Phân tích phổ CNMR phương pháp phổ cộng hưởng từ

35 501 1
Phân tích phổ CNMR  phương pháp phổ cộng hưởng từ

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) Lý thuyết thực hành phân tích phổ 13C ( 13C-NMR) GS.TSKH.Nguyễn Đình Triệu Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C  Đồng vị 13C có I=1/2 1H tỷ lệ tự nhiên 13C/12C = 1,1%  Tần số cộng hưởng :  = 1/2  Bo Tần số cộng hưởng Bo 2,4 4,8 (1H) 100 200  (13C)  50  100 với (1H)  (13C) 7,2 300  150 12 T 500 MHz  250 MHz Độ chuyển dịch hoá học Độ chuyển dịch hoá học 13C phụ thuộc:  Mức độ lai hoá nguyên tử cacbon  Độ âm điện nhóm nguyên tử cacbon Thang độ chuyển dịch hoá học 0-220ppm Thang độ chuyển dich hoá học phổ 13C-NMR Hình 21 C C C N C S OC OCH O C 220 200 C 180 160 140 120 OCH2 OCH3 C 100 C 80 60 CH CH2 CH3 40 20 ppm ĐCDHH nhóm C=O (δ = 160-220ppm) R-CO-R’ R’ Cl -OCOCH3 OH NH2 OCH3 H CH3 CH(CH3)2 δ(C=O) ppm R=CH3 168,6 167,3 178,1 172,7 170,7 199,7 206,0 212,1 R=C6H5 168,6 162,8 172,6 169,7 166,8 192,4 197,6 ĐCDHH ( δ ppm ) Nitril R C 110 N - 120 isoxianat R N C O 120 - 130 xianat R O C N 110 - 120 Tính độ chuyển dịch hoá học 13C Nguyên tử cacbon bão hoà ,lai hoá sp3 X-C-Y  = 2,3 + ∑ Ai α 9,1  9,4  -2,5  0,3 C=C 21,5 6,9 -2,1 0,4 Cl - O- 31,0 49,0 10,0 10,1 -5,1 -6,2 -0,5 Nhóm H -C- vị trí Ví dụ tính C n-pentan • CH3 CH2 CH2 =-2,3+Ai • C(1) cã mét -C, mét -C, mét C, mét -C: • • • • C(1)= -2,3+9,1+9,2,5+0,3=14,0 ppm C(2) cã hai -C, mét -C, mét C: C(2)=-2,3+2x9,1+9,4-2,5=22,8 ppm C(3) cã hai -C, hai -C: C(3)=-2,3+2x9,1+2x9,4=34,3 ppm CH2 CH3 Tính ĐCDHH C nối đôi • • Nguyên tử C lai hoá sp2  = 123,3 +Σai+ΣAi + hiệu chỉnh • • • • • • • • α---C=C-α--  -1,5  7,2 6,0 3,5 Bảng tính gia số α 10,6 25,7 4,0 12,5 -8,0 -COH COOH C6H5 Br α -7,9 -43,3 9,0 -11,0 -1,0  -1,8 -1,0 0,2 2,0  1,5 Ví dụ tính13C 3-clo-2-metoxyprop-1-en H O C H – • • • • • • • • Cơ sở -O-CH2 -Cl CH3 α α   CH3 C CH2 Tính C(1) 123 -39,0 -7,9 2,0 -1,8 76,6 Cl Tính C(2) 123,0 α 29,0 α 10,6  -1,0  7,2 169,1 Phổ 13C-NMR  Phổ 13C-NMR CH3-CH2-CHBr-COOH  Hình 24 Phổ 13C-NMR có tương tác spin (trên ) xoá tương tác spin(dưới) CH2 C=O CH tuong tac 1H 13C CH2 C=O CH3 CH CH3 13 xoa tuong tac H C Phổ 13C-NMR etyl phenylaxetat Phổ 13C-NMR N-metylbenzamit C6H5CONHCH2CH3 Phổ 13C-NMR N,N-đietylphenylfomiat O=CH-OC6H4N(CH2CH3)2 Phổ 13C-NMR APT DEPT  APT DEPT kĩ thuật ghi phổ 13C-NMR giúp cho việc giải phổ thuận lợi ,tín hiệu cộng hưởng ghi hai phía trục nằm ngang  Phổ APT: tín hiệu nhóm CH3,CH phía trên,nhóm CH2 C (không có H) phía  Phổ DEPT 135 : tín hiệu nhóm CH3,CH phía trên, nhóm CH2 phía dưới,C (không có H) không xuất Phổ DEPT 90 :chỉ có tín hiệu nhóm CH Phổ 13C –NMR APT DEPT CH3-CH2-CHBr-COOH • Hình 25.Phổ 13C-NMR : APT ( CH2,C=O trên, CH3,CH ) DEPT 135 ( CH3,CH2 trên, CH2 ,C=O không xuất ) CH2 C=O APT CH3 CH DEPT CH2 Phổ DEPT isopinocampheol Phổ APT benzyl 2-metylbut-3-enylete C6H5CH2OCH2CH(CH3)CH=CH2 CH3 H C CH3 C CH2 CH2 CH OH CH3 Hằng số tương tác spin spin Hợp chất dị vòng Hợp chất dị vòng Hợp chất dị vòng Hợp chất dị vòng ĐCDHH C=X X= O S X X= S 185,4 209,0 177,6 202,8 X O ... nguyờn t H) Tng tỏc spin-spin 13C 1H có I= nên qui tắc đa vạch đợc áp dụng giống nh tơng tác 1H1H phổ CHTN-1H: singlet (1 vạch) H C duplet (2 vạch) có H CH triplet (3 vạch) có H CH2 quartet

Ngày đăng: 15/06/2017, 14:36

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan