lao nuôi dưỡng Ba Mẹ Gia đình - Sự giúp đỡ dẫn tận tình cô Nguyễn Thị Xuân Mai - Sự hướng dẫn lời động viên kịp thời cô Võ Diệp Thanh Thuỷ - Những ý kiến quý báu, thiết thực thầy Nguyễn Thanh Khuyến cô Diệp Ngọc Sương - Sự giúp đỡ chị Trần Thị Thuỷ, bạn Phan Thị Ngọc Như, bạn Nguyễn Huy Du, bạn Nguyễn Minh Trúc quý Thầy Cô Phòng Phân Tích Trung Tâm Bộ môn Hoá Phân Tích Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên - Sự chia bạn Trương Vũ Ánh Nguyệt bạn Phan Nguyễn Tâm Minh trình thực đề tài - Những kiến thức mà thầy cô truyền đạt cho thời gian qua - Cùng quan tâm, khích lệ giúp đỡ bạn bè… DANH MỤC CÁC BẢNG  Bảng 1.1: Tính chất vật lí vài hợp chất Phenol Bảng 1.2: Giá trị giới hạn cho phép tổng nồng độ Phenol dẫn xuất Bảng 2.1: Giá trị nồng độ hợp chất Phenol chuẩn Bảng 2.2: Thành phần pha động khảo sát Bảng 2.3: Tỉ lệ pha động khảo sát Bảng 2.4: Độ phân giải Rs với pha động khác Bảng 2.5: Kết khảo sát tốc độ dòng Resorcinol nồng độ mg/l Bảng 2.6: Kết khảo sát khoảng áp đến diện tích hợp chất Phenol nồng độ mg/l Bảng 2.7: Vị trí thời gian lưu hợp chất Phenol sắc kí đồ Bảng 2.8: Độ lặp lại kết phân tích hai nồng độ 0.1 µg/ml 0.5 µg/ml Bảng 2.9: Số liệu diện tích nồng độ trình dựng đường chuẩn hỗn hợp gồm hợp chất Phenol dẫn xuất: Resorcinol, Pyrocatechol, Phenol, Paranitrophenol, 2-Clorophenol, Ortonitrophenol Bảng 2.10: Kết khoảng tuyến tính phương trình hồi quy tuyến tính hợp chất Phenol Bảng 2.11: Giới hạn phát giới hạn định lượng hợp chất phenol Bảng 2.12: Hiệu suất thu hồi mẫu tự tạo có pH khác Bảng 2.13: Hiệu suất thu hồi mẫu tự tạo với dung môi rửa giải khác Bảng 2.14: Kết khảo sát hiệu suất chiết theo thể tích dung môi rửa giải Bảng 2.15: Hiệu suất thu hồi với mẫu tự tạo có nồng độ khác Bảng 2.16: Kết khảo sát ảnh hưởng dung dịch Na2SO3 10 % lên hiệu suất chiết hợp chất Phenol Bảng 2.17: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước sinh hoạt Bảng 2.18: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước sông Sài Gòn Bảng 2.19: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước sông Đồng Nai Bảng 2.20: Kết hiệu suất chiết hợp chất Phenol theo dung môi rửa tạp Bảng 2.21: Kết phân tích mẫu nước sông Chợ Đệm Bảng 2.22: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước sông Chợ Đệm Bảng 2.23: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Bảng 2.24: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Bảng 2.25: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Bảng 2.26: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Biên Hoà II phương pháp thêm chuẩn Bảng 2.27: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước thải KCN Biên Hoà II DANH MỤC CÁC HÌNH  Hình 1.1: Hệ thống vòng Loop tiêm mẫu Hình 1.2: Cấu tạo pha tĩnh dùng cột pha đảo Hình 1.3: Phản ứng Phenol điện cực thị Glassy carbon Hình 2.1: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.2: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.3: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.4: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.5: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.6: Sắc kí đồ hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.7: Sắc ký đồ dung dịch 11 chất phenol nồng độ 0.1 mg/l Hình 2.8: Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng tốc độ dòng lên thời gian lưu mũi Resorcinol nồng độ mg/l Hình 2.9: Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng tốc độ dòng lên bề rộng đáy mũi Resorcinol nồng độ mg/l Hình 2.10: Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng áp đến diện tích mũi hợp chất Phenol nồng độ mg/l Hình 2.11: Sắc kí đồ hỗn hợp gồm hợp chất Phenol dẫn xuất nồng độ 0.1 µg/ml Hình 2.12: Các biểu đồ đường chuẩn hợp chất Phenol: Resorcinol, Pyrocatechol, Phenol, Paranitrophenol, 2Clorophenol,Ortonitrophenol Hình 2.13: Sơ đồ bước tiến hành trình chiết pha rắn Hình 2.14: Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi theo pH mẫu Hình 2.15: Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi theo loại dung môi rửa giải Hình 2.16: Hiệu suất chiết trung bình hợp chất Phenol theo thể tích dung môi rửa giải Hình 2.17: Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi theo nồng độ mẫu tự tạo Hình 2.18: Sơ đồ trình xử lí mẫu tối ưu hóa qui trình chiết SPE hợp chất Phenol Hình 2.19: Sắc kí đồ mẫu nước sinh hoạt Hình 2.20: Sắc kí đồ mẫu nước sông Sài Gòn Hình 2.21: Sắc kí đồ mẫu nước sông Đồng Nai Hình 2.22: Sắc kí đồ mẫu nước sông Chợ Đệm không thêm chuẩn hợp chất Phenol Hình 2.23: Sắc kí đồ mẫu nước sông Chợ Đệm có thêm chuẩn hợp chất Phenol Hình 2.24: Sắc kí đồ mẫu nước sông Chợ Đệm không thêm chuẩn hợp chất Phenol Dung môi rửa tạp ml Nước cất lần Hình 2.25: Sắc kí đồ mẫu nước sông Chợ Đệm không thêm chuẩn hợp chất Phenol Dung môi rửa tạp ml hỗn hợp dung môi Nước cất lần: Methanol ( 95: 5, v: v ) Hình 2.26: Sắc kí đồ mẫu nước sông Chợ Đệm không thêm chuẩn hợp chất Phenol Dung môi rửa tạp ml hỗn hợp dung môi Nước cất lần: Methanol ( 90: 10, v: v ) Hình 2.27: Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi theo loại dung môi rửa tạp Hình 2.28: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân Hình 2.29: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân có thêm chuẩn hợp chất Phenol Hình 2.30: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Biên Hoà II Hình 2.31: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Biên Hoà II có thêm chuẩn hợp chất Phenol PHẦN TỔNG QUAN CHƯƠNG 1: PHẦN TỔNG QUAN 1.1- Giới thiệu hợp chầt Phenol dẫn xuất Phenol có nhiều dẫn xuất phụ thuộc vào nhóm gắn lên vòng hương phương Phenol Các dẫn xuất họ Phenol vừa phản ứng phân huỷ thực vật, hợp chất hữu có tự nhiên , vừa hoạt động sản suất nhà máy tạo Theo Tổ chức bảo vệ môi trường Mỹ - ( EPA ) [ 24] có 11 hợp chất Phenol gây ô nhiễm môi trường chủ yếu là: 4-Cloro-3-Methylphenol, 2Clorophenol, 2,4-Diclorophenol, 2,4-Dimethylphenol, 2,4-Dinitrophenol, 2-Methyl4,6-Dinitrophenol, 2-Nitrophenol, 4-Nitrophenol, Pentaclorophenol, 2,4,6- Triclorophenol Phenol Ngoài ra, nhiều dẫn xuất họ Phenol khác : Pyrocatechol, Resorcinol, 3-NitroPhenol, 1,3-Diclorophenol, 2,3,4,6-Tetraclorophenol … Các dẫn xuất họ Phenol độc, lượng nhỏ nước ( > ppb ) ảnh hưởng lớn đến sức khoẻ người loài sinh vật sống môi trường nước Khi nồng độ Phenol dẫn xuất nhỏ ppb có độc tính thấp ảnh hưởng nhiều đến mùi vị, màu sắc nước đời sống loài sinh vật nước 1.1.1- Tính chất vật lí tính chất hóa học hợp chất Phenol[1-2,24] 1.1.1.1- Tính chất vật lí hợp chất Phenol Phenol có công thức phân tử C6H5OH Đa số hợp chất Phenol tồn dạng rắn nhiệt độ phòng Phenol, Nitrophenol, dẫn xuất Clorophenol ( gồm nhóm –Cl trở lên) …, số hợp chất Phenol khác tồn dạng lỏng Cresol, mono-Clorophenol ( gồm nhóm –Cl ) Bảng 1.1: Tính chất vật lí vài hợp chất Phenol Khối STT Công thức lượng phân tử phân tử Tính tan Trạng thái vật lý Điểm Điểm chảy sôi nước (20oC) 10 OH 94 chất lỏng chất rắn 43oC 181oC 9.3g/100g - C6H5OH Phenol OH OH 110,1 chất rắn màu vàng 110oC 182oC 110,1 chất rắn màu trắng 105oC 245.5oC 43g/100g 139,11 tinh thể màu vàng 114oC 279.0oC - C6H4(OH)2 Resorcinol OH OH C6H4(OH)2 Pyrocatechol OH NO2 C6H5NO3 p-nitrophenol 1.1.1.2- Tính Chất Hoá Học Của Các Hợp Chất Phenol Phenol dẫn xuất Hydrocarbon thơm nguyên tử -H nhân nhóm -OH Tuỳ theo nhóm gắn lên vòng hương phương Phenol mà có dẫn xuất khác Hầu hết hợp chất Phenol có tính acid 11 Bảng 2.23: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Lượng Phenol AA* C* Hàm lượng thêm vào ( µg/ml ) (ĐVDT ) (µg/ml) Phenol (µg/l) Mẫu Vmẫu (ml) I.1 100 1821463 0.07368 0.737 " 0.012 I.2 100 1855874 0.07540 0.754 " 0.012 I.3 100 1803658 0.07279 0.728 " 0.012 II.1 100 0.1 3766398 0.17093 1.709 " 0.012 II.2 100 0.1 3752598 0.17024 1.702 " 0.012 II.3 100 0.1 3724517 0.16883 1.688 " 0.012 C* tính từ phương trình hồi quy AA = 2E+07*C + 347820 Hàm lượng Phenol có mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân tính theo Công thức 6.2 XTB = ( 0.737 + 0.754 + 0.728 ) / = 0.739666 0p,X = (4.3x0.0132)x31/2 = 0.033 , CPhenol = 0.740 " 0.033 ( µg/l ) Bảng 2.24: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Mẫu Vmẫu (ml) Lượng pNitrophenol thêm vào ( µg/ml ) AA* C* (ĐVDT ) (µg/ml) Hàm lượng pNitrophenol (µg/l) I.1 100 2761463 0.11979 1.1979 " 0.0078 I.2 100 2855874 0.12451 1.2451 " 0.0078 I.3 100 2783658 0.12090 1.2090 " 0.0078 II.1 100 0.1 4666398 0.21504 2.1504 " 0.0078 II.2 100 0.1 4752589 0.21935 2.1935 " 0.0078 II.3 100 0.1 4724517 0.21795 2.1975 " 0.0078 C* tính từ phương trình hồi quy AA = 2E+07*C + 365585 71 Hàm lượng p-Nitrophenol có mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân tính theo Công thức 2.2 XTB = (1.1979 + 1.2451 + 1.2090) / =1.217333 0p,X = (4.3x0.0251)x31/2 = 0.062 , Cp-Nitrophenol = 1.217 " 0.062 ( µg/l ) Tổng hàm lượng hợp chất Phenol có mẫu nước thải KCN Lê Minh Xuân là: - CTổng = CPhenol + Cp-Nitrophenol = 1.957 " 0.069 ( µg/l ) Bảng 2.25: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol nước thải KCN Lê Minh Xuân phương pháp thêm chuẩn Tên chất Hiệu suất thu hồi ( % ) Hiệu suất thu hồi Độ lệch Lần Lần Lần (% ) trung bình (%) Resorcinol 91.76 90.37 93.22 91.78 1.55 Pyrocatechol 92.67 90.35 92.19 91.74 1.33 Phenol 91.41 91.72 90.33 91.15 0.80 P-Nitrophenol 90.09 92.39 93.99 92.16 2.13 2-Clorophenol 92.17 91.42 90.21 91.27 1.08 O-Nitrophenol 92.25 92.41 91.82 92.16 0.33 Mẫu nước thải khu công nghiệp ( KCN ) Biên Hoà II 100 ml mẫu nước thải KCN Biên Hoà II xử lý theo sơ đồ Hình 2.18 Trên sắc kí đồ mẫu xác định sắc kí đồ mẫu có không thêm chuẩn cho thấy mẫu nước thải có chứa 2-Clorophenol 72 Hình 2.30: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Biên Hoà II Thành phần pha động ACN/MeOH/Đệm Acetate pH ( 25/5/70 v/v/v ) Tốc độ dòng 0.2 ml/phút Điện cực Glassy carbon 1.1 (V) Lượng mẫu tiêm 20 µl 73 Hình 2.31: Sắc kí đồ mẫu nước thải KCN Biên Hoà II có thêm chuẩn hợp chất Phenol Mũi 1: Resorcinol, 2: Pyrocatechol, 3: Phenol, 4: Paranitrophenol, 5: 2-Clorophenol, 6: Ortonitrophenol Thành phần pha động ACN/MeOH/Đệm Acetate pH ( 25/5/70 v/v/v ) Tốc độ dòng 0.2 ml/phút Điện cực Glassy carbon 1.1 (V) Lượng mẫu tiêm 20 µl Kết phân tích mẫu nước thải KCN Biên Hoà II trình bày Bảng 2.26 Bảng 2.27 74 Bảng 2.26: Kết phân tích mẫu nước thải KCN Biên Hoà II phương pháp thêm chuẩn Hàm lượng 2- Vmẫu Lượng 2-Clorophenol AA* C* (ml) thêm vào ( µg/ml ) (ĐVDT ) (µg/ml) I.1 100 2856981 0.12550 1.255 " 0.012 I.2 100 2831565 0.12423 1.242 " 0.012 I.3 100 2789614 0.12214 1.221 " 0.012 II.1 100 0.1 5163218 0.24082 2.408 " 0.012 II.2 100 0.1 5132589 0.23982 2.398 " 0.012 II.3 100 0.1 5084517 0.23688 2.368 " 0.012 Mẫu Clorophenol (µg/l) C* tính từ phương trình hồi quy AA = 2E+07*C + 436911 Hàm lượng 2-Clorophenol có mẫu nước thải KCN Biên Hoà II tính theo Công thức 2.2 XTB = ( 1.255 + 1.242 + 1.221 ) / = 1.23933 0p,X = (4.3x0.0171)x31/2 = 0.042 , C2-Clorophenol = 1.239 " 0.042 ( µg/l ) Hiệu suất thu hồi tính từ nồng độ hợp chất Phenol có mẫu xác định phương pháp thêm chuẩn Kết trình bày Bảng 2.32 Bảng 2.27: Hiệu suất thu hồi hợp chất Phenol mẫu thật nước thải KCN Biên Hoà II Tên chất Hiệu suất thu hồi ( % ) Hiệu suất thu hồi Độ lệch Lần Lần Lần (% ) trung bình (%) Resorcinol 91.14 92.65 94.87 92.89 2.02 Pyrocatechol 91.32 90.78 93.12 91.74 1.34 Phenol 92.74 90.12 93.69 92.18 2.01 P-Nitrophenol 92.15 90.26 94.35 92.25 2.22 2-Clorophenol 94.75 92.45 91.42 92.87 1.84 O-Nitrophenol 94.55 92.14 91.99 92.89 1.55 75 PHẦN KẾT LUẬN 76 CHƯƠNG 3- KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 3.1- Kết luận Qua trình nghiên cứu xác định hợp chất Phenol nước phương pháp sắc kí lỏng kết hợp với đầu dò Điện hoá, đạt kết sau: - Nghiên cứu thành công thành phần dung môi rửa giải thông số vận hành máy ( tốc độ dòng dung môi rửa giải, áp đầu dò Điện hoá …) - Xây dựng đường chuẩn hợp chất Phenol - Xây dựng trình xử lí mẫu tối ưu hóa qui trình chiết SPE hợp chất Phenol với độ độ xác cao, đồng thời xác định hợp chất Phenol mẫu thật nước sinh hoạt, nước sông nước thải khu công nghiệp 3.2- Đề xuất Với việc xây dựng quy trình xử lý mẫu xác định hợp chất Phenol phương pháp sắc kí lỏng kết hợp với đầu dò Điện hoá, kiểm soát chất lượng nước thải tiêu Phenol tổng nguồn nước thải môi trường nay, đặc biệt nhà máy sản xuất giấy, gỗ, thuốc trừ sâu, hạt … Việc trang bị đầu dò Điện hoá tương đối kinh tế so với việc trang bị đầu dò Khối phổ sử dụng phổ biến tiết kiệm chi phí trình xác định hợp chất Phenol dẫn xuất Do thời gian có hạn nên luận văn xác định hợp chất Phenol mẫu nước Trong thời gian tới, tiếp tục nghiên cứu để mở rộng phạm vi ứng dụng phương pháp nhiều đối tượng khác 77 TÀI LIỆU THAM KHẢO Phần Tiếng Việt 1- Nguyễn Ngọc Sương ( 1995 ), “ Cơ Sở Lý Thuyết Hoá Hữu Cơ Phần II “,Trường ĐH KHTN 2- Lê Ngọc Thạch, Trần Hữu Anh ( 1999 ), “ Hóa Học Hữu Cơ “, Nxb Giáo Dục 3- Nguyễn Thanh Khuyến ( 2006 ), Giáo trình Các Phương Pháp Sắc Kí dành cho học viên sau đại học, Trường ĐH KHTN 4- Võ Diệp Thanh Thủy ( 2007 ), Giáo trình Các Phương Pháp Sắc Kí dành cho sinh viên đại học, Trường ĐH KHTN 5- Nguyễn Thị Xuân Mai ( 2006 ), Giáo trình Hoá Trắc Quang dành cho học viên sau đại học, Trường ĐH KHTN 6- Cù Thành Long ( 2006 ), Giáo trình Cơ Sở Phương Pháp Thống Kê Trong Thực Nghiệm Hoá Học dành cho học viên sau đại học, Trường ĐH KHTN 7- Nguyễn Thanh Khuyến, Nguyễn Phước Thành ( 1993 ), Giáo trình Phân Tích Điện Hóa dành cho sinh viên đại học, Trường ĐH Tổng Hợp Tp HCM 8- Trung tâm giáo dục phát triển sắc kí Việt Nam ( EDC VN ), Sắc kí lỏng cao áp, Sắc kí lỏng phân giải cao ( HPLC ) 9- Trần Hiếu Nhê ( 1998 ), Thoát nước xử lý nước thải công nghiệp, Nxb Khoa học Kỹ thuật 10- Nguyễn Văn Kiết ( 2006 ), Quan trắc nước thải công nghiệp, Nxb Khoa học Kỹ thuật 11- Nguyễn Thị Thịnh ( 2004 ), Nghiên cứu xác định Phenol dẫn xuất Chlorophenol nước phương pháp Hùynh quang phân tử, Luận văn thạc sĩ Hóa học, Trường ĐH KHTN 78 12- Tiêu chuẩn Việt Nam ( TCVN ) 6199 – 1: 1995 “ Xác định Phenol đơn hoá trị lựa chọn Phần 1:Phương pháp sắc kí khí sau làm giàu chiết “ 13- Tiêu chuẩn Việt Nam ( TCVN ) 6216 – 1996 “ Xác định số Phenol – Phương pháp trắc phổ dùng – Aminoantiptrin sau chưng cất “ 14- TCVN 5942 : 1995 “ Chất lượng nước – Tiêu chuẩn chất lượng nước mặt “ 15- TCVN 5945 : 2005 “ Nước thải công nghiệp – Tiêu chuẩn thải “ 16- TCVN 4556 – 88 “ Phương pháp lấy mẫu, vận chuyển bảo quản mẫu “ Phần Tiếng Anh 17- http://www.laballiance.com, Components Of The HPLC System: Resources for Analytical Chemistry and Seperation Science, Scientific Systems, Inc 18- http://www.library4science.com, Liquid Chromatography, Journal of Chromatographic Science 19- http://ionsource.com, Andrew Guzzetta, Reverse Phase HPLC Basics for LCMS 20- http://www.Phenominex.com Column protection guide 21- Waters 2465 – Electrochemical Detector, Operator’s guide, Waters Inc 22- Waters 1525 – LC Pump, Operator’s guide, Waters Inc 23- Leonardo S Andrade, Edison A Laurindo, “ Development of a HPLC method to follow the degradation of Phenol by electrochemical or photoelectrochemical treatment “, Journal of The Brazilian Chemical Society, May 2, 2005 24- EPA Method 604, Phenols, Part VIII, Environmental Protection Agency, Washington, DC, 1984, p.58 25- EPA Method 625, Base/Neutrals and Acids , Part VIII, Environmental Protection Agency, Washington, DC, 1984, p.153 79 26- EPA Method 8041, Phenols by Gas Chromatography: Capillary Column Tecnique, Environmental Protection Agency, Washington, DC, 1995, p.1 27- Otilia Vieira, Isabelle Escargueil-Blanc, Olivier Meilhac, “ Effect of dietary phenolic compounds on apoptosis of human cultured endothelial cells induced by oxidized LDL”, British Journal of Pharmacology (1998) 123, 565–573 28- D Puig, D Barceló, “ Determination of Phenolic Compounds in water and waste water “, Analytical Chemistry ( 1996 ) 15, 362 – 375 29- E Pocurull, M Calull, “Determination of phenolic compounds at low µg.l-1 levels by various solid-phase extraction followed by liquid chromatography and diode – array detection “, Journal of Chromatography A ( 1996 ), 719, 105-112 30- C Mahugo Santana, Z Sosa Ferrera, “ Use of non-ionic surfactant solutions for the extrction and preconcentration of phenolic compounds in water prior to their HPLC – UV detection “, Analyst ( 2002 ) 127, 1031 – 1037 31- N Masqué, E Pocurull, R.M Marcé, “ Determination of Eleven Priority EPA Phenolics at ng L -1 Levels by On-Line Solid-Phase Extraction and Liquid Chromatography with UV and Electrochemical Detection”, Chromatographia ( Feb 1998 ) 47, No 3/4, 176 32- J.L Bernal, M.J Nozal, “ Determination of phenolic compounds in water samples by on-line solid-phase extraction – supercritical – fluid chromatography with diode – array detection “, Chromatographia ( Sep 1997 ), 46, 295 – 300 33- Kaija Kuivasniemi, Varpu Eloranta, “ Acute Toxicity of Some Chlorinated Phenolic Compounds to Selenastrum capricornutum and Phytoplankton”, Arch Environ Contam Toxicol (1985) 14, 43-49 34- O Busto , J C Olucha, E Borrull, “ Determination of Phenolic Compounds in Water by HPLC by Linear Gradient ”, Chromatographia (Nov 1991 ) 32, 423 80 35- E Pocurull, R M Marce, F Borrull, “ Liquid Chromatography of Phenolic Compounds in Natural Water Using On-Line Trace Enrichment “, Chromatographia ( Jan 1995 ) 40, No 1/2, 85 – 90 36- Magda Medlr, Anton Arrlola, Donald Mackay, Phenol Recovery from Water Effluents with Mixed Solvents, J Chem Eng Dah (1985 ), 30, 157-159 37- Ariadne C Hogenboom, Ingrid Jagt, “ On-line Trace Level Determination of Polar Organic Microcontaminants in Water Using Various Pre-column Analytical Column Liquid Chromatographic Techniques With Ultraviolet Absorbance and Mass Spectrometric Detection “, Analyst ( Nov.1997), 122, (1371–1377) 38- World Health Organization ( Geneva 1994 ), “ Phenol health and safety Guide “, UNEP and ILO 81 PHẦN PHỤ LỤC 82 I.1- Phương pháp tính độ lệch : Độ lệch tính theo công thức sau : Độ lệch ( % ) = (Sn,x/ Y )*100, với : Sn,x : Độ lệch chuẩn mẫu Y : Diện tích trung bình lần tiêm Quá trình tiêm lặp lại tốt Độ lệch ( % ) < 10 I.2- Đánh giá khoảng bất ổn kết phân tích Theo quy định tổ chức ISO 1993, việc đánh giá sai số kết phân tích vào “ khoảng bất ổn “ Đối với kết phân tích, người ta đặc trưng thông số sau: - Giá trị trung bình X J - Khoảng bất ổn mở rộng U (Xj) , U (Y) - Số bậc tự ( số bậc tự hiệu dụng (eff Y I.2.1- Cách tính U(Xj) ((Yj) Theo phép đo lặp lại ( phân bố Student ) U ( X J )A = S ( Xj ) n (eff = n – Theo ( Xj) ( phân bố Gauss ) U ( X J )A = σ ( Xj ) n (eff =4 Theo dung sai ( Tolerance ) hãng sản xuất dụng cụ đo lường, ta chấp nhận “ phân bố chữ nhật “ (eff = U ( X J )A = a 83 I.2.2- Cách tính phân bố chuẩn u(Y), phân bố mở rộng U(Y) số bậc tự hiệu dụng (eff (Y) Tính Y= X1 × X X3 Lập công thức tính hệ số nhạy Cj measurand Y ∂Y X j hàm riêng phần Y theo biến Xj ) ( Lấy ∂đạo Cj = Tính khoảng bất ổn chuẩn u(Y) Công thức tổng quát k ∑ C u( X u (Y ) = j j )2 j =1 γ eff = k ∑ u (Y ) C 4j u ( X j ) j =1 u( X j ) I.2.3- Cách tính U(Y) biểu diễn kết cuối Theo ISO GUIDE 1993 quy định khoảng bất ổn mở rộng U(Y) tính với P $ 0.95 Biểu diễn cuối kết tính measuarand Y sau: Y ± U (Y ), γ eff (Y ), P = 0.95 I.2.4- Cách tính u(X*) U(X*) phương pháp đồ thị chuẩn Sử dụng phép giải tích hồi quy tuyến tính, từ đồ thị bảng tính ta suy phương trình hồi quy Y* = a + bX* Với: X*: nồng độ cần phải xác định mẫu, trung bình m lần đo lặp lại 84 Y*: tín hiệu phân tích đo mẫu, trung bình m lần đo lặp lại Khi r ≥ 0.99 đồ thị coi tốt Tính khoảng bất ổn chụẩn u(X*) u ( X *) = So b 1 k (Y * −Y ) + + k m b k ∑ X i2 − ∑ X i { ( ) } Với So tính công thức ∑ Y − (a.∑ Y ) − (b.∑ X Y ) S 20 = k −2 Với: k: số điểm đồ thị m: số lần đo lặp lại k ∑Y i Y= i =1 k γ ( X *) = k − U ( X *) = t 95 ,γ eff u ( X *) Biểu diễn kết X * ± U ( X ), k , m, γ eff ( X *) = k − 2, P = 0.95 85 ... hợp chất Phenol Ứng dụng quy trình xác định hợp chất Phenol mẫu nước 2.1.4- Phương pháp nghiên cứu Nhờ vào hoạt tính điện hoạt hợp chất Phenol, phương pháp sắc kí phân bố pha đảo với đầu dò điện. .. độ lập lại phương pháp cao, thời gian phân tích ngắn 1.2.1.5- Phương pháp sắc ký lỏng với đầu dò điện hóa Đầu dò điện hóa đầu dò chọn lọc chất có khả oxi hóa khử khác Đầu dò điện hóa ứng dụng... 1.2.1.3- Phương pháp sắc ký lỏng với dầu dò khối phổ (LC-MS) Các hợp chất Phenol thường xác định phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao theo chế sắc ký phân bố pha đảo 15 hợp chất họ Phenol nước bùn xác định