Luận văn thạc sĩ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình riêng hướng dẫn TS Nguyễn Văn Xá Các kết nêu luận án trung thực chưa công bố công trình Tác giả Luận văn Vũ Thái Đức Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Lời cảm ơn Tôi xin cảm ơn chân thành đến thầy Nguyễn Văn Xá cô Nguyễn Thị Hồng Phượng tận tâm hướng dẫn, giúp đỡ, dạy dỗ cho nhiều điều suốt trình làm luận văn Tôi muốn gửi lời cám ơn đến thầy, cô Viện giúp đỡ tạo điều kiện cho suốt trình học Xin dành lời cảm ơn cho gia đình người thân tôi, người khuyến khích tạo điều kiện cho trình học tập Tuy có nỗ lực cố gắng định luận văn không tránh khỏi sai sót, khuyết điểm thực Mong đóng góp quý thầy cô Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN Lời cảm ơn Bảng 1.1 Các đặc tính cấu trúc dạng tinh thể 14 1.1.3Vật liệu nano TiO2 biến tính 19 1.1.3.1 Vật liệu TiO2 biến tính kim loại 20 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng vật liệu TiO2 nước[3] 22 1.1.3 Phương pháp tổng hợp 22 1.1.4.1 Phương pháp sol-gel [19],[20] 22 a Giới thiệu lịch sử hình thành 22 b Định nghĩa trình sol-gel 23 d.Cơ chế phản ứng 23 e.Ưu nhược điểm phương pháp sol-gel 25 1.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 25 1.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơn-ghen(XRD) [15] 25 1.2.2 Phương pháp quét hiển vi điện tử (SEM) [11] 27 1.2.3 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis [3] 29 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 32 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol-gel 32 2.1.1Hóa chất sử dụng 32 2.1.2Thiết bị dụng cụ sử dụng 32 2.1.3Chế tạo bột nano TiO2 pha tạp Ag 33 2.2 Ứng dụng xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ 2.2.3Quy trình xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 pha Ag từ TTIP theo phương pháp sol-gel 35 3.1.2Kết đo nhiễu xạ tia X 36 3.1.3Kết đo SEM 39 Hình 3.5 Ảnh SEM mẫu bột độ phóng đại 100 nm 39 3.1.4 Kết phổ hấp thụ UV- Vis 39 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 49 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 49 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo 49 KẾT LUẬN 53 PHỤ LỤC 57 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ DANH MỤC CÁC HÌNH LỜI CAM ĐOAN Lời cảm ơn Hình 1.1 Đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO2 13 Bảng 1.1 Các đặc tính cấu trúc dạng tinh thể 14 Hình 1.2 Cấu trúc tinh thể Rutile 14 Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể dạng anatase 15 Hình 1.4 Cấu trúc tinh thể dạng Brookite 15 1.1.3Vật liệu nano TiO2 biến tính 19 1.1.3.1 Vật liệu TiO2 biến tính kim loại 20 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng vật liệu TiO2 nước[3] 22 1.1.3 Phương pháp tổng hợp 22 1.1.4.1 Phương pháp sol-gel [19],[20] 22 a Giới thiệu lịch sử hình thành 22 b Định nghĩa trình sol-gel 23 Hình 1.6 Dạng gel keo gel polymer 23 d.Cơ chế phản ứng 23 Hình 1.7 Quá trình thủy phân 24 Hình 1.8 Quá trình ngưng tụ 24 e.Ưu nhược điểm phương pháp sol-gel 25 1.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 25 1.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơn-ghen(XRD) [15] 25 Hình 1.9 : Sơ đồ làm việc máy nhiễu xạ tia X 26 1.2.2 Phương pháp quét hiển vi điện tử (SEM) [11] 27 Hình 1.10 Kính hiển vi điện tử quét SEM 29 1.2.3 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis [3] 29 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Hình 1.11 Độ hấp thụ quang 30 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 32 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol-gel 32 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol – gel 32 2.1.1Hóa chất sử dụng 32 2.1.2Thiết bị dụng cụ sử dụng 32 2.1.3Chế tạo bột nano TiO2 pha tạp Ag 33 2.2 Ứng dụng xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 2.2.3Quy trình xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 Hình 2.3 Thiết bị phản ứng quang xúc tác 35 Hình 2.4 Phổ hấp thụ dung dịch thuốc nhuộm 35 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 pha Ag từ TTIP theo phương pháp sol-gel 35 Hình 3.1 Ảnh chụp mẫu bột 36 3.1.2Kết đo nhiễu xạ tia X 36 Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X chuẩn mẫu bột nano TiO2 37 Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu bột nano TiO2 với nồng độAg khác nung 450oC 37 Hình 3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu M3 nung nhiệt độ khác 38 3.1.3Kết đo SEM 39 Hình 3.5 Ảnh SEM mẫu bột độ phóng đại 100 nm 39 3.1.4 Kết phổ hấp thụ UV- Vis 39 Hình 3.6 Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu bột 40 Hình 3.7 Phổ hấp thụ mẫu trước lọc 41 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Hình 3.8 Phổ hấp thụ mẫu sau lọc 42 Hình 3.9 Phổ hấp thụ mẫu huyền phù TiO2 + Thuốc nhuộm trước lọc 43 Hình 3.10 Phổ hấp thụ mẫu dung dịch sau lọc 43 Hình 3.11 Mẫu dung dịch thuốc nhuộm 44 Hình 3.13 Ảnh hưởng Ag đến trình xử lý 46 Hình 3.14 Dung dịch thuốc nhuộm trước xử lý sau xử lý 47 Hình 3.15 Biểu đồ thể hiệu xử lý thuốc nhuộm mẫu M0 M3 48 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 49 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 49 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo 49 Hình 3.16 Sơ đồ quy trình nghiên cứu khả diệt khuẩn 50 Hình 3.16 Kết so sánh khả diệt khuẩn mẫu M0, M1, M2 52 KẾT LUẬN 53 PHỤ LỤC 57 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ DANH MỤC CÁC BẢNG LỜI CAM ĐOAN Lời cảm ơn Hình 1.1 Đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO2 13 Bảng 1.1 Các đặc tính cấu trúc dạng tinh thể 14 Hình 1.2 Cấu trúc tinh thể Rutile 14 Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể dạng anatase 15 Hình 1.4 Cấu trúc tinh thể dạng Brookite 15 Hình 1.5 Cơ chế phản ứng quang xúc tác 16 vật liệu TiO2 chiếu sáng 16 1.1.3Vật liệu nano TiO2 biến tính 19 1.1.3.1 Vật liệu TiO2 biến tính kim loại 20 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng vật liệu TiO2 nước[3] 22 1.1.3 Phương pháp tổng hợp 22 1.1.4.1 Phương pháp sol-gel [19],[20] 22 a Giới thiệu lịch sử hình thành 22 b Định nghĩa trình sol-gel 23 Hình 1.6 Dạng gel keo gel polymer 23 d.Cơ chế phản ứng 23 Hình 1.7 Quá trình thủy phân 24 Hình 1.8 Quá trình ngưng tụ 24 e.Ưu nhược điểm phương pháp sol-gel 25 1.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 25 1.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơn-ghen(XRD) [15] 25 Hình 1.9 : Sơ đồ làm việc máy nhiễu xạ tia X 26 1.2.2 Phương pháp quét hiển vi điện tử (SEM) [11] 27 Hình 1.10 Kính hiển vi điện tử quét SEM 29 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ 1.2.3 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis [3] 29 Hình 1.11 Độ hấp thụ quang 30 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 32 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol-gel 32 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol – gel 32 2.1.1Hóa chất sử dụng 32 2.1.2Thiết bị dụng cụ sử dụng 32 2.1.3Chế tạo bột nano TiO2 pha tạp Ag 33 2.2 Ứng dụng xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 2.2.3Quy trình xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 33 Hình 2.3 Thiết bị phản ứng quang xúc tác 35 Hình 2.4 Phổ hấp thụ dung dịch thuốc nhuộm 35 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 pha Ag từ TTIP theo phương pháp sol-gel 35 Hình 3.1 Ảnh chụp mẫu bột 36 3.1.2Kết đo nhiễu xạ tia X 36 Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X chuẩn mẫu bột nano TiO2 37 Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu bột nano TiO2 với nồng độAg khác nung 450oC 37 Hình 3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu M3 nung nhiệt độ khác 38 3.1.3Kết đo SEM 39 Hình 3.5 Ảnh SEM mẫu bột độ phóng đại 100 nm 39 3.1.4 Kết phổ hấp thụ UV- Vis 39 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Hình 3.6 Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu bột 40 Hình 3.7 Phổ hấp thụ mẫu trước lọc 41 Hình 3.8 Phổ hấp thụ mẫu sau lọc 42 Hình 3.9 Phổ hấp thụ mẫu huyền phù TiO2 + Thuốc nhuộm trước lọc 43 Hình 3.10 Phổ hấp thụ mẫu dung dịch sau lọc 43 Hình 3.11 Mẫu dung dịch thuốc nhuộm 44 Hình 3.13 Ảnh hưởng Ag đến trình xử lý 46 Hình 3.14 Dung dịch thuốc nhuộm trước xử lý sau xử lý 47 Hình 3.15 Biểu đồ thể hiệu xử lý thuốc nhuộm mẫu M0 M3 48 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 49 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 49 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo 49 Hình 3.16 Sơ đồ quy trình nghiên cứu khả diệt khuẩn 50 Hình 3.16 Kết so sánh khả diệt khuẩn mẫu M0, M1, M2 52 KẾT LUẬN 53 PHỤ LỤC 57 Vũ Thái Đức Page 10 Luận văn thạc sĩ 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 Bảng 3.6 Trình tự cá điều kiện chuẩn bị mẫu TT Ký hiệu Điều kiện thí nghiệm Đặt Chiếu sáng mẫu K0 K1 Mẫu sứ vệ sinh ban đầu Mẫu sứ vệ sinh làm + phủ bóng tối K0-T K1-T K0-S K1-S K2 sol nano TiO2 – 0%Ag Mẫu sứ vệ sinh làm + phủ K2-T K2-S sol nano TiO2 – 3%Ag - Mẫu K0là mẫu sứ vệ sinh ban đầu không phủ màng nano TiO2 - Mẫu đối chứng - Mẫu K1 mẫu sứ vệ sinh phủ sol nano TiO2 - 0%Ag - Mẫu K2 mẫu sứ vệ sinh phủ sol nano TiO2 - 3%Ag - Các mẫu chia thành nhóm: Nhóm thứ chiếu sáng liên tục đèn xenon (Philips 18W, λ=356 nm) với cường độ chiếu sáng khoảng 1,0 mW.cm ký hiệu K0S, K1S K2S cho mẫu K0, K1 K2 tương ứng Nhóm thứ hai đặt điều kiện bóng tối ký hiệu K 0T, K1T K2T cho mẫu M0, M1 M2 tươngCác ứng mẫu tổng hợp sứ vệ sinh 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo Sơ đồ tổng quát quy trình thử nghiệmKhử khả trùng diệt khuẩn màng nano TiO thể hình 4.14 Để đảm bảo tính xác, ban đầu tất mẫu khử trùng cách chiếu đèn tử ngoại thời gian để loại bỏ hết vi Cấy VK với nồng độ cho trước sinh vật có sẵn bề mặt Chiếu sáng tự nhiên Để bóng tối Lấy VK khỏi bề mặt Cấy lên môi trường Vũ Thái Đức Page 49 Đếm số khuẩn lạc Luận văn thạc sĩ Hình 3.16 Sơ đồ quy trình nghiên cứu khả diệt khuẩn Chủng vi sinh vật chuẩn nuôi cấy môi trường NA, BA Môi trường thạch NA, BA thuận lợi cho phát triển hầu hết loại vi khuẩn, sử dụng để đánh giá tổng số VSV Cách thức chọn xác định sau: - Chọn khuẩn lạc vi sinh vật điển hình để nhuộm soi, xác định tính chất sinh vật hóa học để kiểm tra Sau pha loãng khuẩn lạc với dung dịch nước muối sinh lý 0,9% để đạt nồng độ 106 CFU/ml (sử dụng máy đo độ đục) - Nhỏ 1,0 ml dịch chứa vi sinh vật nồng độ 106 CFU/ml lên bề mặt mẫu, dàn dịch khắp bề mặt mẫu Sau mẫu chia làm nhóm - Sau thời gian thử nghiệm, mẫu lấy ra, dùng thiết bị quét mẫu để rửa trôi số vi sinh vật sống sót bám bề mặt mẫu Dung dịch thu sau quét sử dụng để cấy lên loại môi trường khác Nhỏ dung dịch lên đĩa môi trường cấy bề mặt thạch, đặt đĩa tủ ấm với nhiệt độ 37 0C Sau 24 đếm số khuẩn lạc xuất bề mặt đĩa thạch, xác định số lượng vi sinh vật sống sót bề mặt mẫu tỷ lệ VSV bị thời điểm nghiên cứu so với thời điểm ban đầu theo tiêu chuẩn Việt Nam Mỗi điều kiện thí nghiệm lặp lại mẫu lấy giá trị trung bình Hiệu khử trùng thực tế màng phủ nano TiO2 đánh giá theo tỷ lệ phần trăm (%) theo công thức: H = ( A − B) x100% A Trong đó: H: hiệu suất khử trùng thực tế (%) Vũ Thái Đức Page 50 Luận văn thạc sĩ A: số lượng VSV mẫu không phủ màng chiếu sáng (M0S) B: số lượng VSV mẫu phủ màng chiếu sáng (M1S M2S) Trong thí nghiệm này, có loại vi sinh vật đưa vào thử nghiệm E.coli, S.aureus, B.subtilis, P.aeruginosa S.pneumoniae (chủng lấy từ Viện vệ sinh an toàn thực phẩm Quốc gia) Vi khuẩn cấy lên môi trường thạch NA, BA Nồng độ vi sinh vật đưa lên gạch lựa chọn 10 CFU/ml (số lượng khuẩn lạc nhân với hệ số 20 lấy 1/20 thể tích sau quét mẫu để cấy tính số lượng vi sinh vật sống sót bề mặt mẫu) Mỗi điều kiện thí nghiệm lặp lại mẫu lấy giá trị trung bình Khoảng cách chiếu sáng từ nguồn sáng đến mẫu 30 cm Thời gian thời điểm lấy mẫu giờ, Dựa vào kết đếm số khuẩn lạc loại thạch, số lượng vi sinh vật mẫu tính toán cho kết cụ thể bảng (4.8, 4.9) đồ thị (4.3, 4.4) Bảng 3.7 Số lượng vi khuẩn mẫu theo thời gian chiếu sáng K0 Thời gian K0 –T 0h 106 1h K1 K0 – S K2 K1 - T K1 - S K2 - T K2 - S 106 106 106 106 106 106 106 106 850000 106 200000 3h 106 106 106 800000 106 10000 6h 106 106 106 790000 106 12h 106 106 106 780000 106 24h 106 106 106 775000 106 ngày 106 106 106 774800 106 Ta thấy có giảm dần số lượng vi khuẩn tỷ lệ vi khuẩn bị tiêu diệt tăng theo thời gian khảo sát Các kết tính dựa theo số lượng khuẩn lạc thạch NA Vũ Thái Đức Page 51 Luận văn thạc sĩ Hình 3.16 Kết so sánh khả diệt khuẩn mẫu M0, M1, M2 Bảng 3.8 Tỷ lệ vi khuẩn bị chết mẫu theo thời gian nghiên cứu Thời gian Mẫu K0 Mẫu K1 Mẫu K2 K0-T(%) K0-S(%) K1-T(%) K1-S(%) K2-T(%) K2-S(%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 15 100 80 100 100 100 20 100 99 100 100 100 21 100 100 Mặt khác từ bảng số liệu 3.8 cho thấy: Mẫu K0-T, K0-S, K1-T K2-T vi khuẩn không bị tiêu diệt mẫu 6h Ở mẫu K1-S vi khuẩn bị tiêu diệt không đáng kể so với mẫu K2-S, tỷ lệ tương ứng 15% 80%, lượng mẫu vi khuẩn bị tiêu diệt mẫu K2-S gấp 5,33 lần so với mẫu K1-S Nhưng sau chiếu sáng, tỷ lệ vi khuẩn chết mẫu K1-S 20% mẫu K2-S Vũ Thái Đức Page 52 Luận văn thạc sĩ gần tuyệt đối 99% Sau chiếu sáng, số lượng vi khuẩn mẫu K1-S 21% K2-S chết hoàn toàn Như vậy, hầu hết số vi khuẩn sau thời gian chiếu sáng từ đến bị tiêu diệt hoàn toàn mẫu K2-S KẾT LUẬN Xây dựng thành công quy trình công nghệ tổng hợp sol nano TiO đơn pha anatase pha Ag có kích thước khoảng 18-20 nm theo phương pháp sol-gel từ iso propoxie (TTIP) nước dung môi iso propanol có axit HNO xúc tác Sol dạng ổn định, suốt ứng dụng làm màng phủ bề mặt gốm sứ Tổng hợp thành công mẫu bột nano TiO pha Ag Các mẫu mịn đẹp, màu sắc xám dần tăng tỷ lệ bạc pha tạp Các mẫu thu đơn pha anatase nung nhiệt độ 4500C có kích thước tinh thể nhỏ 19 – 20 nm, kích thước tinh thể giảm dần tăng tỷ lệ bạc pha tạp Kích thước tinh thể tăng dần nung nhiệt độ cao Nung nhiệt độ 500oC trở lên xuất tinh thể rutile Độ hấp thụ mẫu nano TiO có pha Ag chuyển dần sang vùng ánh sáng khả kiến (400-500 nm) Độ hấp thụ tăng dần hàm lượng Ag tăng từ 0-5% Đánh giá khả phân hủy thuốc nhuộm RB, mẫu nano TiO pha Ag đạt hiệu cao Sau hiệu suất xử lý đạt 100% với mẫu M3 hiệu 20% so với mẫu không pha Ag Vũ Thái Đức Page 53 Luận văn thạc sĩ Đánh giá khả diệt khuẩn màng nano TiO pha Ag không pha Ag ceramic phòng thí nghiệm Sau thời gian 6h 100% vi khuẩn bị tiêu diệt mẫu phủ sol nano TiO2 có pha Ag Vũ Thái Đức Page 54 Luận văn thạc sĩ TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nghiên cứu biến tính bentonit ứng dụng để hấp phụ, xúc tác phân hủy hợp chất Phenol nước bị ô nhiễm , Trường Đại học khoa học tự nhiên , Luận án Tiến Sĩ (2011) [2] Nguyễn Đức Nghĩa, Hóa học nano, NXB tự nhiên công nghệ, Hà Nội ,(2007) [3] Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nghiên cứu chế tạo nano TiO ứng dụng phủ vật liệu gốm sứ, luận án tiến sĩ, (2014) [4] Anpo, M (2000), “Utilization of TiO2 photocatalysts in green chemistry”, Pure Appl Chem, 72(7), pp 1265 – 1270 [5] Anpo, M, Tekeuchi, M (2001), “Design and developpment of second – generation titanium oxide photocatalysts to better our environment approaches in realizing the use of visible light”, International Journal of Photoenergy, 3(2), pp 89 – 94 [6] Anpo, M, Tekeuchi, M (2003), “The design and developpment of highly reactive titanium oxide photocatalysts operrating u"nder visible light irradiation”, J Catal, 216, pp.505 [7] Bessekhouad, Y., Robert, D., Weber, J., V., Chaoui, N (2004), “Effect of alkaline – doped TiO2 on photocatalytic efficiency”, Journal of Photochemistry end Photobiology A: Chemistry, 187 (1), pp 49 [8] Cao, Y., Yang, W., Zhang, W., Liu, G., Yue, P (2004), “Improved , "photocatalytic activity of Sn4+ doped TiO2 nanoparticulate films prepared by plasma – enhance chemical vapor deposition”, New Chem, 28, pp.218 – 222 [9] Coleman, H.M., Chiang, K and Amal R (2005), “Effects of Ag and Pt on photocataltic degradation of endocrine disrupting chemicals in water”, J.Chem Eng, 113, pp 65 – 72 [10] Choi W, Termin A, Hoffmann M R (1994), “The role of metal ion dopants in quantum – sized TiO2: correlation between photoreactivity and charge carrier recombination dynamics”, J Phys Chem, 98, 13669 [11]; Corma A (1997), “From Microporous to Mesoporous Molecular Sieves Materials and Their Use in Catalysis”, Chem Rev, 97, pp 2373 – 2419 [12] Cusker Mc L.B (1998), “Product charactezization by X – Ray powder diffraction”, Micropor Mesopor Mater, 22, pp 495 – 466 Vũ Thái Đức Page 55 Luận văn thạc sĩ [13] Fujshima, A., Honda, K (1972), “Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode”, Nature, 238, pp 37 – 38 [14] Gracia, F., Holgado, J P., Caballero, A., Gonzalez – Elipe, A.R (2004), “Structure, optical and photoelectronchemical properties of Mn+ - TiO2 model thin film photocatalysts”, J.Phus Chem B, 108, pp 17466 [15] Li, F.B., X.Z., Hou, M.F (2004), “Photocatalytic degradation of mercaptobenzothiazole in aqueous La3+ - TiO2 suspension for odor control” ,Appl Catal B Environ , 48, pp 185 – 194 [16] Lopez A., Kessler H., Guth J.I., Tuilier M.H., Popa L.M (1990), “Proc th Int Conf X – Ray absorption and fine structure”, Elsevier Science, Amsterdam, pp 548 – 550 [17] Michael K Seery, Reenamole George, Patrick Floris, Suresh C Pillaib (2007), “Silver doped titanium dioxide nanomaterials for enhanced visible light photocatalysis”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 189, pp 258 – 263 [18] nagaveni, K., Hegde, M.S., madras, G (2004), “Structure and Photocatalytic Activity of Ti1-xMxO2±δ (M = W, V, Ce, Zr, Fe, Cu) Synthesized by Solution Combustion Method”, J Phys Chem B, 108 (52), pp 20204 – 20212 [19] Slamet, H W., Nasution, E., Purnama, S., Kosela, and GunlaZuardi J (2005), “Photocatalytic reduction of CO2 on copperdoped titania catallysts prepared by improved – impregantion method”, catalysis Communications, 6(5), pp 313 – 319 [20] Weber, T.W and Chakkraorti, P (1974), “Pore and Diffusion Models for Fixed – bed Adsorbers”, AICHE J, 20, pp 228 [21] Xiaobo Chen, Samuel S Mao (2007), “Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications and application”, Chem Rev, 107, pp, 2891 – 2959 [22] Zhang, Q., Wang, J., yin, S., Sato, T., Saito, F (2004), “Synthesis of a visible – light active TiO2-xSx photocatalyst by means of mechanochemical doping”, J Am Ceram Soc, 87, pp 1161 – 1163 Vũ Thái Đức Page 56 Luận văn thạc sĩ PHỤ LỤC Vũ Thái Đức Page 57 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 58 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 59 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 60 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 61 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 62 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 63 ... cứu tổng hợp vật liệu nano Titanddiooxxit pha b c; ứng dụng sử lý thuốc nhộm Rhodamin B diệt khuẩn lựa chọn Vũ Thái Đức Page 12 Luận văn thạc sĩ CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu vật liệu TiO2... trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha b c phương pháp sol-gel 32 2.1.1Hóa chất sử dụng 32 2.1.2Thiết b dụng cụ sử dụng 32 2.1.3Chế tạo b t nano TiO2 pha tạp Ag 33 2.2 Ứng dụng xử lý thuốc. .. trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha b c phương pháp sol-gel 32 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp TiO2 TiO2 pha b c phương pháp sol – gel 32 2.1.1Hóa chất sử dụng 32 2.1.2Thiết b dụng cụ sử dụng