ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ THỊ XUÂN XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG PARABENS TRONG THỰC PHẨM VÀ MỸ PHẨM BẰNG SẮC KÝ LỎNG HIỆU NĂNG CAO (HPLC) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ THỊ XUÂN XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG PARABENS TRONG THỰC PHẨM VÀ MỸ PHẨM BẰNG SẮC KÝ LỎNG HIỆU NĂNG CAO (HPLC) Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học PGS.TS PHẠM THỊ NGỌC MAI Hà Nội – 2016 LỜI CẢM ƠN Lời cho em gửi lời cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Phạm Thị Ngọc Mai tận tình hướng dẫn tạo điều kiện giúp đỡ em suốt trình thực đề tài viết luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Ban lãnh đạo Viện Kiểm nghiệm An toàn Vệ sinh Thực phẩm Quốc gia anh chị, bạn công tác Khoa Chất lượng Phụ gia chất hỗ trợ chế biến thực phẩm – Viện An toàn Vệ sinh Thực phẩm Quốc gia tạo điều kiện thuận lợi cho học tập nghiên cứu môi trường đại Em xin bày tỏ lòng biết ơn tới thầy cô giáo giảng dạy Khoa Hoá, đặc biệt thầy cô Bộ môn Hoá Phân tích, cho em kiến thức quý giá trình học tập thực đề tài Tôi xin gửi lời cảm ơn anh chị, bạn bè tập thể lớp cao học hoá K24, đặc biệt người bạn nhóm Hoá Phân tích K24 giúp đỡ, chia sẻ khó khăn suốt trình học tập thực đề tài Cuối xin gửi lời cảm ơn tới gia đình bạn bè động viên, chia sẻ khó khăn Hà Nội, tháng 12 năm 2016 Học viên Lê Thị Xuân MỤC LỤC ĐẶT VẤN ĐỀ CHƢƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan hợp chất parabens 1.1.1 Công thức phân tử tính chất vật lý parabens 1.1.2 Tác dụng kháng khuẩn parabens 1.1.3 Tác động parabens sức khỏe .7 1.1.3.1 Gây dị ứng da 1.1.3.2 Hiện tượng lão hóa da .8 1.1.3.3 Mối liên hệ với parabens bệnh ung thư vú 1.2 Tình hình sử dụng parabens giới Việt Nam 1.3 Các phương pháp phân tích parabens .10 1.3.1 Phương pháp điện di mao quản (CE) 11 1.3.2 Phương pháp sắc ký lỏng 12 1.3.2.1 Sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) ghép nối detector UV-VIS 12 1.3.2.2 Phương pháp sắc ký lỏng khối phổ (LC-MS/MS) 13 1.3.3 Phương pháp sắc ký khí khối phổ (GC-MS) .16 1.3.4 Đại cương phương pháp sắc ký lỏng 17 1.3.4.1 Nguyên tắc chung phương pháp sắc ký lỏng 17 1.3.4.2 Một số đại lượng đặc trưng sắc ký lỏng 19 1.4 Các phương pháp xử lý mẫu 20 CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG, NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 24 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 24 2.2 Đối tượng nghiên cứu .24 2.3 Nội dung nghiên cứu 24 2.4 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 24 2.4.1 Hóa chất .24 2.4.2 Dụng cụ 26 2.4.3 Thiết bị .26 2.5 Phương pháp nghiên cứu 26 2.5.1 Xác định điều kiện phân tích .27 2.5.1.1 Xác định thông số cho detector khối phổ .27 2.5.1.2 Khảo sát điều kiện đo sắc ký 27 2.5.1.3 Khảo sát điều kiện chiết mẫu 27 2.5.2 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp .30 2.5.2.1 Xây dựng đường chuẩn 30 2.5.2.2 Độ lặp lại (độ chụm) .30 2.5.2.3 Độ thu hồi (độ đúng) 31 2.5.2.4 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) 32 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Xác định điều kiện phân tích 34 3.1.1 Xác định thông số detector khối phổ 34 3.1.2 Khảo sát điều kiện đo máy sắc ký lỏng 35 3.1.2.1 Khảo sát chương trình rửa giải .35 3.1.2.2 Khảo sát nồng độ dung dịch đệm 40 3.1.3 Khảo sát điều kiện chiết mẫu .42 3.1.3.1 Khảo sát loại dung môi chiết 43 3.1.3.2 Khảo sát thành phần dung môi chiết MeOH:H2O 45 3.1.3.3 Khảo sát thời gian rung siêu âm 48 3.1.3.4 Khảo sát nhiệt độ rung siêu âm 51 3.2 Đánh giá phương pháp phân tích 54 3.2.1 Xây dựng đường chuẩn 54 3.2.3 Độ thu hồi (độ đúng) phương pháp .57 3.2.4 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) 57 3.3 Phân tích parabens mẫu mỹ phẩm thực phẩm chức 58 KẾT LUẬN 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 DANH SÁCH BẢNG BIỀU Chƣơng Bảng Bảng nồng độ dung dịch chuẩn gốc parabens .25 Chƣơng Bảng Bảng điều kiện detector khối phổ .35 Bảng Bảng điều kiện chương trình gradient .36 Bảng 3 Ảnh hưởng gradient đến độ phân giải Iso-PrP PrP .39 Bảng Ảnh hưởng gradient đến cường độ tín hiệu mảnh định lượng parabens 39 Bảng Khảo sát loại dung môi chiết 43 Bảng Sự phụ thuộc thành phần dung môi chiết hàm lượng MeP, PrP 45 Bảng Khảo sát ảnh hưởng dung môi chiết 46 Bảng Sự phụ thuộc thời gian rung siêu âm hàm lượng MeP, PrP 48 Bảng Khảo sát thời gian rung siêu âm 50 Bảng 10 Ảnh hưởng nhiệt độ rung siêu âm tới hiệu chiết MeP, PrP .52 Bảng 11 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ rung siêu âm 52 Bảng 12 Độ chệch điểm chuẩn .55 Bảng 13 Hàm lượng parabens mẫu khảo sát 55 Bảng 14 Nồng độ chuẩn thêm vào mẫu khảo sát độ lặp lại 56 Bảng 15 Độ lặp lại phương pháp phân tích 56 Bảng 16 Độ thu hồi phương pháp phân tích 57 Bảng 17 Giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 57 Bảng 18 Hàm lượng parabens mẫu TPCN 58 Bảng 19 Hàm lượng parabens mẫu mỹ phẩm .60 DANH SÁCH HÌNH Chƣơng Hình 1 Công thức phân tử methylparaben Hình Công thức phân tử propylparaben Hình Công thức phân tử isopropylparaben Hình Công thức phân tử isobutylparaben Hình Công thức phân tử phenylparaben Hình Công thức phân tử benzylparaben Hình Công thức phân tử pentylparaben .6 Hình Cơ chế gây hại ADN da hợp chất parabens Hình Mô hình phân mảnh parabens phân tích LC-MS/MS .14 Hình 10 Sơ đồ cấu tạo hệ thống UPLC-MS/MS 19 Chƣơng Hình Lược đồ quy trình phân tích mẫu theo dự kiến 28 Chƣơng Hình Sắc đồ khảo sát chương trình rửa giải 38 Hình Sắc đồ khảo sát thành phần dung dịch đệm .41 Hình 3 Biều đồ khảo sát loại dung môi chiết .43 Hình Sắc đồ khảo sát loại dung môi chiết 44 Hình Biểu đồ phụ thuộc độ thu hồi thành phần dung môi chiết .47 Hình Biều đồ phụ thuộc hàm lượng MeP, PrP thời gian rung siêu âm 49 Hình Biểu đồ khảo sát ảnh hưởng độ thu hồi thời gian rung siêu âm .51 Hình Quy trình xử lý mẫu phân tích 53 Hình Đường chuẩn parabens theo diện tích pic 54 Hình 10 Biểu đồ hàm lượng (%) parbens mẫu TPCN 59 Hình 11 Biểu đồ hàm lượng parabens có mỹ phẩm 61 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Tên viết tắt Tên tiếng anh Tên Tiếng việt MeP Methylparaben Methylparaben PrP Propylparaben Propylparaben Iso-PrP Isopropylparaben Isopropylparaben Iso-BuP Isobutylparaben Isobutylparaben BeP Benzylparaben Benzylparaben PeP Pentylparaben Pentylparaben PheP Phenylparaben Phenylparaben % RSD % Relative standard deviation ACN Acetonitrile GC–MS HPLC LC–MS Gas chromatography - Mass spectroscopy % Độ lệch chuẩn tương đối Acetonitril Sắc ký khí khối phổ High performance liquid Sắc ký lỏng hiệu Chromatography cao Liquid Chromatography - Mass Spectroscopy Sắc ký lỏng khối phổ LOD Limit of Detection Giới hạn phát LOQ Limit of Quantification Giới hạn định lượng MeOH Methanol Methanol UV-VIS Ultraviolet-Visible Tử ngoại khả kiến R Relative coefficient Hệ số tương quan Ppm Parts per million Phần triệu AOAC Association of Official Analytical Chemist Hội phân tích hoá học Luận văn Thạc sĩ Chuyên ngành: Hóa Phân tích ĐẶT VẤN ĐỀ Chất bảo quản hóa chất tự nhiên hay tổng hợp thêm vào thực phẩm, dược phẩm, mẫu phẩm sinh học, v.v để ngăn ngừa làm chậm lại thối rữa, hư hỏng gây phát triển vi sinh vật, hay thay đổi không mong muốn mặt hóa học sản phẩm Parabens tên gọi chung nhóm chất bảo quản hóa học, sử dụng phổ biến lâu đời Về mặt hóa học, parabens loạt este axit parahydroxy benzoic hay gọi acid 4-hydroxybenzoic Parabens có tính chất kháng khuẩn kháng nấm nên dùng làm chất bảo quản để ngăn ngừa nhiễm khuẩn (do nấm vi khuẩn) hạn chế phân hủy hoạt chất dẫn đến giảm hiệu dược phẩm, thực phẩm chức năng, mỹ phẩm Gần có nhiều nghiên cứu cho thấy, hợp chất parabens hoạt động tương tự hormone oestrogen tế bào thể Các hoạt động có liên quan định đến bệnh ung thư vú Những thông tin làm cho nhiều phụ nữ lo lắng, người tiêu dùng khuyến cáo hạn chế sử dụng loại mỹ phẩm xung quanh cánh tay, ngực vùng da nhạy cảm Parabens gây dị ứng da người có địa dị ứng hay mẫn cảm Ngoài có thông tin việc parabens làm thúc đẩy trình lão hóa da tác động ánh nắng mặt trời Trước chứng tác hại parabens sức khỏe người, Cục Quản lý Dược ban hành công văn số 6577/QLD-MP quy định việc sử dụng số chất mỹ phẩm Theo đó, có parabens bị cấm sử dụng Việt Nam từ ngày 30/7/2015 là: isopropylparaben, isobutylparaben, phenylparaben, benzylparaben pentylparaben Cũng theo công văn này, propylparaben muối phép dùng riêng lẻ với nồng độ tối đa 0,4% (tính theo acid), dạng hỗn hợp parabens khác với tổng nồng độ tối đa 0,8% (tính theo acid) Thời hạn công bố sản phẩm sản xuất nước, nhập đến hết ngày Lê Thị Xuân Đại học KHTN Hà Nội Luận văn Thạc sĩ Chuyên ngành: Hóa Phân tích 31/12/2015 Các sản phẩm sản xuất nước, nhập phép lưu hành thị trường đến hết ngày 30/6/2016 Với yêu cầu thực tế nay, việc kiểm soát chất bảo quản parabens cần thiết Trong phạm vi luận văn thạc sĩ “Xác định hàm lƣợng prabens thực phẩm mỹ phẩm sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC)” tiến hành khảo sát điều kiện HPLC thích hợp để định tính, định lượng chất parabens, bao gồm: methylparaben, propylparaben, isopropylparaben, isobutylparaben, phenylparaben, benzylparaben, pentylparaben Mục tiêu nghiên cứu:  Xây dựng chuẩn hóa phương pháp định lượng chất paraben nêu phương pháp sắc ký lỏng kết hợp với đầu dò khối phổ  Ứng dụng phương pháp để xác định hàm lượng parabens số mẫu mỹ phẩm, thực phẩm chức Lê Thị Xuân Đại học KHTN Hà Nội Luận văn Thạc sĩ Chuyên ngành: Hóa Phân tích determination ofparabens in a cosmetic product”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 23, pp 763-769 [16] Nieto A., Borrull F., Marce R.M., Pocurull E (2009), “Determination of personal care products in sewage sludge by pressurized liquidextraction and ultra high performance liquid chromatography–tandem massspectrometry”, Journal of Chromatography A, 1216, pp 5619–5625 [17] Nunez L., Tadeo J.L., Garcia Valcarcel A.I., Turiel E (2008), “Short communication Determination of parabens in environmental solid samples byultrasonic-assisted extraction and liquid chromatography withtriple quadrupole mass spectrometry”, Journal of Chromatography A, 1412, pp 178-182 [18] Nunez L., Turiel E., Martin Esteban A., Tadeo J.L (2010), “Molecularly imprinted polymer for the extraction of parabens fromenvironmental solid samples prior to their determination by highperformance liquid chromatography–ultraviolet detection”, Talanta, 80, pp 1782-1788 [19] Osamu H., Satoshi K., Satoko A., Tomohisa T., Yuji N., Toru T., Norimasa Y., Toshikazu Y (2006), “Methylparaben potentiates UV-induced damageof skin keratinocytes”, Toxicology, 227, pp 62-72 [20] Routledge E.J., Parker J., Odum J., Ashby J., and Sumpter J.P (1988), Toxicology and applied pharmacology, 153, pp 12-19 [21] Saad B., Bari Md.F., Saleh M.I., Ahmad K., Talib M.K (2005), “Simultaneous determination of preservatives (benzoic acid, sorbic acid,methyl paraben and propyl paraben) in foodstuffs using high-performance liquid chromatography”, Journal of Chromatography A, 1073, pp 393-397 [22] Shu Ping W., Ching Li C (1998), “Determination of parabens in cosmetic products by supercritical fuid extraction and capillary zone electrophoresis”, Analytica Chimica Acta, 377, pp 85-93 Lê Thị Xuân 65 Đại học KHTN Hà Nội Luận văn Thạc sĩ Chuyên ngành: Hóa Phân tích [23] Sonia M.G., Taylor S.L., Greenberg N.A., Burdock G.A (2002), “Review Evaluation of the health aspects of methyl paraben:a review of the published literature”, Food and Chemical Toxicology, 40, pp 1335-1373 [24] Steinberg D., Michael F., Maher F., Ester S., Hirschfeld Z (2001), “Short communication Antibacterial effect of parabens against lanktonic and biofilm Streptococcus sobrinus”,International Journal of Antimicrobial Agents, 18, pp.575–578 [25] Thuy T.B Vo., Yeong M.Y., Kyung C.C., Eui B.J (2010), “Potential estrogenic effect(s) of parabens at the prepubertal stage of a postnatalfemale rat model”, Reproductive Toxicology, 29, pp 306-316 [26] Usama A., Nusret E., Nilgun G.G (2015), “Determination of parabens in human milk and other food samples by capillary electrophoresis after dispersive liquid-liquid microextraction with back-extraction”, Food Chemistry, 181, pp 1-8 [27] Ye X., Bishop A.M., Needham L.L., Calafat A.M (2008), “Automated on-line column-switching HPLC-MS/MS method with peak focusing for measuring parabens, triclosan,and other environmental phenols in human milk”, Analytica Chimica Acta, 622, pp 150-156 [28] Yoshinori O., Tomohiro H., Shinpei M., Koji U., and Nakao K (2008), “Combined Activation of Methyl Paraben by Light Irradiation and Esterase Metabolism toward Oxidative DNA Damage”, Chem Res Toxicol, 21, pp 1594-1599 Lê Thị Xuân 66 Đại học KHTN Hà Nội PHỤ LỤC Phụ lục A: Quy định AOAC độ lặp lại độ thu hồi Phụ lục A1 Độ lặp lại tối đa chấp nhận nồng độ khác TT Hàm lƣợng % Tỷ lệ chất Đơn vị RSD (%) 100 100% 1,3 10 10-1 10% 1,8 10-2 1% 2,7 0,1 10-3 0,1% 3,7 0,01 10-4 100ppm 5,3 0,001 10-5 10ppm 7,3 0,0001 10-6 ppm 11 0,00001 10-7 100ppb 15 0,000001 10-8 10ppb 21 10 0,0000001 10-9 1ppb 30 Phụ lục A2 Độ thu hồi chấp nhận nồng độ khác theo AOAC TT Hàm lƣợng (%) Tỷ lệ chất Đơn vị Độ thu hồi (R%) 100 100% 98-102 10 10-1 10% 98-102 10-2 1% 97-103 0,1 10-3 0,1% 95-105 0,01 10-4 100ppm 90-107 0,001 10-5 10ppm 80-110 0,0001 10-6 ppm 80-110 0,00001 10-7 100ppb 80-110 0,000001 10-8 10ppb 60-115 10 0,0000001 10-9 1ppb 40-120 Phụ lục B Sắc đồ khảo sát giới hạn phát (LOD) 0,9769g-50ml Sua rua mat Ponds L2000_1 10.82 10.56 10.54 9.93 % 9.86 9.73 9.56 2.00 11.13 11.27 11.39 9.40 3.34 1.00 Sua rua mat Ponds L2000_1 1: MRM of Channels ES178.849 > 92.141 (Propyl P) 2.22e4 10.88 10.96 100 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.90 11.00 12.00 13.81 13.00 14.34 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES178.849 > 136.749 (Isopropyl P) 1.66e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 4: MRM of Channels ES248.805 > 213.004 (Phenyl p) 1.85e3 9.91 10.07 100 % 9.71 10.23 10.33 10.82 10.92 9.61 2.37 2.46 1.00 Sua rua mat Ponds L2000_1 11.23 9.47 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 11.4711.81 9.00 10.00 11.00 12.00 13.10 14.29 13.55 13.00 14.00 13.84 100 13.83 % 13.87 13.76 2.72 1.00 Sua rua mat Ponds L10000_1 3.98 3.41 2.89 2.00 5.03 4.99 3.00 4.00 5.34 8.70 5.00 13.95 14.38 13.73 9.10 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 16.46 14.87 11.18 6.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES150.799 > 91.968 (Methyl P) 1.12e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES192.879 > 136.06 (Isobutyl paraben) 1.16e4 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES206.845 > 136.304 (Pentyl paraben) 8.38e3 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES226.825 > 135.962 (Benzyl P) 1.34e4 15.00 16.00 17.00 18.00 3.57 3.68 3.74 100 % 3.52 3.80 3.44 1.00 Sua ru mat Ponds L20000_1 2.00 3.85 3.00 4.08 4.00 13.80 5.58 5.00 14.00 13.99 13.93 14.01 % 100 14.05 14.09 13.91 13.87 11.68 1.00 Sua ru mat Ponds L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.78 14.87 14.19 14.00 15.35 15.00 14.87 14.81 14.89 100 % 14.80 14.78 14.94 14.70 14.97 1.00 Sua ru mat Ponds L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 14.11 100 14.04 14.01 % 14.18 13.98 14.20 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 19.00 Hình B1 Sắc đồ khảo sát LOD sữa rửa mặt 0,9371g-50ml TPCN Ferrotamin L2000_1 10.97 % 10.54 9.99 9.68 9.85 10.43 11.01 11.22 11.27 11.70 9.59 9.48 1.00 TPCN Ferrotamin L2000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 1: MRM of Channels ES178.849 > 92.141 (Propyl P) 2.68e4 10.87 10.62 100 9.00 10.00 11.00 13.65 12.00 13.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES178.849 > 136.749 (Isopropyl P) 2.41e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 4: MRM of Channels ES248.805 > 213.004 (Phenyl p) 1.01e4 9.74 100 9.96 % 9.67 9.65 10.00 10.17 10.67 10.95 11.14 9.50 11.19 11.46 9.37 1.00 TPCN Ferrotamin L2000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 14.13 100 14.00 13.77 13.85 13.86 13.74 % 13.88 13.92 13.70 2.00 3.00 10.13 6.06 3.67 1.00 TPCN Ferrotamin L10000_1 4.00 14.45 14.77 14.88 15.38 11.09 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.91 16.26 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES150.799 > 91.968 (Methyl P) 1.12e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES192.879 > 136.06 (Isobutyl paraben) 1.91e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES206.845 > 136.304 (Pentyl paraben) 1.49e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES226.825 > 135.962 (Benzyl P) 3.15e4 15.00 16.00 17.00 18.00 3.59 3.66 100 3.53 3.67 % 3.48 3.79 3.46 3.44 1.87 1.00 TPCN Ferrotamin L20000_1 2.00 4.06 3.00 4.00 13.78 13.86 13.94 14.00 14.03 14.04 14.09 100 13.99 % 13.96 14.13 13.91 14.18 13.85 1.00 TPCN Ferrotamin L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 14.88 100 14.87 % 14.93 14.84 14.76 1.00 TPCN Ferrotamin L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 14.09 % 100 14.07 14.18 14.06 14.02 14.19 14.25 14.00 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 19.00 Hình B2 Sắc đồ khảo sát LOD TPCN dạng viên nang 5,0410g-50ml Khan uot Fressi L2000_1 1: MRM of Channels ES178.849 > 92.141 (Propyl P) 2.74e4 10.84 100 10.71 % 9.75 9.94 10.64 10.97 11.02 11.21 9.69 11.4211.49 11.67 9.57 1.00 Khan uot Fressi L2000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.08 13.84 13.00 14.07 14.30 16.30 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES178.849 > 136.749 (Isopropyl P) 1.99e4 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 4: MRM of Channels ES248.805 > 213.004 (Phenyl p) 8.85e3 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ES150.799 > 135.93 (Methyl P) 7.39e3 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES192.879 > 136.06 (Isobutyl paraben) 1.42e4 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES206.845 > 136.304 (Pentyl paraben) 5.69e3 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ES226.825 > 135.962 (Benzyl P) 2.62e4 15.00 16.00 17.00 18.00 9.95 9.74 10.18 9.67 10.91 10.43 9.60 10.62 11.19 % 100 11.3211.66 9.51 1.00 Khan uot Fressi L2000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.95 13.00 14.00 13.83 100 13.77 % 13.86 1.33 1.40 1.65 1.73 1.00 Khan uot Fressi L10000_1 8.34 2.56 2.00 3.00 100 4.00 3.61 5.00 6.00 7.00 8.00 5.00 6.00 7.00 8.00 13.90 13.93 13.69 11.83 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.47 14.78 14.00 18.38 17.07 15.00 3.68 3.56 3.74 % 3.48 1.00 Khan uot Fressi L20000_1 2.52 2.00 3.44 2.60 3.00 3.77 3.82 3.85 4.00 8.37 14.87 14.00 15.00 14.03 14.01 14.06 100 % 14.10 13.90 14.14 15.04 14.20 1.00 Khan uot Fressi L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 14.81 14.90 100 14.79 % 14.92 14.74 15.00 15.03 1.00 Khan uot Fressi L20000_1 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 14.13 14.12 100 % 14.04 14.00 13.97 14.22 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 Hình B3 Sắc đồ khảo sát LOD khăn ướt 19.00 Phụ lục C: Sắc đồ phân tích mẫu TPCN 1,5619g-50ml TPCN Mum mum Sm (Mn, 2x1) 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 195 Area 2.47 100 % 10.51 5.16 2.50 0.76 0 1.00 1.50 TPCN Mum mum Sm (Mn, 2x1) 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 15.02 13.56 17.86 5.59 6.62 3.51 2.80 3.00 0 1.39 11.00 5.54 5.50 6.00 6.50 7.63 7.00 7.50 8.00 9.62 9.06 9.27 0 8.18 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 14.25 13.60 10.42 11.42 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 15.49 14.70 11.84 14.50 15.00 16.14 15.50 16.00 16.61 16.50 17.00 17.11 17.00 14.75 92 14.25 55 14.57 72 100 17.50 18.00 3: MRM of Channels ESTIC 2.80e3 Area % 14.16 45 15.01 28 15.03 31 14.01 37 9.15 23 15.15;19 1.94 1.00 1.50 TPCN Mum mum Sm (Mn, 6x5) 16.91 16 17.61 14 10.54 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 3.83 5634 17.50 18.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.13e4 Area % 100 13.83 14.03 14.32 937 867 1191 Time 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 17.50 18.00 Hình C1 Sắc đồ phân tích mẫu siro Mum Mum 2,0444g-50ml TPCN Bo nao vuong 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 463 12.78 100 13.00 13.02 % 2.40 0.75 9.42 0.86 13.04 9.84 9.92 11.04 14.66 5.97 0.99 5.76 3.94 1.88 2.09 2.19 2.97 9.44 6.25 7.90 10.20 8.98 9.08 9.29 10.90 11.18 12.36 13.12 15.15 13.81 13.94 15.41 15.43 17.96 18.10 15.84 16.27 16.49 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 17.50 18.00 3: MRM of Channels ESTIC 8.80e4 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 17.50 18.00 1: MRM of Channels ESTIC 3.81e5 Area 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 5.45 5.49 4.18 7.32 8.37 10.51 12.02 14.22 1.00 TPCN Bo nao vuong 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 2.17 100 2.16 2.18 2.23 1.99 1.93 2.28 1.91 % 2.30 2.31 2.36 2.56 2.57 2.63 3.25 3.31 4.57 4.71 1.00 1.50 2.00 TPCN Bo nao vuong Sm (Mn, 6x5) 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 3.84 110494 % 100 12.08 24784 Time 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 17.50 18.00 Hình C2 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Bổ não vương 1,0009g-50ml TPCN Traly Silymorin B complex 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.29e3 1.82 100 % 1.87 1.77 1.72 12.46 1.88 2.07 1.64 1.11 2.54 6.44 2.35 14.47 1.41 2.76 1.00 1.50 TPCN Traly Silymorin B complex 2.00 2.50 4.90 3.88 3.00 3.50 4.00 4.50 9.47 5.28 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 13.19 13.35 12.08 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 13.98 14.54 14.00 14.50 17.35 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 15.00 100 14.29 17.50 18.00 3: MRM of Channels ESTIC 5.32e3 14.14 14.78 14.13 3.33 14.74 % 3.28 2.72 3.26 3.18 2.37 15.02 3.39 2.54 2.60 2.52 2.82 3.41 15.40 3.43 15.73 14.08 15.75 3.44 16.78 11.81 5.25 3.93 2.17 13.62 1.00 1.50 2.00 2.50 TPCN Traly Silymorin B complex Sm (Mn, 6x5) 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 3.81 3412122 17.50 18.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.12e7 Area % 100 12.06 2298427 Time 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 Hình C3 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Traly Silymorin 17.50 18.00 1,2018g-50ml TPCN Ferrotamin 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 760 0.66 100 14.88 % 6.92 7.43 1.46 12.48 14.62 0.01 6.69 1.62 0.57 4.26 3.02 2.12 4.59 6.36 5.17 5.48 14.41 13.59 8.77 7.45 1.41 0.30 8.33 10.18 7.21 10.62 11.20 11.47 14.89 14.96 14.30 13.61 19.03 19.30 16.51 15.27 17.51 19.76 15.51 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 6.80e3 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.51e4 TPCN Ferrotamin 15.02 100 15.14 % 14.93 15.25 14.30 14.62 14.63 0.01 14.27 14.32 13.90 14.26 16.44 15.28 16.55 19.19 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 TPCN Ferrotamin 12.30 100 0.01 12.08 11.94 0.16 0.86 0.72 0.35 3.36 3.32 1.14 % 11.90 4.14 3.70 13.65 3.98 1.06 1.08 5.92 4.27 3.56 4.96 4.36 2.98 6.35 7.93 5.97 4.98 4.95 6.90 5.50 5.64 7.28 7.44 8.32 8.06 13.62 11.88 8.70 12.56 6.64 6.20 13.9114.19 12.52 12.55 11.89 14.45 13.51 12.80 14.69 15.38 15.54 15.08 12.92 13.07 6.47 15.94 16.34 17.95 16.73 19.31 18.73 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình C4 Sắc đồ phân tích mẫu siro Ferrotamin 1,4949g-50ml TPCN Pedia Kid 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 586 14.05 100 0.49 % 16.39 8.01 0.38 11.40 0.27 1.46 1.61 0.01 9.19 8.99 9.35 9.42 9.94 2.41 1.94 0.68 3.99 4.15 3.54 2.87 4.69 4.99 5.12 6.89 5.37 5.59 6.32 8.41 6.71 7.29 10.39 12.38 11.26 11.65 10.41 13.34 12.87 11.42 10.12 14.57 14.91 14.01 12.40 13.35 15.32 14.46 11.11 15.90 16.96 17.04 18.78 18.18 18.74 17.44 19.91 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.22e3 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.16e4 TPCN Pedia Kid 1.42 100 15.04 15.07 14.30 14.46 14.28 15.03 14.97 1.44 15.13 14.54 15.19 % 14.56 13.83 1.35 2.04 1.50 1.72 1.88 0.00 15.92 16.11 2.06 2.45 8.02 5.81 9.05 17.70 13.32 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 TPCN Pedia Kid 14.12 100 13.69 13.74 14.25 14.27 14.37 13.64 2.19 14.45 % 13.63 0.00 0.03 14.58 2.22 0.27 0.76 14.65 1.86 0.32 11.57 1.84 2.43 0.66 2.76 3.53 3.06 0.811.31 1.47 1.60 3.10 7.77 3.57 4.61 4.17 3.38 3.80 3.84 4.41 5.78 5.88 4.86 7.48 7.06 5.47 7.84 7.30 7.50 5.13 8.26 8.41 8.40 8.93 9.21 9.57 10.63 10.23 10.45 8.65 11.21 10.65 15.59 13.05 11.53 11.60 12.34 12.45 12.60 12.06 12.76 14.79 14.99 15.49 13.57 16.58 19.24 19.23 18.76 19.61 19.93 18.85 15.9516.11 16.87 17.03 17.48 17.86 18.23 17.66 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình C5 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Pedia Kid 1,7879g-50ml Siro Newvon C 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 583 13.57 100 13.30 0.00 17.50 13.85 % 12.57 14.28 10.54 14.74 7.15 14.09 14.75 18.45 6.26 12.20 5.30 6.29 3.54 2.42 0.51 2.85 3.14 3.43 4.92 3.88 5.52 5.80 7.48 6.62 6.31 6.91 10.10 7.90 8.75 10.77 12.26 11.83 14.48 14.83 12.81 16.43 15.42 15.95 16.07 16.98 17.64 18.86 18.94 19.34 19.76 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 6.54e3 Siro Newvon C 14.33 100 14.32 14.35 14.93 15.08 % 14.56 15.15 15.18 14.11 15.34 13.91 13.87 0.00 15.82 15.98 15.50 5.07 16.31 16.64 16.88 17.69 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.15e7 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Siro Newvon C 3.81 % 100 12.12 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 Hình C6 Sắc đồ phân tích mẫu siro Newvon C 1,0270g-50ml TPCN Plus Mama 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 404 12.00 100 13.14 0.02 17.71 11.70 11.68 % 7.66 1.18 15.24 11.02 0.03 1.91 0.91 8.43 3.55 0.67 9.51 2.74 0.27 1.31 1.71 5.76 2.96 2.04 2.30 11.03 6.00 3.26 3.38 7.09 7.24 5.20 5.31 4.38 7.80 8.15 8.41 10.09 9.20 10.34 8.50 14.97 11.51 10.73 17.69 12.67 12.05 11.09 9.74 19.16 19.25 14.58 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 7.47e3 TPCN Plus Mama 14.99 100 14.98 15.19 15.25 % 14.24 14.93 14.91 15.28 14.00 0.01 14.43 4.40 0.04 5.10 15.31 13.88 1.49 1.84 1.90 15.41 15.76 15.96 11.53 6.40 10.54 16.41 16.93 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.35e7 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 TPCN Plus Mama 3.78 100 3.83 % 3.86 4.06 12.06 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 Hình C7 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Plus Mama 1,2600g-50ml TPCN Special Kid 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 725 1.47 100 1.46 18.18 % 12.59 1.40 16.62 17.67 9.62 13.54 8.01 0.73 6.00 2.77 1.35 0.63 1.17 4.70 1.62 1.78 1.95 7.39 4.02 4.07 2.93 15.02 13.71 6.22 6.62 16.42 19.16 10.81 9.64 9.06 8.04 8.44 6.96 14.30 14.60 11.89 12.22 17.34 13.37 18.48 16.96 19.65 19.84 19.11 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.99e3 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 6.64e3 TPCN Special Kid 15.15 100 15.14 14.26 14.57 1.61 15.03 1.34 14.78 % 15.34 14.23 9.01 1.31 11.88 13.90 8.80 15.40 16.76 1.08 17.06 15.86 15.88 9.07 0.69 13.69 19.38 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 TPCN Special Kid 14.42 100 14.07 13.62 13.69 13.60 11.95 6.09 13.55 2.60 % 2.18 2.08 1.99 0.01 0.28 1.27 2.25 1.81 1.88 8.02 2.79 5.49 5.44 3.72 3.11 3.63 3.16 2.49 4.57 4.47 3.87 3.91 3.27 5.02 5.13 4.58 7.48 7.67 5.84 4.61 6.26 6.41 9.79 8.78 8.38 6.87 11.89 9.26 8.16 7.02 5.72 9.55 10.40 16.45 14.45 10.70 10.59 11.59 11.25 10.79 7.47 8.93 13.30 12.60 10.22 10.01 8.43 7.25 18.97 12.29 9.38 12.6613.22 11.15 14.47 15.85 15.41 14.76 19.03 15.99 16.60 14.97 15.21 12.68 15.60 17.57 17.94 18.68 18.50 17.42 17.92 18.21 17.28 16.06 16.84 19.66 19.40 19.19 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình C8 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Special Kid 0,1243g-50ml TPCN Traly IQ 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 876 13.83 100 13.99 4.65 14.05 10.84 0.02 % 1.17 0.44 14.85 14.33 14.35 0.64 8.10 1.07 11.57 9.57 5.10 4.62 5.01 8.86 6.05 6.42 7.06 7.85 8.48 9.81 9.98 12.96 13.72 17.70 15.99 14.37 13.08 11.53 16.42 14.66 12.65 4.11 2.73 0.79 14.87 12.76 11.82 2.02 0.24 15.73 12.94 11.65 16.94 15.62 16.58 12.38 17.13 19.04 17.63 17.88 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 4.36e3 TPCN Traly IQ 14.31 100 14.35 14.72 14.91 14.93 % 14.26 13.91 13.76 16.25 15.41 14.95 2.20 15.15 0.03 0.77 3.99 3.26 3.29 2.73 16.38 15.49 7.83 5.04 5.09 15.89 16.01 15.47 19.28 16.84 19.62 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 3.90e6 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 TPCN Traly IQ 3.63 % 100 11.06 Time 1.00 2.00 3.00 Hình C9 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Traly IQ 1,0704g-50ml Siro For Kid 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 559 14.96 % 100 14.54 14.64 6.97 3.22 11.08 6.31 6.02 2.86 7.17 8.10 4.68 9.16 9.48 12.04 4.01 3.41 0.83 6.33 5.98 3.66 9.20 8.48 6.83 18.41 12.12 8.62 0.41 14.05 11.04 12.02 14.11 12.45 19.58 16.99 15.03 14.66 13.81 11.23 15.64 17.90 15.92 16.31 17.42 19.00 18.21 19.72 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 5.75e3 Siro For Kid 15.00 100 15.06 14.99 15.15 14.34 13.95 13.94 14.69 % 15.27 2.25 1.72 15.28 13.90 16.06 15.33 2.31 1.13 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 7.61e6 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Siro For Kid 3.79 100 % 3.90 12.14 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 Hình C10 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN siro For Kid 2,0407g-50ml TPCN Men gao 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 883 1.50 100 16.83 2.59 1.41 0.59 % 16.99 6.06 6.05 2.54 1.58 1.34 17.00 1.70 1.81 0.82 0.29 0.61 1.82 0.91 5.86 4.27 4.40 4.92 17.04 11.55 6.13 2.72 2.47 14.34 13.23 2.62 6.15 6.90 19.97 8.37 13.25 5.57 13.80 14.36 14.79 14.95 16.73 18.79 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.55e3 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 4.96e4 18.00 19.00 TPCN Men gao 8.96 100 15.20 15.14 9.22 14.48 15.02 % 14.25 1.24 9.40 9.46 2.94 7.16 4.70 4.92 1.69 2.05 15.33 14.07 13.99 13.96 9.84 9.53 6.17 2.87 1.39 15.00 14.24 6.49 2.55 2.24 1.32 15.27 15.30 8.75 6.07 11.56 17.36 13.93 11.09 9.57 4.15 15.59 13.67 17.55 15.70 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 TPCN Men gao 3.123.15 100 2.62 2.59 2.67 2.69 3.21 2.71 3.22 % 2.56 2.55 2.53 2.75 3.31 2.77 3.38 3.76 2.13 2.25 0.01 1.50 1.73 1.85 0.47 0.59 3.80 12.18 12.40 12.77 3.89 4.09 4.18 11.97 13.00 13.18 13.63 12.00 13.00 14.20 14.35 14.42 15.85 17.00 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Hình C11 Sắc đồ phân tích mẫu TPCN Men gạo đỏ Phụ lục D: Sắc đồ phân tích mẫu mỹ phẩm 1,0381g-50ml Kem duong da Beauty Rush 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 896 1.33 100 1.65 % 9.13 1.31 0.72 0.86 10.62 13.28 12.29 13.64 13.32 7.21 1.18 2.35 1.00 1.50 Kem duong da Beauty Rush 2.00 5.05 4.65 2.66 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 7.46 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 8.14 7.87 8.10 7.50 8.00 9.45 8.50 9.00 9.50 10.57 9.90 10.00 10.50 11.80 10.99 11.24 11.00 11.50 12.10 12.00 14.41 13.48 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 17.50 18.00 3: MRM of Channels ESTIC 1.07e4 17.50 18.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.04e6 Area 5.17 100 5.18 5.05 5.19 % 4.98 4.94 5.22 5.25 5.39 4.93 2.69 0.78 2.49 1.00 1.50 2.00 Kem duong da Beauty Rush Sm (Mn, 6x5) 4.85 2.71 2.50 5.49 3.00 3.50 3.00 3.50 4.00 13.97 13.94 9.11 14.49 14.16 14.57 15.22 15.16 5.72 5.85 4.79 15.95 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 2.68 263801 % 100 3.81 48677 Time 1.00 1.50 2.00 2.50 4.00 17.50 18.00 Hình D1 Sắc đồ phân tích mẫu kem dưỡng da Beauty Rush 1,2450g-50ml Sua rua mat Z9 Tra xanh 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.04e3 2.45 100 2.35 2.46 2.51 2.27 10.98 % 3.26 0.01 3.37 0.05 4.05 2.58 0.45 11.18 12.44 19.61 2.68 2.86 2.24 0.17 9.80 2.66 0.08 0.59 1.74 3.39 6.00 3.86 5.34 7.34 7.66 7.71 6.63 13.33 9.82 11.70 15.21 13.91 18.32 17.47 17.57 16.04 18.89 19.62 1.00 Sua rua mat Z9 Tra xanh 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 2.30e4 14.16 100 14.17 14.13 % 14.18 14.20 14.11 14.04 14.26 14.63 14.9315.00 15.55 1.00 Sua rua mat Z9 Tra xanh Sm (Mn, 6x5) 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.35e7 Area 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 12.07;10862639 % 100 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 Hình D2 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt Z9 Trà xanh 1,3764g-50ml Sua rua mat Z9 Hoa hong 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.36e3 2.78 100 2.20 2.21 2.76 % 2.19 2.67 2.80 2.84 2.91 7.06 10.36 4.28 2.94 3.29 0.14 1.04 1.00 Sua rua mat Z9 Hoa hong 2.05 2.00 12.82 7.89 2.16 3.00 5.20 4.20 4.00 4.33 9.21 5.61 6.65 5.56 5.00 6.00 7.00 11.69 11.92 10.32 6.71 8.00 9.00 10.00 10.79 13.24 11.00 14.82 16.95 13.75 11.26 12.00 13.00 14.00 18.61 18.88 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 2.84e5 14.17 % 100 14.21 14.24 1.00 Sua rua mat Z9 Hoa hong 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.59e7 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 12.03 12.11 100 % 12.32 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 Hình D3 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt Z9 Hoa hồng 1,1084g-50ml Sua tam goi Pigeon 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 6.07e3 1.47 100 1.40 1.50 1.36 % 1.52 1.55 1.60 1.65 1.69 1.73 4.59 2.28 10.28 7.46 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 2.31e3 Sua tam goi Pigeon 14.48 100 14.71 13.94 14.21 14.91 % 15.23 15.27 13.12 0.49 0.01 8.84 0.06 3.29 1.88 9.35 4.59 15.80 13.73 17.89 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.36e7 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Sua tam goi Pigeon 3.80 % 100 12.16 12.50 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 Hình D4 Sắc đồ phân tích mẫu sữa tắm Pigeon 1,3095g-50ml Mat na dat set bun non Vedette 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 619 14.60 100 19.53 10.65 % 2.01 6.36 6.89 1.92 11.25 6.93 1.89 14.74 7.26 1.50 1.65 0.99 14.72 2.36 1.30 2.66 3.02 2.26 3.86 3.06 4.59 4.75 5.72 5.88 10.91 7.02 14.52 8.51 8.17 9.16 3.47 11.44 12.61 13.60 13.13 16.84 14.76 13.96 19.54 17.19 18.41 19.04 1.00 Mat na dat set bun non Vedette 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 14.60 100 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.73e3 15.30 14.58 14.65 % 14.27 14.54 15.08 14.00 15.33 13.91 18.07 7.87 1.61 1.68 0.39 2.48 2.74 13.64 11.47 1.00 Mat na dat set bun non Vedette 100 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 0.15 0.31 0.63 0.51 1.16 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.26e4 14.15 3.84 0.64 14.41 2.21 0.89 0.86 1.18 1.03 2.84 3.02 3.81 1.19 2.52 % 3.11 8.28 4.12 4.18 3.46 5.38 7.34 4.26 4.67 4.93 5.09 1.25 7.14 6.91 5.51 5.77 2.10 7.45 6.24 5.82 6.48 6.70 6.00 7.31 7.94 7.99 14.06 8.64 8.48 8.98 9.31 7.76 10.23 8.79 1.57 2.02 11.31 10.64 11.02 11.51 11.84 13.83 13.74 13.05 10.59 8.92 7.55 14.83 15.10 15.27 13.07 13.68 14.60 15.68 15.86 10.25 18.02 17.21 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D5 Sắc đồ phân tích mẫu mặt nạ đất sét Vedette 1,0613g-50ml Sua rua mat Ponds 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 2.14e3 2.58 100 2.62 2.57 2.29 2.65 % 2.21 2.96 11.63 7.81 2.19 0.20 3.06 2.17 1.12 4.44 3.26 5.60 5.28 8.10 6.93 9.76 9.88 8.91 19.57 10.30 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 5.10e3 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.03e4 Sua rua mat Ponds 14.95 100 15.05 15.15 % 14.88 14.67 14.61 15.29 14.33 14.17 14.08 6.02 5.19 13.99 2.89 16.23 15.39 11.89 5.58 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 Sua rua mat Ponds 100 13.81 2.49 14.18 2.50 2.45 2.72 14.41 14.42 13.62 % 2.29 2.25 0.14 0.41 2.20 1.16 0.73 1.13 0.76 1.97 2.75 3.13 3.65 3.93 4.01 6.54 5.12 5.73 6.02 5.33 6.28 5.52 4.23 4.28 4.40 1.52 1.87 1.61 14.44 6.97 4.82 12.22 7.03 6.58 6.77 7.82 7.99 7.17 7.61 8.06 8.37 8.73 10.41 9.52 10.90 10.38 11.57 11.99 9.16 9.21 10.54 11.17 11.95 9.68 9.95 10.12 11.33 13.51 12.36 15.85 14.76 12.57 12.77 15.01 15.60 15.08 13.21 8.81 16.50 16.35 15.95 16.81 16.95 17.60 19.87 17.73 17.78 18.26 18.82 19.89 19.42 19.53 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Hình D6 Sắc đồ phân tích sữa rửa mặt Pond’s 18.00 19.00 1,1194g-50ml Sua rua mat Loreal 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 555 11.28 100 2.57 2.67 0.01 % 6.97 13.74 7.25 16.75 6.72 3.77 3.66 3.29 2.99 2.71 2.54 6.07 6.09 5.42 4.34 14.47 14.22 2.96 1.23 0.86 0.88 0.24 0.13 0.51 8.37 6.74 7.48 6.40 4.76 4.98 19.49 10.36 5.37 8.74 8.81 14.92 16.43 16.38 13.78 9.95 7.74 7.99 13.64 12.14 11.01 17.03 19.23 17.19 15.60 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 5.13e3 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.21e4 Sua rua mat Loreal 14.68 100 14.58 14.33 14.32 15.01 15.18 % 14.22 14.99 15.29 14.15 13.58 14.07 2.05 1.96 15.31 7.88 13.95 1.89 16.79 16.04 15.64 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Sua rua mat Loreal 14.35 100 13.86 14.37 % 13.83 14.45 3.73 2.56 0.13 0.90 1.05 1.28 0.47 3.87 4.17 4.86 4.37 3.99 4.80 5.10 2.75 1.85 1.91 2.23 3.51 2.98 6.03 5.88 5.19 6.86 8.08 8.47 8.83 7.63 7.74 8.09 8.76 7.07 7.29 9.31 9.59 10.35 9.84 10.24 10.04 13.57 10.67 10.81 11.00 11.39 11.80 15.87 16.47 15.16 15.78 14.64 16.46 15.47 16.68 14.85 16.04 13.04 13.42 12.36 12.56 18.30 17.10 17.48 17.87 17.99 18.68 19.24 19.47 19.87 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D7 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt Loreal 1,0902g-50ml Gel lot mun Ojee 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 660 1.43 100 1.45 1.41 14.71 % 14.87 1.79 1.60 13.76 10.86 8.79 14.90 5.75 1.34 10.21 0.03 2.46 0.38 2.41 4.15 4.36 3.64 2.70 8.04 8.08 7.61 7.96 5.93 5.22 6.37 13.72 10.35 8.80 8.75 9.45 14.07 12.87 13.09 11.01 7.01 15.54 14.58 15.47 15.59 19.78 18.82 17.88 17.18 16.49 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 17.00 18.00 Gel lot mun Ojee 14.30 100 14.27 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 7.63e3 14.33 14.25 % 14.35 14.67 14.89 14.23 14.96 13.93 3.18 2.37 15.13 10.78 15.5015.77 18.90 18.92 15.86 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 Gel lot mun Ojee 13.58 100 13.81 14.17 14.45 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 5.54e3 14.01 % 12.33 0.14 2.68 3.84 3.89 0.50 0.58 7.56 5.45 1.37 0.20 2.96 2.81 1.47 3.99 4.16 4.18 3.80 3.36 3.65 0.73 1.13 14.47 12.34 8.86 4.48 6.87 5.69 5.04 5.14 1.93 9.73 9.21 7.73 8.04 12.67 11.88 10.29 15.85 14.95 13.45 13.02 13.24 11.58 10.67 9.54 17.14 14.62 14.80 13.49 12.72 10.40 11.04 11.19 8.68 7.42 7.07 10.04 8.93 8.41 8.26 6.45 9.38 7.89 6.016.11 4.80 13.52 15.19 19.52 19.39 16.25 16.53 15.54 15.92 17.16 18.21 18.85 19.64 16.91 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D8 Sắc đồ phân tích mẫu gel lột mun Ojee 1,4072g-50ml Dau goi Clear 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 919 1.28 100 10.28 6.28 7.90 % 1.46 10.27 6.30 11.67 11.66 1.71 0.97 4.01 3.64 0.90 0.82 0.57 1.09 2.07 5.49 2.65 1.83 0.71 6.31 3.98 3.20 4.26 5.39 3.14 9.20 8.15 7.03 6.55 10.02 10.97 10.00 11.00 12.88 11.17 13.22 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 Dau goi Clear 13.99 13.97 13.86 100 11.01 4.73 14.04 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.22e3 15.30 % 7.68 5.59 5.84 11.00 6.30 6.38 2.10 2.00 0.01 0.48 0.24 0.82 3.51 1.91 3.72 3.99 4.00 2.29 2.75 8.79 10.63 6.28 5.11 5.25 6.19 3.10 9.28 6.97 7.117.43 6.68 4.44 6.01 8.58 7.48 6.57 4.53 4.84 3.06 2.13 0.96 1.10 0.73 2.92 8.91 8.21 11.74 12.26 12.42 10.41 9.70 9.38 11.43 11.36 12.97 12.98 18.80 14.85 16.09 16.19 17.60 17.01 14.87 12.71 11.56 9.77 13.70 13.63 14.53 13.33 15.17 10.66 17.57 18.23 16.64 17.48 16.21 19.25 19.68 19.20 15.35 9.41 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 16.00 17.00 18.00 Dau goi Clear 100 3.62 2.69 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 4.11e3 2.59 3.67 3.58 2.57 3.74 % 2.56 13.64 2.52 11.01 2.70 0.69 10.89 3.55 3.22 0.77 1.24 1.90 2.08 8.35 6.61 3.76 2.93 0.31 6.24 6.17 6.43 5.06 3.92 5.45 4.39 5.78 13.85 13.89 8.71 7.32 7.01 11.30 9.49 8.95 8.56 8.83 7.47 9.98 12.78 12.94 11.96 12.36 10.77 13.39 13.91 13.10 15.05 15.28 18.07 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 Hình D9 Sắc đồ phân tích mẫu dầu gội Clear 19.00 1,2915g-50ml Sua rua mat E100 nha dam 100 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 530 10.22 8.35 % 4.34 0.15 0.21 3.74 9.65 4.12 4.49 0.73 11.55 8.72 2.09 1.15 0.46 2.31 2.64 1.00 Sua rua mat E100 nha dam 2.00 9.67 9.06 3.78 1.18 1.06 4.80 3.69 2.99 3.30 10.15 4.00 10.50 11.37 8.61 5.53 3.49 3.00 9.56 5.44 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 12.21 11.00 19.46 13.28 12.34 12.00 16.14 13.00 14.00 15.00 18.27 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 1.19e4 14.84 100 14.88 14.82 14.89 % 14.90 14.80 14.10 14.13 14.95 0.31 0.30 1.22 1.34 0.440.55 1.77 6.71 6.84 2.30 2.75 5.42 6.36 7.30 7.62 6.88 8.98 8.17 10.41 9.54 8.10 10.86 11.65 11.21 12.06 14.22 14.04 13.44 12.87 15.52 15.64 19.03 17.64 16.10 17.46 17.67 13.86 1.00 Sua rua mat E100 nha dam 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 15.00 16.00 17.00 18.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.93e3 10.82 100 3.67 3.57 3.69 3.55 % 11.20 13.05 8.40 3.72 3.16 2.63 1.44 11.34 11.35 8.03 10.86 7.04 3.13 3.87 3.00 4.00 1.85 4.35 13.72 13.46 11.89 9.59 7.16 12.35 11.50 11.61 5.15 5.40 16.20 14.30 13.74 12.68 16.51 18.69 Time 1.00 2.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 19.00 Hình D10 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt E100 Nha đam 1,0025g-50ml Sua rua mat Facial 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 713 2.33 100 13.79 11.09 3.11 4.48 9.83 14.27 3.47 0.75 19.12 % 12.15 0.19 13.84 13.67 12.29 0.77 0.47 17.67 14.06 2.25 0.93 12.80 5.50 2.37 3.80 1.07 4.18 2.50 2.78 4.95 5.04 5.47 12.65 5.73 6.18 6.84 13.17 13.39 12.02 9.91 8.95 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 6.09e3 Sua rua mat Facial 14.91 100 14.85 14.01 14.18 14.93 % 14.81 14.27 15.13 13.86 4.58 4.59 5.84 5.86 2.04 2.01 3.88 3.04 6.32 6.12 4.24 15.15 10.55 11.51 7.78 6.55 6.84 8.64 15.76 16.41 16.69 13.79 12.74 8.96 13.05 16.83 19.60 18.40 13.73 18.03 19.05 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 1.04e4 18.00 19.00 Sua rua mat Facial 11.06 100 % 10.81 11.19 11.39 11.46 10.79 2.53 11.69 11.80 2.61 3.603.71 2.87 14.21 11.82 5.93 3.92 3.53 13.82 13.60 13.98 10.76 3.21 2.68 1.25 4.10 8.92 7.40 6.61 8.46 10.73 9.28 12.27 12.95 15.52 14.25 13.53 15.62 16.07 16.21 16.78 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Hình D11 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt Facial 1,2134g-50ml Dau goi Palmalive 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 607 7.57 100 1.33 13.86 1.32 % 1.38 1.31 1.25 1.67 1.55 13.21 13.55 12.18 12.40 1.69 5.00 8.10 1.23 0.15 4.15 0.75 0.87 4.60 4.79 7.01 5.58 9.00 9.20 7.58 7.41 3.51 10.73 9.67 7.15 6.56 18.18 13.56 10.33 9.91 10.09 12.85 7.73 17.82 15.15 14.04 19.23 19.91 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 Dau goi Palmalive 14.08 100 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.54e3 13.97 % 14.10 13.72 14.15 14.85 14.84 14.87 8.77 14.76 11.93 14.17 0.39 3.31 1.97 9.72 3.93 3.05 4.71 5.85 11.33 9.38 9.67 8.57 13.33 11.95 12.37 17.09 14.88 17.62 18.04 18.97 16.75 15.15 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 3.41e5 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Dau goi Palmalive 3.65 100 3.60 3.66 3.70 3.72 % 3.56 3.73 3.75 3.81 3.85 10.89 11.07 11.17 11.30 3.95 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 11.00 Hình D12 Sắc đồ phân tích mẫu dầu gội Palmalive 1,1967g-50ml Nuoc rua tay Diol 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.38e3 1.29 100 1.40 1.27 % 1.60 1.68 13.42 13.57 1.70 0.14 2.80 1.96 1.71 1.98 2.39 2.44 1.17 4.06 11.44 8.49 12.25 3.46 3.70 14.33 13.81 5.01 4.88 3.40 2.57 0.87 5.50 4.08 5.74 6.07 8.07 8.21 8.99 9.159.20 8.00 9.00 10.63 10.72 10.89 11.86 12.46 18.67 12.79 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 4.45e3 Nuoc rua tay Diol 13.89 % 100 13.75 14.55 14.93 14.31 14.58 9.65 1.27 0.05 3.42 2.62 2.75 4.13 7.82 5.60 5.11 14.96 17.91 14.74 15.04 13.73 7.90 12.72 9.21 19.25 15.65 15.13 13.08 13.65 17.20 17.30 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.69e5 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Nuoc rua tay Diol 3.62 100 3.67 3.69 3.72 % 3.75 3.81 3.84 11.10 10.96 3.90 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 11.00 Hình D13 Sắc đồ phân tích mẫu nước rửa tay Diol 1,2115g-50ml Sua rua mat E100 Nghe 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.32e3 9.46 % 100 0.06 3.89 2.29 13.54 4.47 1.52 2.30 9.77 9.17 6.08 5.99 3.29 3.26 2.13 0.89 0.16 8.36 7.29 2.97 1.40 0.11 5.33 4.31 4.49 8.80 7.61 6.48 10.35 9.86 7.88 7.12 6.76 5.80 11.41 10.67 10.83 9.04 11.59 11.69 12.05 10.00 12.78 19.43 19.49 16.99 12.87 12.89 13.71 18.53 14.41 1.00 Sua rua mat E100 Nghe 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 13.85 14.13 100 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.01e3 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 3.93e3 14.56 14.66 15.35 13.74 % 15.14 14.83 13.71 8.90 16.02 11.97 2.20 8.26 4.28 2.72 3.00 1.37 13.62 10.98 10.24 12.56 13.15 10.96 8.64 7.68 7.00 5.86 15.47 9.80 19.5519.83 1.00 Sua rua mat E100 Nghe 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 10.87 100 3.58 3.59 0.27 11.26 9.35 1.15 11.28 % 2.67 4.09 3.75 2.54 2.75 1.52 2.46 1.77 1.17 3.78 2.88 1.03 5.19 3.86 5.30 5.05 11.33 8.02 4.59 3.52 10.90 10.30 6.60 8.97 6.11 4.29 3.16 3.23 1.26 0.33 0.71 0.91 3.21 2.78 2.36 0.12 5.27 5.28 4.73 0.89 9.34 7.95 6.13 5.83 6.14 6.19 5.40 9.43 7.32 7.30 7.55 6.61 7.11 10.61 11.74 10.23 9.74 10.03 9.99 9.09 8.26 8.50 13.71 13.93 11.34 11.84 10.24 14.22 16.81 17.15 14.85 14.71 14.92 16.04 16.78 15.27 15.60 17.29 16.34 15.63 12.70 13.09 12.08 12.43 10.32 13.55 19.20 18.86 17.89 19.39 18.35 18.54 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D14 Sắc đồ phân tích mẫu sữa rửa mặt E100 Nghệ 4,9760g-50ml Khan uot Fressi 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.30e3 1.47 100 1.34 % 1.49 7.16 0.03 0.42 7.56 1.31 0.59 8.98 0.80 8.43 1.71 6.79 7.10 2.19 3.09 3.32 5.12 4.70 7.90 8.53 10.82 8.78 5.93 13.85 13.87 10.96 7.87 1.66 9.34 10.18 11.06 10.27 12.77 12.36 12.59 11.62 11.29 14.73 13.10 13.53 13.64 19.39 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.17e3 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.04e3 Khan uot Fressi 13.89 100 14.08 14.55 14.89 % 14.32 15.00 9.06 3.81 15.58 13.86 1.09 8.95 2.90 13.72 15.23 15.25 10.66 0.01 9.53 9.49 6.77 2.95 4.46 4.60 4.89 3.34 5.41 5.49 16.86 13.58 16.51 8.32 7.04 17.07 19.18 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Khan uot Fressi 3.73 100 10.99 11.62 13.70 5.41 13.69 10.95 3.85 2.59 19.33 15.18 11.35 % 13.66 0.31 3.57 2.27 1.25 2.30 4.83 2.62 1.54 5.48 11.67 13.98 14.31 4.27 2.98 3.15 3.31 2.66 0.85 13.89 9.00 13.61 8.83 6.42 5.26 4.11 17.48 8.43 9.569.61 6.08 15.05 14.38 9.36 6.91 2.07 2.05 7.26 10.77 15.23 12.55 10.46 12.92 16.24 16.08 14.53 18.69 17.53 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 Hình D15 Sắc đồ phân tích mẫu khăn ướt Fressi 18.00 19.00 4,9930g-50ml Khan uot Fuji 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.38e3 13.84 100 13.82 % 1.45 1.32 13.86 13.49 13.92 11.15 0.70 0.90 14.35 6.17 1.56 2.28 2.88 7.11 6.15 6.22 5.25 0.04 5.66 8.46 14.74 13.97 10.65 8.66 7.20 7.33 7.55 18.11 15.15 19.79 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.36e3 Khan uot Fuji 14.83 100 14.29 14.12 14.00 14.43 13.82 % 15.24 15.90 13.75 8.66 9.56 0.78 16.95 6.01 1.93 4.25 1.90 11.35 5.97 5.69 4.66 4.76 9.97 11.29 12.55 11.57 18.72 12.65 16.77 16.37 15.60 18.86 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 3.46e3 Khan uot Fuji 3.71 100 % 2.74 2.76 12.24 2.69 13.64 3.68 7.01 2.88 3.03 2.47 3.66 5.51 4.15 8.90 14.04 11.99 10.51 16.66 13.72 7.14 3.80 1.12 17.43 14.54 3.78 2.57 17.03 13.62 6.93 8.70 1.88 2.13 14.17 18.51 14.96 10.06 16.28 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D16 Sắc đồ phân tích mẫu khăn ướt Fuji 1,0242g-50ml Gel rua tay Green 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.01e3 13.83 100 13.81 1.46 13.57 % 1.52 13.54 13.89 12.59 1.53 0.25 0.53 16.46 15.88 11.00 0.05 14.4614.60 14.10 6.40 1.32 3.49 1.22 3.81 4.09 2.55 5.48 5.08 5.43 4.35 6.49 14.24 12.80 11.26 15.49 13.52 8.10 7.06 9.59 9.75 7.60 6.82 10.47 16.81 12.97 13.48 11.40 8.65 15.16 12.14 17.13 18.56 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.55e3 Gel rua tay Green 14.50 100 15.00 15.19 14.07 14.11 14.72 14.18 15.28 % 13.89 14.34 13.73 2.60 16.14 8.30 4.58 3.51 13.02 10.37 10.70 6.04 16.26 13.64 16.11 9.51 15.79 17.85 17.08 16.59 15.90 19.55 18.55 16.99 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.17e3 Gel rua tay Green 13.68 100 13.96 13.67 15.86 18.94 % 5.18 15.68 14.36 2.64 16.60 13.52 2.63 14.70 3.66 6.74 2.91 2.66 4.24 8.14 5.94 8.59 8.32 7.31 4.59 8.97 9.15 12.06 9.62 16.08 16.52 12.12 10.54 9.43 13.14 16.87 17.39 19.86 17.94 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Hình D17 Sắc đồ phân tích nước rửa tay Green 1,0605g-50ml Sua tam Gohuson 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 4.66e3 1.46 1.36 100 % 1.33 1.50 1.54 13.48 13.70 13.76 1.61 0.01 0.45 1.19 5.94 4.01 1.96 6.03 10.06 8.40 6.45 17.65 13.90 13.23 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 2.20e3 Sua tam Gohuson 100 14.62 14.96 13.95 13.98 11.54 14.91 4.71 15.10 14.33 17.75 13.94 % 13.86 9.61 5.97 13.81 3.57 11.73 3.58 5.09 8.58 8.74 6.94 9.14 9.54 1.06 1.64 12.14 10.45 3.77 2.08 15.13 12.80 17.05 18.53 15.21 17.47 19.68 17.92 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 8.22e3 18.00 19.00 Sua tam Gohuson 2.57 100 2.56 2.63 % 2.71 2.72 2.53 2.74 2.82 2.51 10.48 2.97 8.71 14.39 13.55 13.76 13.83 10.50 7.97 3.01 12.53 14.40 17.68 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 13.00 14.00 Hình D18 Sắc đồ phân tích sữa tắm Gohuson 5,0283g-50ml Khan uot DOT 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 2.11e3 1.47 100 1.58 1.61 1.66 % 1.33 1.69 11.79 9.76 1.70 4.52 4.84 4.07 2.91 0.24 16.90 15.78 12.65 12.63 10.08 8.22 3.24 13.90 13.48 13.39 2.35 1.05 0.01 14.13 18.32 17.12 15.48 18.85 16.51 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 4.17e3 Khan uot DOT 14.16 100 14.93 14.83 14.61 14.55 14.96 % 14.50 14.97 13.88 14.48 15.01 1.40 15.24 7.71 4.20 1.51 13.69 9.25 1.34 16.24 1.59 0.01 8.74 2.58 1.79 15.26 11.39 10.58 10.02 18.12 16.22 17.31 19.68 18.71 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 9.67e3 16.00 17.00 18.00 19.00 Khan uot DOT 3.61 100 3.62 3.66 3.58 3.68 % 3.75 11.39 3.81 11.09 10.99 3.54 2.55 2.59 2.78 3.95 3.97 2.47 5.67 4.03 1.48 8.11 14.22 13.77 11.43 10.52 15.60 13.65 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 14.00 15.00 Hình D19 Sắc đồ phân tích mẫu khăn ướt DOT 4,9525g-50ml Khan uot Skind Care 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 637 13.74 100 11.80 13.68 13.59 3.64 11.81 13.50 % 11.97 0.16 9.77 1.38 13.75 10.20 13.94 3.09 0.88 2.99 9.47 5.69 1.50 1.34 3.18 2.60 4.12 1.91 4.64 4.79 5.27 5.87 5.66 6.99 6.56 7.53 7.68 7.76 8.39 13.99 10.72 9.69 9.13 9.80 17.59 13.22 8.68 0.92 1.36 1.45 14.43 9.20 8.12 12.83 0.26 12.57 11.38 10.95 12.85 16.94 16.49 14.77 14.23 18.43 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 4.91e3 Khan uot Skind Care 14.59 100 14.12 14.88 14.05 14.14 % 14.21 13.79 15.12 7.01 15.15 6.36 3.83 5.08 12.59 5.80 3.37 13.12 11.61 8.53 15.18 16.12 13.71 16.51 18.33 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 5.40e3 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 Khan uot Skind Care 2.54 100 2.65 2.69 % 11.24 3.68 10.96 2.77 3.66 2.17 1.16 10.94 13.52 14.41 13.94 11.29 2.52 2.94 9.89 3.75 2.47 12.45 10.89 6.99 14.43 13.20 12.93 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 Hình D20 Sắc đồ phân tích mẫu khăn ướt Skind Care 5,0361g-50g Khan uot Luck Lady 1.53 100 4: MRM of Channels ESTIC (Phenyl p) 1.58e3 1.60 1.40 1.36 % 1.63 15.99 1.66 8.91 14.00 1.30 1.28 0.99 0.84 0.01 0.80 7.77 6.70 5.17 1.70 1.06 1.72 2.61 5.72 6.71 4.31 4.63 3.93 3.18 6.37 14.02 13.18 13.57 13.59 12.65 10.53 6.55 10.74 16.01 12.12 10.92 11.25 19.32 18.38 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 Khan uot Luck Lady 14.11 100 19.00 3: MRM of Channels ESTIC 3.49e3 13.88 14.32 14.36 % 14.88 15.06 15.16 15.17 18.98 0.54 1.47 16.70 13.67 4.10 1.41 3.40 17.15 15.26 8.69 5.08 18.73 13.17 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 Khan uot Luck Lady 3.60 3.72 100 3.59 19.00 1: MRM of Channels ESTIC 2.17e3 11.34 12.84 % 2.58 11.06 11.20 3.91 10.88 14.30 13.68 12.31 3.51 14.28 11.54 14.02 4.22 2.51 2.62 14.72 1.98 10.53 4.50 11.58 7.04 15.79 16.36 13.50 10.70 7.70 1.44 16.83 16.95 15.23 18.20 Time 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 Hình D21 Sắc đồ phân tích mẫu khăn ướt Luck Lady 19.00 ... TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ THỊ XUÂN XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG PARABENS TRONG THỰC PHẨM VÀ MỸ PHẨM BẰNG SẮC KÝ LỎNG HIỆU NĂNG CAO (HPLC) Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN... giải cao 1.3.4 Đại cƣơng phƣơng pháp sắc ký lỏng 1.3.4.1 Nguyên tắc chung phƣơng pháp sắc ký lỏng Sắc ký lỏng trình tách xảy cột tách với pha tĩnh chất rắn chất lỏng pha động chất lỏng (sắc ký lỏng. .. thạc sĩ Xác định hàm lƣợng prabens thực phẩm mỹ phẩm sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) tiến hành khảo sát điều kiện HPLC thích hợp để định tính, định lượng chất parabens, bao gồm: methylparaben, propylparaben,