TRƯỜNG ĐẠI HỌC CẦN THƠ KHOA SƯ PHẠM BỘ MÔN HĨA Giáo viên hướng dẫn: Nhóm sinh viên thực hiện: PHAN PHI HÙNG Th.s: GVC HUỲNH VĂN TƯ NGUYỄN VĂN HÙNG NGUYỄN MINH THƯỢNG LÊ THỊ HƯƠNG LÊ THỊ NHẤT HƯƠNG LÊ NHỰT TRƯỜNG Steroid có nhiều thiên nhiên chúng tạo thành nhóm hợp chất phân phối rộng khắp động thực vật Chúng bao gồm : Các sterol có nguồn gốc thực vật gọi phytosterol I-Sterol Nguồn gốc động vật gọi zoosterol Người ta thấy chúng thể tự thể hóa hợp ester,glycosid Các thành phần chiết xuất từ tự nhiên phức hợp có II-Axit mật phương pháp phân tách thích hợp để phân lập chất Các hormon thể người ,và động vật khác đượcthượngcứu Sinh tố D hợp III-Vỏ tuyến nghiên thận chất steroid Acid mật phân tách từ mật động vật Ngồi gần đâyIV-Hormon giới tính số Hydrocacbon người ta cịn tìm hiểu steroid có tính gây ung thư Các steroid có tác động đặc biệt tim thường tồn dạng glycosid tự nhiên gọi glycosid trợ V-Sinh tố D tim Các sapogenin steroid phân lập chủ yếu từ phân glycosid thực vật gọi saponin VI-Sapogenin… Steroid hợp chất thiên nhiên có chung đặc điểm cấu tạo phân tử có chứa hệ vịng cyclopentanoperhyrophenantren Hoặc trường hợp dạng biến đổi hệ vịng CH3 1- Cấu trúc khung : cyclopentanoperhyrophenantren Trong trình khử sterol cách đun nóng với selen 3600C chúng tạo hydrocacbon Diels C18H16 (rắn,nóng chảy 126-1270C) số sản phẩm khác Và số phân tích ngun tố, phân tích tiaX ,phổ nghiệm, Cho chất 3’-metyl1,2-ciclopentanophenantren Sterol Se, t0 Mặt khác Steroid Steroid 3’ 2’ 1’ 10 + Se ,t0 4200C Từ thực nghiệm người ta thấy khung sườn steroid cyclopentanoperhyrophenantren Se ,t 1’ 10 2’ 5 Đa số hợp chất steroid đun với Selen 3600C tạo hợp chất 1,2ciclopentenophenantren 3’ Chrisen Picen (sản phẩm phụ) Sản phẩm đa vịng thơm 2- Hóa học lập thể danh pháp Steroid Cấu hình steroid thường xét theo yếu tố : a) Cấu hình nhân : *Cấu hình vịng kết hợp nhân *Cấu6hình củatử cacbon thủ tách biệt vị trí C13 C17 Đa -Có ngun nhóm đặc số steroid hydroxy cóở C3, có nhóm nhân(5,8,9,10,13,14) hóa thể có C10 ,C13 dây quang metyl 6=64 đồng phânở C17 học 13 10 14 Xét nhân cyclopentanoperhyrophenantren ,gọi vòng theo thứ tự vòng cyclohexan A,B,C vòng cyclopentan D Phép phân tich tia X cho thấy phân tử steroid dài mỏng,đều phù hợp với R R H cấu hình vịng Bvà CHở vị trí trans với ,cịn A/B,C/D cis trans Tất steroid D bão hịa tìm thấy thiên nhiên thuộc loại Cholestan D C C Coprostan Khung Cholestan kết hợp A/B trans,B/C trans,C/D trans B gọi làAallo.Khung Coprostan kết hợp A/B cis ,các A vòng B khác trans R R H H H H Acid có sau oxy hóa hợp chất có khung cholestan gây đứt mạch nhánh C24 gọi acid allocholanic ( đặc điểm nhận dạng nhanh nhóm metyl gốc C10 H C5 có cấu hình trans với ,do A/B trans) Còn acid tương ứng với cấu hình A/B cis tức khung coprostan gọi acid cholanic (chứ không gọi acid coprosic) So với gốc nói ,nếu giảm 1C dây ankyl gọi thêm tiếp đầu ngữ “nor” ,giãm 2C gọi thêm “bisnor” COOH COOH COOH D C A COOH B H H Cholestan H H Acid allocholanic(A/B cấu hình trans ) COOH COOH H Acid cholanic (vòng A B cấu hình trans với nhau) H H Acid norallocholanic Acid Binorallocholanic b) Cấu hình nhóm -Khi nhóm –OH C3 mặt phẳng vịng ,có nghĩa vị trí cis nhóm CH3 C10 chất thuộc nhóm β Trường hợp thường gặp sterol tự nhiên C10H19 HO -Khi nhóm –OH C3 mặt phẳng vịng , có nghĩa vị trí trans nhóm CH3 C10 chất thuộc nhóm α hay cịn gọi epi C H 10 19 HO KL: Do steroid tập hợp nhiều loại nhóm chất thành viên nên phân tích xem xét hóa tính nhóm Sterol thể rắn có nguồn gôc động vật thực vật,cấu trúc 27-29 nguyên tử C,nhưng có khung sườn cyclopentanoperhyrophenantren Và nhóm ankyl mạch nhánh C17 Chúng tìm thấy động vật có xương sống,khơng xương sống sau tìm thấy thực vật Nhóm sterol động vật (zoosterol ):Cholesterol , Cholestan-3βol,Coprostan-β-ol, Desosterol,Coprosterol,Cerebrosterol,Lathosterol… Nhóm sterol động vật biển khơng xương sống: Spongesterol,Clionasterol,24-methylencholesterol,Fucosterol… Nhóm sterol thực vật (phytosterol): Sistosterol (có đồng phân α,β,y) ,Stigmasterol, α-Spinasterol, Brassicasterol….Các sterol thực vật có tất phận nhưng nhiều hạt có dầu ,dưới dạng tự eter.Một số dạng glycosid Nhóm sterol nấm men: Ergosterol,Zymosterol,Acosterol,Fecosterol (thứ yếu ) Cấu trúc phân tử sterol dẫn xuất Các sterol có nhóm hydroxy C3,nhóm metyl C10 C13 , dây cacbon C17 C8H7 HO Cholesterol Sterol có dây nối đôi C=C gọi stenol C8H7 HO Sterol bão hịa hydro gọi stanol Cholestanol Một số sterol có nhóm metyl C4 C14 gọi metylsterol Cơng thức phân tử : C27H46O Trong phân tử có 8C* Điểm nóng chảy 1490C (đk thường) Là chất báo có phân tử lượng lớn ,được lập từ phần khơng bị xà phịng hóa chất béo dầu mỡ Cholesterol tìm thấy thể động vật có xương sống ,có tế bào não,tủy sống ,thường dạng tự ester C8H17 HO Cholesterol + H2 Pt,t0 C8H17 Về mặt lập thể ,vị trí ng/tử H cholestanol mặt phẳng P/ứng có lựa chọn lập thể ,ưu tiên cộng phía nhóm –OH để có lợi mặt lượng HO Cholestanol Oxy hóa CrO3 C8H17 HO Cholestenol Xu hướng cộng có lợi mặt lượng C8H17 HO Epi cholestanol Sản phẩm cộng +H , Pt , t (C H C8H7 OH) O H) COO H mt C ,t0 ( , Pt +H Cholestanon Khử nhóm cacbonyl, Tìm thấy men Ergosterol Cơng thức phân tử C28H44O : có nhóm –OH C3 ; nối đơi C5=C7 C7=C8 nhóm – CH3 C10 C13 ; dây hydrocacbon –C9H17 C17 *So với cholesterol hợp chất có thêm nhóm metyl C24 dây nhánh ngồi vịng ,các hợp chất có đặc điểm cấu trúc với nhánh gọi hợp chất loại ergosterol To nóng chảy 1630C (đk thường) C9H17 24 C A HO D Erogosterol B HO Stigmasterol So với cholesterol hợp chất có thêm nối đơi C22 nhóm etyl ởv C24 Nhiệt độ nóng chảy 1700C (đk thường) Là sterol thực vật ,cô lập từ dầu đậu nành nhiều loại thực vật khác Cơng thức phân tử C29H48O : có nhóm –OH C3 ; nối đơi C5=C6 C22=C23 ,2 nhóm -CH3 C10 C13 ; dây hydrocacbon –C10H19 C17 C10H19 C A HO B D HO Stigmasterol Hóa tính sterol Nói chung với khung sườn giống nhau, sterol cho phản ứng: •Với H2 / Pt , t0 bão hịa nối đơi phân tử phản ứng có chọn lọc lập thể,(cộng trái phía với nhóm –OH ) mơi trường trung tính(etanol) Diễn tiến ngược lại mơi trường acid •Với CrO3 : -Oxy hóa nhóm –OH C3 thành =O , mơi trường trung tính(trong aceton) -Oxy hóa tạo ceton đứt dây ankyl nhánh khỏi nhân môi trường acid acetic , t -Oxy hóa đứt mạch C=C tạo acid , ceton Khi mt p/ứng có acid , t •Phản ứng ozon giải : giảm cấp tạo sản phẩm cacbonyl đứt nối C=C •Phản ứng giảm cấp C so với acid gốc( acid allocholanic,acid cholanic sản phẩm oxy hóa cholesterol, coprosterol) gọi p/ứng Barbier Wieland CHIẾT XUẤT VÀ PHÂN LẬP STEROL Đặc tính sterol khơng phân cực ,nên tan nước tan dầu béo dung môi hữu không phân cực eter, dầu hỏa,vebzen,cloroform,aceton…nên dùng chất để chiết chúng.(Đối với sterol glycosid chiết etanol) Sản phẩm chiết dung môi hữu thường hỗn hợp sterol chất béo ,các chất phân cực khác nguyên liệu : lipid (đ/v zoosterol),caroten, leucytin,(đ/v phytosterol) Phải thực phản ứng xà phòng hóa để tách chất khỏi sterol,sau chiết sterol dung môi hữu cơ.Thực sắc ký ( cột,bản mỏng ,giấy ) để phân lập kết tinh phân đoạn để tinh chế sterol Các phản ứng định tính sterol steroid thường dùng : Phản ứng lierberman Burchard : -Thuốc thử : 1ml Ac2O ,1ml CHCl3 để lạnh 00C ,thêm vài giọt H2SO4 -Cách thử : mẫu thử dịnh chiết hòa tan cloroform cho vào vài giọt thuốc thử pha sẳn ,nếu xuất màu xanh lục,hồng ,cam,đỏ màu bền phản ứng dương tính Phản ứng Tortelli-Jaffe : Hòa tan 0,5mg chất thử với 0,2ml nhỏ phân11 giọt •Thuốc thử dùng nhận diện sterol ,dù với lượng acid acetic tích sắc ký cloroform ,cho vào ống nghiệm Cho dọc thành ống nghiệm vài giọt dung dịch Brom hòa thuốc thử sau phun lên mẫu sắc ký ,đun nhẹ màu vết cloroform Nếu có sterol với nối đơi xuất vịng màu lục lớp chất Dung dịch SbCl2 10-20% cloroform lỏng Dung dịch H2SO4 20% pha etanol dung dịch H2SO4 : H2O = 1:1 SỰ RA ĐỜI CỦA PROTEIN MỚI NHỜ SỰ KÍCH THÍCH CỦA STEROID CUNG CẤP VÀO CƠ THỂ Sự lk hocmon s đến Cơ quan cn Tế bào chất Sự dc quan cảm nhận mạng lưới đến TT Cơ quan cảm nhận Dịch chuyến Xđ gene điều tiết Sao chép Sự lk mạng lưới đến vị trí gene đt gan Lịng đỏ trướng Toàn tách sữa Lớp ván Hãy thận trọng phần ăn bạn làm tăng lượng cholesterol thể vượt mức cho phép ảnh hưởng không tốt đến sức khỏe ... C17 *So với cholesterol hợp chất có thêm nhóm metyl C24 dây nhánh ngồi vịng ,các hợp chất có đặc điểm cấu trúc với nhánh gọi hợp chất loại ergosterol To nóng chảy 163 0C (đk thường) C9H17 24... tồn dạng glycosid tự nhiên gọi glycosid trợ V-Sinh tố D tim Các sapogenin steroid phân lập chủ yếu từ phân glycosid thực vật gọi saponin VI-Sapogenin… Steroid hợp chất thiên nhiên có chung đặc... thấy khung sườn steroid cyclopentanoperhyrophenantren Se ,t 1’ 10 2’ 5 Đa số hợp chất steroid đun với Selen 360 0C tạo hợp chất 1,2ciclopentenophenantren 3’ Chrisen Picen (sản phẩm phụ) Sản phẩm đa