B GIO DC V O TO VIN HN LM KHOA HC V CễNG NGH VIT NAM HC VIN KHOA HC V CễNG NGH - PHM TH THU TRANG TấN TI: CH TO V C TRNG CA VT LIU T HP POLYAXIT LACTIC/NANO HYDROXYAPATIT NH HNG NG DNG TRONG CY GHẫP XNG Chuyờn ngnh: Húa lý thuyt v Húa lý Mó s: 62440119 TểM TT LUN N TIN S HểA HC H Ni 2017 Cụng trỡnh c hon thnh ti: Hc vin Khoa hc v cụng ngh Vin Hn lõm Khoa hc v Cụng ngh Vit Nam Ngi hng dn khoa hc: PGS TS inh Th Mai Thanh GS TS Thỏi Hong Phn bin1: PGS.TS Phm Th Trinh Phn bin 2: PGS.TS Lờ Minh Cm Phn bin 3: PGS.TS H Anh Sn Lun ỏn s c bo v trc Hi ng chm lun ỏn cp Hc vin hp ti Hc vin Khoa hc v cụng ngh- Vin Hn lõm Khoa hc v cụng ngh Vit Nam vo higi, ngythỏng nm 2017 Cú th tỡm hiu lun ỏn ti th vin: Th vin quc gia Th vin Hc vin Khoa hc v Cụng ngh A GII THIU LUN N Tớnh cp thit, ý ngha khoa hc ca ti Hin nay, nghnh phu thut chn thng chnh hnh cú nhiu loi vt liu dựng cy ghộp xng ph bin nh: thộp khụng g 316L, hp kim ca Coban (CoNiCrMo), titan kim loi v hp cht ca titan (Ti6Al4V, TiN, TiO2) Cỏc vt liu ny cú bn c lý húa tt, tr vi mụi trng dch c th ngi Tuy nhiờn, tn thng xng ó lnh cn tỏi phu thut ly vt liu c th khc phc hn ch ny, cỏc nh khoa hc ó nghiờn cu ch to vt liu composit t tiờu vi thnh phn nn l polyme phõn hu sinh hc v thnh phn gia cng l canxi hydroxyapatit HAp (thnh phn chớnh ca mụ cng) Nhiu cụng trỡnh ó cụng b v lnh vc ny vi nhiu loi polyme khỏc nh: chitosan, polyamit, poly (axit lactic-co-glycolic), poly (D,L-lactit), polylactit/chitosan, alginat Cỏc phng phỏp ph bin ch to vt liu l in di, trn núng chy, vi nh v phng phỏp dung dch s dng cỏc dung mụi cú phõn cc, nhit sụi v kh nng bay hi khỏc nh diclometan, cloroform, dimetylfomamit Cỏc phng phỏp ny cú u im to vt liu a dng (dng mng mng, dng khi), cú tớnh nng c lý tt Tuy nhiờn mt s c trng lm vt liu thay th xng cú xp cha cao, khụng s dng cht tng hp nờn liờn kt cỏc pha vt liu b hn ch Chớnh vỡ vy, ti Ch to v c trng ca vt liu t hp poly axit lactic/nanohydroxyapatit nh hng ng dng cy ghộp xng l cn thit, cú tớnh khoa hc v kh nng ng dng cao nghnh phu thut, chnh hỡnh Ni dung v mc ớch nghiờn cu ca lun ỏn Tng hp nanohydroxyapatit; nanohydroxyapapit pha magie, km; nanohydroxyapapit pha ng thi magie v km, bin tớnh nanoHAp v nanoHAp pha bng axit lactic nhm nõng cao kh nng tng hp ca bt nano trờn nn poly axit lactic v nghiờn cu hỡnh thỏi cu trỳc ca chỳng Ch to cỏc vt liu t hp trờn c s poly axit lactic v cỏc bt nanoHAp tng hp c Nghiờn cu hỡnh thỏi cu trỳc, xp, cỏc tớnh nng c lý ca vt liu t hp PLA/nanoHAp Th nghim kh nng tng thớch sinh hc ca cỏc vt liu t hp PLA/nanoHAp mụi trng mụ phng dch c th ngi (SBF) v quỏ trỡnh cy ghộp vt liu trờn xng thc nghim í ngha khoa hc, thc tin v nhng úng gúp mi ca lun ỏn ó tng hp thnh cụng HAp pha bin tớnh (trong ú HAp pha ng thi Mg v Zn) Ch to thnh cụng vt liuPLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) bng phng phỏp dung dch Dựng cht tng hp poly etylenoxit lm tng liờn kt hai pha PLA v HAp vt liu t hp.Dựng cht to xp amoni hidrocacbonat cho vt liu t hp cú xp cao Th nghim vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) trờn c th thc nghim cho thy vt liu tng thớch tt, khụng gõy nờnphn ng viờm hoc bt thng v cu trỳc v hỡnh th Vt liu ỏp ng cỏc yờu cu ca vt liu cy ghộp xng Cu trỳc ca lun ỏn Lun ỏn bao gm 115 trang: m u (3 trang), tng quan (34 trang), thc nghim v cỏc phng phỏp nghiờn cu (16 trang), kt qu v tho lun (62 trang), kt lun (1 trang), nhng úng gúp mi ca lun ỏn (1 trang), danh mc cỏc cụng trỡnh khoa hc ó cụng b (1 trang), cú 50 bng biu, 67 hỡnh v th, 126 ti liu tham kho B PHN NI DUNG CA LUN N CHNG I TNG QUAN ó tng hp cỏc ti liu v ngoi nc v tớnh tớnh cht, cỏc phng phỏp tng hp, ng dng ca bt HAp, PLA, vt liu t hp PLA/HAp T ú a nh hng nghiờn cu cho lun ỏn CHNG II THC NGHIM 2.1 Nguyờn liu v húa cht * Húa cht: Ca(NO3)2.4H2O, (NH4)2HPO4, Zn(NO3)2.6H2O, NH4OH 25%, NaCl, NaHCO3, KCl, Na2HPO4.2H2O, MgCl2.6H2O, CaCl2, KH2PO4, MgSO4.7H2O, Glucoz, NH4HCO3, Diclorometan, Clorofom, imethylformamit, Axit lactic, Tetra hydrofuran, Xylen, Etyl axetat, Poly axitlactic, Poly (etylen oxit), Poly (etylen glycol), Polycaprotacton Ketamin, Gentamycin, cn 700, NaCl Cỏc húa cht dựng cho tng hp u ca hóng Merck, Sigma Aldrich, cỏc dung mụi ca Xilong * Thit b: Cõn in t ( chớnh xỏc 0,1mg), Mỏy khuy t cú iu chnh nhit , Mỏy o pH, B ct Dean Stack Trap, Mỏy ộp Toyoseiki , Mỏy trn kớn hai trc loi Roller Rheomix 610, T sy, Mỏy ghi ph hng ngoi Nicolet Nexus 670 Fourier, Mỏy nhiu x tia X (Xray), SIEMENS D5000, Kớnh hin vi in t quột S4800, Mỏy phõn tớch nhit TGA-50H, Mỏy o tỏn x nng lng tia X Jeol 6490 JED 2300, Mỏy o mụ un n hi Zwick Z2.5, Mỏy phõn tớch huyt hc Swelab Alpha, Ct lỏt mng m trờn mỏy ct, Mỏy CanoScan vi phõn gii 3200x1200 pixels, H thng Powerlab, phn mm Labchart 2.2 Tng hp vt liu 2.2.1 Phng phỏp tng hp cỏc bt nano * Quỏ trỡnh tng hp cỏc bt nano theo s hỡnh 2.1 2.2.2 Bin tớnh b mt bt HAp, HAppt * Quỏ trỡnh bin tớnh b mt bt HAp theo s hỡnh 2.2 2.2.3 Ch to vt liu t hp PLA/nano-HAp bng phng phỏp dung dch * Quỏ trỡnh ch to vt liu t hp PLA/nano-HAp bng phng phỏp dung dchtheo s hỡnh 2.3 Hỡnh 2.1 S tng hp bt nano HAp, HAppt Hỡnh 2.2 S bin tớnh b mt bt HAp, HAppt Bột nano, 10g PLA, 100ml dung môi, chất t-ơng hợp, 0,1g xenetic Đun hồi l-u, khuấy 1000 vòng/phút Hỗn hợp đồng Hạ nhiệt độ nhiệt độ phòng Thêm NH4HCO3, Khuấy 10 phút Bay dung môi (to phòng, áp suất thấp) Vật liệu khô ép vật liệu (180oC, phút, 10MPa) Vật liệu dạng Hỡnh 2.3 S ch to vt liu t hp PLA/nano-HAp bng phng phỏp dung dch Cỏc phng phỏp nghiờn cu Trong lun ỏn s dng cỏc phng phỏp nghiờn cu: - Ph hng ngoi bin i Fourier (FTIR), nhiu x tia X (XRay), kớnh hin vi in t quột (SEM), tỏn x nng lng tia X (EDX), phõn tớch nhit trng lng TGA, xỏc nh tớnh cht c hc, xỏc nh xp m, th nghim dung dch mụ phng dch c th ngi (SBF) -Cỏc phng phỏp ghộp vt liu trờn xng thc nghim CHNG 3: KT QU V THO LUN 3.1 Nghiờn cu c trng húa lý ca HAp, HAp pha km hoc magie 3.1.1 Thnh phn ca bt HAp, HAp pha km hoc magie Kt qu EDXkhng nh Zn, Mg ó c pha vo HAp T l Ca/P ca mu HAp, HAp pha phự hp vi t l tớnh toỏn theo lý thuyt T l (Ca+Zn)/P, (Ca+Mg)/P nh hn so vi lý thuyt, nh vy hiu sut pha Zn, Mg nh hn 100%.Khi tng lng km, magie pha thỡ cỏc pic ca Zn, Mg cú cng tng dn tng ng vi % lng cỏc nguyờn t pha tng 1,21% - 6,62% (Zn); 0,99% - 4,4% (Mg) v phn trm nguyờn t ca cỏc nguyờn t cng tng t 0,41% - 2,22% (Zn); 0,92% - 4,08% (Mg) Hỡnh 3.1 Ph tỏn x nng lng tia X ca HAp , HAp pha Zn t l 9,5/0,5; 9/1; 8/2; HAp pha Mg t l 9,5/0,5; 9/1; 8/2 Bng 3.1 Phn trm lng (% m), nguyờn t (% a) ca cỏc mu HAp, Zn-HAp, MgHAp cỏc t l Ca/Zn, Ca/Mg khỏc Nguyờn t O P Ca Zn Mg 49,23 16,11 34,66 %m HAp 68,97 11,65 19,38 %a 50,28 15,88 32,63 1,21 %m 9,5/0,5 70,02 11,42 18,14 0,41 %a 48,00 17,18 33,19 1,63 %m Zn-HAp 9/1 68,07 12,58 18,78 0,57 %a 50,87 15,39 27,11 6,62 %m 8/2 72,03 10,09 14,85 2,22 %a 47,31 17,73 33,97 0,99 %m 9,5/0,5 66,94 12,96 19,18 0,92 %a 42,67 18,88 36,62 2,03 %m Mg-HAp 9/1 62,29 14,30 21,44 1,96 %a 46,22 18,36 31,02 4,40 %m 8/2 65,12 13,36 17,44 4,08 %a Bng 3.2 T l Ca/P, (Ca+Zn)/P, Ca/P/O, (Ca+Zn)/P/O, hiu sut pha (Hpt) v hiu sut tng hp (Hth) ca bt Zn-HAp vi cỏc t l Ca/Zn ban u khỏc Ca/Zn Ca/P (Ca+Zn)/P Ca/P/O (Ca+Zn)/P/O H pt (%) H th (%) LT TN LT TN LT TN LT TN LT TN 9,5/ 0,5 9,5/0,21 1,583 1,588 1,62 9,5/6/26 9,5/5,98/36,67 10/6,16/37,75 34,45 92 9/1 9/0,27 1,5 1,49 1,67 1,54 9/6/26 9/6,37/32,62 10/6/26 10/5,91/42,2 23,95 86 8/2 8/1,2 1,33 1,36 1,57 8/6/26 8/5,87/38,8 10/6,39/42,2 53,69 90 Bng 3.3 T l Ca/P, (Ca+Mg)/P, Ca/P/O, (Ca+Mg)/P/O, hiu sut pha (Hpt) v hiu sut tng hp (Hth) ca bt Mg-HAp vi cỏc t l Ca/Mg ban u khỏc 9,5/ 0,5 9/1 8/2 LT Ca/Mg 9,5/0,4 9/0,8 8/1,87 TN 1,58 1,50 1,33 LT Ca/P 1,48 1,50 1,31 TN 1,67 LT (Ca+Mg)/P 1,55 1,64 1,61 TN 9,5/6/26 9/6/26 8/6/26 LT Ca/P/O 9,5/6,2/32 9/6/26,15 8/6,13/29,87 TN 10/6/26 LT (Ca+Mg)/P/O 10/6,46/ 33,3 10/6,1/ 26 10/6,21/30,26 TN 82,5 83,57 85,71 H pt (%) 87,35 98,12 89,34 H th (%) 3.1.2 Gin nhiu x tia X La chn t l Mg v Zn pha ti a l 20% v s mol tng hp Mg-HAp, ZnHAp cú cu trỳc tinh th, n pha tng t nh HAp * * * * * * * Ca/Zn=10/0 * * * ** * HAp * * Ca/Zn=9,5/0,5 Ca/Zn=9/1 Ca/Mg=10/0 * * * C-ờng độ nhiễu xạ C-ờng độ nhiễu xạ * * HAp * * ** Ca/Mg=9,5/0,5 Ca/Mg=9/1 Ca/Mg=8/2 Ca/Zn=8/2 20 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 25 30 35 40 70 45 50 (độ) 55 60 65 70 (độ) Hỡnh 3.2 Gin nhiu x tia X ca Zn-HAp vi t l Ca/Zn bin i t 10/0 n 8/2 1 Cng nhiu x Ca/Zn=6/4 6 Ca/Zn=4/6 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Hỡnh 3.4 Gin nhiu x tia X ca HAp pha Zn vi cỏc t l Ca/Zn bin i t 6/4 n 2/8 1: Zn(OH)2, 2: Ca3(PO4)2, 3: Zn3(PO4)2, 4: Ca(PO3)2, 5: Ca2,993H0,014(PO4)2, 2 Ca/Mg=4/6 1 3 20 70 3 () 2 Ca/Mg=6/4 Ca/Zn=2/8 7 2 2 C-ờng độ nhiễu xạ Hỡnh 3.3 Gin nhiu x tia X ca Mg-HAp vi cỏc t l Ca/Mg bin i t 10/0 n 8/2 25 30 35 40 45 (độ) 3 50 55 Ca/Mg=2/8 60 70 Hỡnh 3.5 Gin nhiu x tia X ca HAp pha Mg vi cỏc t l Ca/Mg bin i t 6/4 n 2/8 6: Ca10(PO4)6O, 7: Zn4(PO4)2(OH)2 3H2O, 8: ZnP2, 9: Zn(PO3)2 1: HAp, 2: Mg3(PO4)2, 3: MgHPO4.3H2O, 4: CaPO3(OH).2H2O) Bng 3.4 ng kớnh tinh th trung bỡnh (D) ca HAppt tớnh c t gin nhiu x tia X T l Ca/M 10/0 9,5/0,5 9/1 8/2 22,2 21,4 11,9 D Zn-HAp (nm) 24,6 18,6 18,5 D Mg-HAp (nm) Bng 3.6 Giỏ tr hng s mng a, b, c v th tớch tinh th (V) ca HAp pha km, magie a () b () c () V (3) 9,440 9,440 6,898 532,3507 HAp 9,432 9,432 6,881 530,139 Ca/Zn = 9,5/0,5 9,422 9,422 6,870 528,1698 Zn-HAp Ca/Zn = 9/1 9,416 9,416 6,866 527,1902 Ca/Zn = 8/2 9,428 9,428 6,876 529,3046 Ca/Mg = 9,5/0,5 Mg-HAp 9,420 9,420 6,872 528,0993 Ca/Mg = 9/1 65 3.1.3 Hỡnh thỏi ca bt HAp, Zn-HAp, Mg-HAp Khi tng hm lng Zn, Mg hỡnh thỏi b mt ca HAp, Zn-HAp, Mg-HAp nh nhau, cú dng hỡnh tr nh.Kớch thc tinh th gim dn hm lng km, magie tng, phự hp vi kt qu t gin nhiu x tia X Hỡnh 3.6 nh SEM ca cỏc mu HAp, Zn-HAp, Mg-HAp vi cỏc t l Ca/Zn, Ca/Mg khỏc Bng 3.7 Kớch thc ht trung bỡnh ca HAp, Zn-HAp, Mg-HAp tớnh c t nh SEM Zn-HAp Mg-HAp HAp 9/1 8/2 9/1 Kớch thc ht (nm) 19 ì29 16 ì 22 13 ì 20 13 ì 22 Kt qu phn 3.1: Bt HAp, Zn-HAp, Mg-HAp c tng hp vi hiu sut cao (>84,64%) Bt Zn-HAp v Mg-HAp vi t l Ca/Zn, Ca/Mg nh hn 8/2 cú cu trỳc tinh th, n pha ca HAp Hỡnh thỏi hc ca bt HAp pha khụng thay i, kớch thc tinh th gim so vi HAp khụng pha Cỏc thụng s mng a, b, c gim cho thy km, magie ó i vo cu trỳc mng tinh th ca HAp Hm lng pha Zn khong 1,2% - 6,6%, Mg khong 1,0% - 2,0% v lng 3.2 Bin tớnh hu c b mt HAp 3.2.1 nh hng ca t l HAp:LA T l lng ca HAp:LA c kho sỏt ln lt l 100/60, 100/80, 100/100, 100/200, 100/250 Cỏc mu c nghiờn cu bng IR, SEM,TGA, XRD Kt qu TGA cho thy gim t l HAp/LA t 100/60 n 100/200, lng LA ghộp vo HAp tng (n15,94%) Khi t l HAp/LA gim n 100/250 lng LA ghộp vo HAp tng khụng nhiu (~0,5%) Do ú t l 100/200 HAp/LA c la chn bin tớnh HAp bng LA (hỡnh 3.7, bng 3.8) 100 HAp Phn trm lng 95 100/60 90 100/80 85 100/100 100/200 80 100/250 75 100 200 300 400 500 600 700 800 900 Nhit (oC) Nhit (oC) Hỡnh 3.7 Gin TGA ca cỏc mu bin tớnh vi t l HAp:LA khỏc Bng 3.8 Tn hao lng (%) ca cỏc mu bin tớnh nhit 800oC Mu HAp 100/60 100/80 100/100 100/200 100/250 Tn hao lng (%) 4,01 8,37 11,39 16,47 19,95 20,53 Hm lng LA ghộp(%) 0,0 4,36 7,38 12,46 15,94 16,52 Cỏc mu HAp bin tớnh cú dng ph IR cho thy axit lactic ó ghộp lờn trờn b mt ca HAp Quỏ trỡnh ghộp LA lờn HAp l phn ng este húa ca nhúm COOH LA v OH HAp: O HO HO nano HAp HO OH OH H3C H3C HO O THF, xylen O O OH HO O OH OH nano HAp O O H3C CH3 O O O CH3 HO O CH3 HO Cỏc mu HAp bin tớnh cỏc t l HAp/LA khỏc cú dng hỡnh tr ging nh HAp cha bin tớnh, tinh th v n pha tng t nh HAp (hỡnh 3.9, bng 3.10) C-H OH LA HAp C=O 1743 2995 3430 1133 (C-O alcol) PO43100/200 Độ truyền qua 3471 1095 100/100 1743 2995 3449 1133 100/80 3455 1133 1096 1131 1095 1743 100/60 3461 3467 4000 1095 1742 1132 3500 3000 2500 2000 1500 1094 1000 500 Số sóng (cm-1) Hỡnh 3.8 Ph IR ca HAp, LA v HAp bin tớnh vi t l HAp:LA khỏc Bng 3.9 Tr s cỏc dao ng liờn kt ca cỏc nhúm chc phõn t HAp, LA v HApbt Nhúm chc, hp Di s súng (cm-1) Liờn kt cht 3430 - 3471 O-H -COOH, -OH 2995 C-H Ankyl 1742-1743 C=O -COOH, cacbonyl 1131-1133 C-O Ancol 1094-1095 P=O phosphat Hỡnh 3.9 nh SEM ca HAp, HAp bin tớnh cỏc t l HAp/LA khỏc Bng 3.10 Kớch thc trung bỡnh ca HAp, HApbt tng hp cỏc t l khỏc T l HAp:LA 100/0 100/60 100/80 100/100 100/200 Kớch thc TB HAp-bt (nm) 19 x 29 24 x 36 25 x 54 29 x 64 30 x 78 * * * HAp Cng nhiu x * * * * * * HAp HAp:LA = 100:200 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 () Hỡnh 3.10 Gin nhiu x tia X ca HAp, HAp bin tớnh vi t l HAp: LA l 100/200 3.2.2 nh hng ca thi gian phn ng Bin tớnh HAp bng LA t l 100/200,150oC, thay i thi gian phn ng: gi, 16 gi, 21 v 24 gi Khi tng thi gian phn ng gi, 16 gi, 21 gi v 24 gi, hm lng LA 10 100 Phn trm lng Phn trm lng HAp 95 90 85 450v/p 900v/p 750v/p 80 75 100 200 300 400 500 Nhit (oC) 600 700 800 900 Nhit (oC) Hỡnh 3.17 Gin TGA ca HAp, HAp bin tớnh cỏc tc khuy khỏc Hỡnh 3.18 nh SEM ca HAp bin tớnh cỏc tc khuy khỏc Bng 3.12 Kớch thc trung bỡnh ca HApbt vi tc khuy khỏc Tc khuy (vũng/phỳt) 450 750 900 Kớch thc ht HApbt (nm) 27 ì 37 30 ì 78 24 ì 43 3.2.5 HAp pha bin tớnh HAp pha ng thi Mg v Zn vi t l Ca/Mg/Zn = 9/0,5/0,5, sau ú bin tớnh bng axit lactic iu kin thớch hp (HAppt/LA = 100/200; 150oC; 750 vũng/phỳt; 21 gi) Hỡnh 3.19 Ph tỏn x nng lng tia X ca mu HAp pha Mg, Zn bin tớnh Bng 3.13 Phn trm nguyờn t, phn trm lng ca cỏc nguyờn t v t l Ca/Mg/Zn, t l Ca/P, t l (Ca+Mg+Zn)/P ca mu HAp pha Mg, Zn bin tớnh Nguyờn t C O Mg P Ca Zn % nguyờn t 35,39 50,44 0,41 5,04 8,25 0,46 % lng 24,16 45,88 0,57 8,87 18,8 1,72 T l Ca/Mg/Zn 9/0,45/0,5 T l Ca/P 9/5,5 T l (Ca+Mg+Zn)/P 10/5,5 13 Kt qu phn 3.2: Bin tớnh thnh cụng bt nano HAp, HAp pha bng LA La chn iu kin bin tớnh thớch hp: t l HAp:LA l 100:200; thi gian phn ng 21 gi; nhit phn ng 150oC; tc khuy 750 vũng/phỳt HAp bin tớnh cú dng hỡnh tr n pha ging HAp ban u 3.3 c trng vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to bng phng phỏp dung dch 3.3.1 Vt liu t hp PLA/nanoHAp 3.3.1.1 nh hng ca dung mụi Vt liu t hp PLA/nanoHAp tng hp cỏc dung mụi imetylfocmamit (DMF), iclorometan (DCM) v cloroform (CF) T kt qu nh SEM (hỡnh 3.20) v bn c lý (hỡnh 3.21), la chn dung mụi DCM cho kho sỏt tip theo Dimetylformamit Diclometan Clorofom 10.0m 10.0m 10.0m Hỡnh 3.20 nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to vi t l PLA:HAp 80/20 cỏc dung mụi DCM 1500 DMF 30 Clorofom 20 10 Modun đàn hồi (MPa) Độ bền kéo đứt (MPa) DCM 40 DMF 1000 Clorofom 500 0 DCM DMF DCM CF DMF CF Hỡnh 3.21. bn kộo t, mo un n hi ca vt liu t hp PLA/nanoHAp 80/20 ch to cỏc dung mụi khỏc 3.3.1.2 nh hng ca t l PLA:HAp Kho sỏt cỏc t l PLA:HAp khỏc nhau: 80/20, 70/30, 60/40, thi gian phn ng gi ti nhit phũng Kh nng phõn tỏn ca HAp nn PLA gim tng hm lng HAp (hỡnh 3.23), phự hp vi s gim bn c hc ca vt liu (hỡnh 3.24) La chn t l PLA: HAp 80/20cho nhng nghiờn cu tip theo 60/40 OH C=O C-H PO43- 70/30 3498 1750 Độ truyền qua 80/20 3500 1750 HAp 3498 1749 PLA 3470 1095 2995 2990 1755 4000 3500 3000 2500 2000 -1 1500 1000 500 Số sóng (cm ) Hỡnh 3.22 Ph IR ca vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to t l HAp:PLA khỏc dung mụi DCM 14 Bng 3.14 S súng ca cỏc nhúm chc c trng b dch chuyn vt liu PLA/nanoHAp so vi HAp, PLA ban u HAp PLA PLA/nanoHAp Nhúm -1 -1 (cm ) (cm ) (cm-1) 3470 3450 (OH-) liờn kt 2990 2990 (CH3) 2995 2995 (CH) 1755 1750 (C=O) 31095 1095 (PO4 ) PLA/HAp =80/20 PLA/HAp =70/30 PLA/HAp =60/40 PLA/HAp =40/60 10,0 m 10,0 m PLA/HAp =30/70 10,0 m 10,0 m PLA/HAp =20/80 10,0 m 10,0 m Hỡnh 3.23 nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to cỏc t l PLA:HAp khỏc 45 1600 80/20 80/20 35 30 70/30 Modun đàn hồi (MPa) Độ bền kéo đứt (MPa) 40 60/40 40/60 25 30/70 20/80 20 15 10 1200 70/30 60/40 40/60 30/70 20/80 800 400 0 Hỡnh 3.24 bn kộo t v mo un n hi ca vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to cỏc t l khỏc 3.3.1.3 nh hng ca thi gian phn ng Khi thi gian tng t 30 phỳt lờn gi, mt ht HAp tng lờn rừ rt nhng tng lờn gi, mt ht HAp khụng tng (hỡnh 3.25) Nh vy, thi gian phn ng thớch hp l gi 30 phỳt 30 phỳt 1,00 m 1,00 m 1,00 m 1,00 m Hỡnh 3.25 nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHAp ch to thi gian phn ng khỏc 3.3.1.4 nh hng ca cht tng hp Kt qu SEM (hỡnh 3.26) v bn c lý (hỡnh 3.28) cho phộp chn 5% PEO lm cht tng hp cho quỏ trỡnh ch to vt liu 0% 5% PEG 5% PCL 10 m 5% PEO 10 m 10 m 15 10 m Hỡnh 3.26 nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHAp cú v khụng cú cht tng hp 40 50 5% PEO 50 5% PCL 5% PEO 10% PEO 5% PEG Độ bền kéo đứt (MPa) Độ bề n ké o đ ứt (MPa) 60 0% 30 20 40 30 20 10 10 0 Hỡnh 3.27 bn kộo t ca vt liu t hp PLA/nanoHAp vi PCL, PEG v PEO (5%) Hỡnh 3.28 bn kộo t ca vt liu t hp PLA/nanoHAp vi hm lng PEO khỏc ó la chn c iu kin thớch hp ch tovt liu t hp nh sau: t l phn trm v lng PLA: HAp l 80/20, dung mụi iclorometan, thi gian phn ng gi, 5% PEO 3.3.2 Vt liu t hp PLA/nanoHApbt Vt liu t hp PLA/nanoHApbt c ch to iu kin thớch hp nh PLA/nanoHAp, thay i t l PLA: HApbt l 80/20, 70/30 v 60/40.T kt qu SEM (hỡnh 3.29) v bn c lý (hỡnh 3.30) chn t l PLA: HApbt 70/30 ch to PLA/nanoHApbt PLA/HApbt = 70/30 PLA/HApbt = 80/20 PLA/HApbt =60/40 2,00 m 2,00 m 2,00 m Hỡnh 3.29.nh SEM ca vt liu t hp cỏc t l PLA/HApbt khỏc PLA/HAp: 80/20 PLA/HAp bt: 70/30 40 Độ bền kéo đứt (MPa) PLA/HAp bt: 60/40 30 20 10 Hỡnh 3.30 bn kộo t ca mu vt liu t hp PLA/nanoHAp: 80/20, PLA/nanoHApbt:70/30 v PLA/nanoHApbt: 60/40 3.3.3 Vt liu t hp PLA/nanoHApptbt 3.3.3.1 nh hng ca t l thnh phn PLA/nanoHApptbt Thay i t l PLA/nanoHApptbt: 80/20, 70/30, 60/40, 50/50, cht tng hp PEO 5%, thi gian phn ng gi,nhit phũng T kt qu SEM (hỡnh 3.31) v tớnh cht c hc (hỡnh 3.32, bng 3.15),la chn t l PLA: HAptbt 70/30 cho kho sỏt tip theo PLA/HApptbt =70/30 PLA/HApptbt =60/40 PLA/HApptbt =50/50 10,0 m 10,0 m PLA/HApptbt =80/20 10,0 m 10,0 m Hỡnh 3.31.nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbtch to cỏc t l khỏc 16 PLA/HAp PLA/HAp 70/30 80/20 Modun đàn hồi (MPa) PLA a 70 PLA/HAp 60/40 Độ bền kéo đứt (MPa) 2000 1500 1000 PLA/HAp 50/50 500 60 50 PLA b PLA/HAp 80/20 PLA/HAp 70/30 PLA/HAp 60/40 40 PLA/HAp 50/50 30 20 10 Hỡnh 3.32 Mụ un n hi (a) v bn kộo t (b) ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbtch to cỏc t l khỏc Bng 3.15 Mụ un n hi v bn kộo t ca vt liu t hp PLA/nanoHAp tng hp cỏc t l khỏc (PLA/nanoHApptbt /PEO) Mo un n hi (MPa) bn kộo t (MPa) 100/0/0 1830 69,8 80/20/5 1700 48 70/30/5 1680 46,5 60/40/5 1550 33,18 50/50/5 550 23,25 3.3.3.2 nh hng ca cht to xp Hm lng cht to xp (NH4HCO3) cú nh hng n xp ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO xp m ca vt liu t hp tng hm lng NH4HCO3 tng(hỡnh 3.33, bng 3.16) Bng 3.16 S bin thiờn xp ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO vi hm lng khỏc ca cht to xp NH4HCO3 NH4HCO3 NH4HCO3 xp (%) xp (%) (% lng) (% lng) 10 33 10 12 39 20 18 49 30 60 xp m, % 50 40 30 20 10 0 10 15 20 25 30 % NH 4HCO3 Hỡnh 3.33 nh hng hm lng NH4HCO3 n xp m ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO 17 0% NH4HCO3 3% NH4HCO3 10% NH4HCO3 7% NH4HCO3 2,00 m 2,00 m 2,00 m 20% NH4HCO3 2,00 m 30% NH4HCO3 2,00 m 2,00 m Hỡnh 3.34 nh SEM ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO vi cht to xp NH4HCO3 cỏc t l khỏc Hỡnh 3.35, bng 3.17 cho thycỏc tớnh cht c hc ca vt liu t hp gim xp tng lờn.Vi hm lng cht to xp nh hn 20%, cỏc tớnh cht ny gim khụng nhiu La chnt l thnh phn PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 3% 7% Modun đàn hồi (MPa) PLA/HAp/PEO/NH4HCO3 70/30/5/x 10% 50 20% Độ bền kéo đứt (MPa) 0% 1600 1200 800 30% 400 PLA/HAp/PEO/NH4HCO3 0% 3% 7% 10% (70/30/5/x) 20% 40 30 20 30% 10 0 (a) (b) Hỡnh 3.35 Mụ un n hi (a) v bn kộo t (b) ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO khụng cú v cú 3, 7, 10, 20 v 30% lng cht to xp NH4HCO3 Bng 3.17 Mụ un n hi v bn kộo t ca vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO khụng cú v cú 3, 7, 10, 20 v 30% lng cht to xp NH4HCO3 bn kộo t PLA/nanoHApptbt /PEO/NH4HCO3 Mo un n hi (MPa) (MPa) 70/30/5/0 1680 46,5 70/30/5/3 1630 46,2 70/30/5/7 1600 45.9 70/30/5/10 1530 45.5 70/30/5/20 1470 45,1 70/30/5/30 550 18 3.4 Nghiờn cu kh nng tng thớch sinh hc ca vt liu mụi trng mụ phng dch c th ngi (dung dch SBF) Cỏc mu: PLA (A), vt liu t hp PLA/nanoHAp (80/20) (B), PLA/nanoHApbt (70/30)(C), PLA/nanoHApptbt/PEO (70/30/5)(D) v PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) (E) ch to bng phng phỏp dung dch c ngõm dung dch SBF ỏnh giỏ s bin i pH ca dung dch ngõm, lng mu v hỡnh thỏi cu trỳc b mt ca vt liu nhng thi gian ngõm khỏc 18 3.4.1 S bin i pH ca dung dch ngõm v lng mu Hỡnh 3.36 S bin i pH ca dung dch SBF theo thi gian ngõm mu Nhỡn chung pH ca c nm dung dch u gim dn theo thi gian ngõm v c xp xp theo th t: A (PLA) > E >B> D >C (dung dch) (hỡnh 3.36) Hỡnh 3.37 S bin thiờn lng ca cỏc mu ngõm dung dch SBF theo thi gian Sau 21 ngy ngõm SBF, ngoi mu A cha PLA, lng ca cỏc mu u tng lờn cho thy s hỡnh thnh HAp ó chim u th hn so vi s thy phõn PLA (hỡnh 3.37) 3.4.2 Hỡnh thỏi b mt ca vt liu sau ngõm dung dch SBF HAp c hỡnh thnh trờn b mt vt lu cú dng hỡnh sỳp l v hỡnh vy (trc ngõm, HAp vt liu cú hỡnh tr) (hỡnh 3.39) PLA tr-ớc ngâm PLA ngày 500nm PLA/HAp PLA/HApbtbt(70/30) (70/30) tr-ớc tr-ớc khi ngâm ngâm PLA/HAp(80/20) tr-ớc ngâm 500nm 500nm 500nm PLA/HAp PLA/HApptbt /PEO(70/30/5) /PEO(70/30/5) ptbt PLA/HAp PLA/HAp /PEO(70/30/5) /PEO(70/30/5) ptbt ptbt tr-ớc tr-ớc khingâm ngâm PLA/HAp PLA/HApbtbt(70/30) (70/30) 77 500nm 500nm PLA/HAp(80/20) ngày 77ngày ngày 500nm 500nm 500nm 500nm Hỡnh 3.38 nh SEM ca cỏc mu trc v sau ngõm ngy 19 500nm 500nm 25.84 32.14 25.89 31.94 16.55 18.87 16.64 18.95 19.03 PLA/nanoHApptbt/PEO (7 ngày) PLA/nanoHApptbt/PEO (0 ngày) 32.02 PLA/nanoHApbt (7 ngày) 26.51 31.7 16.63 16.6 18.97 HAp PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (7 ngày) 31.93 25.89 PLA/nanoHAp (7 ngày) 31.89 25.86 PLA/nanoHAp (0 ngày) 19.51 16.95 C-ờng độ nhiễu xạ 25.86 31.74 3.4.3 Thnh phn pha ca PLA, vt liu t hp PLA/nanoHAp tng hp bng phng phỏp dung dch trc v sau ngõm SBF Gin nhiu x tia X ca HAp (hỡnh 3.39) ch hai pic c trng ti = 25,86o v 31,74o, PLA ch hai vch nhiu x c trng = 16,95o v 19,51o PLA l mt polyme bỏn kt tinh, cha 54 % pha tinh th(hỡnh 3.40) PLA (7 ngày) 18,82 PLA 10 20 30 (độ) 40 50 60 Hỡnh 3.39 Gin nhiu x tia X ca cỏc mu trc v sau ngõm mu Kt qu phn 3.4: La chn vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) nghiờn cu th nghim lm vt liu ghộp xng 3.5 Th nghim s dng vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3lm vt liu ghộp xng 3.5.1 Giai on trc phu thut Cỏc kt qu nghiờn cu ca ng vt trc phu thut cho thy ng vt khe manh, cú cỏc ch s nm gii hn bỡnh thng, tiờu chun tin hnh th nghim cy ghộp xng 3.5.2 Giai on cp tớnh (trong vũng tun sau phu thut) 3.5.2.1 Tỡnh trng ti ch vt m Kt qu cho thy sau phu thut1 tun, quỏ trỡnh viờm ó bt u dng li v gim i õy l s bin i thụng thng vi cỏc vt phu thut khụng nhim khun Trc PT Sau PT 6h Sau PT 24 Sau PT 48 p Hỡnh 3.40 Vt m ti vựng ựi ngy sau phu thut Bng 3.27 Chu vi vựng ựi theo thi gian (n=20) im u im gia im cui 112,34 8,92 106,56 7,65 98,72 8,03 124,74 12,69 116,95 13,23 110,94 13,46 128,32 14,12 120,23 15,73 115,48 12,94 125,41 13,57 117,24 16,34 109,27 10,84 125,41 13,57 117,24 16,34 109,27 10,84 3.5.2.2 Thõn nhit, nhit ti ch vựng phu thut Bng 3.28 Nhit thõn v nhit ti ch ca (0C) (n=20) Trc PT Sau PT V trớ o Trung bỡnh SD Trung bỡnh 37,65 0,62 38,35 Nhit thõn 33,72 0,84 35,83 Nhit ti ch 20 SD 0,74 0,68 3.5.2.3.Hỡnh nh XQ xng ựi sau phu thut Sau a vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 vo xng ựi chú, chp nh X-quang thu c kt qu trờn hỡnh 3.42 Kt qu cho thy s hp thu ca c th vi vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 Hỡnh 3.41 XQ xng ựi sau a vt liu vo Bng 3.29 Kt qu phõn tớch hỡnh nh XQ xng ựi sau phu thut (n=20) Thụng s Trung bỡnh SD 4,57 0,86 ng kớnh vựng vt liu 24,68 5,73 Mt vựng v so vi vựng ty xng 44,26 9, 54 Mt vựng v xng so vi vựng vt liu 18,65 4,23 Mt vựng ng ty so vi vựng vt liu 3.5.2.4 Cỏc ch s huyt hc Kt qu cho thy phn ng viờm cp sau phu thut t vt liu vo xng ựi ó gim, v c th cú phn ng vi vt th l l vt liu HAp mi c a vo c th Thi im Cỏc ch s Hng cu (T/L) Huyt sc t (g/dl) Bch cu (G/L) Tiu cu (G/L) Bng 3.30 Thnh phn cỏc t bo mỏu ca (n=20) Trc PT Sau PT ngy Sau PT tun (3) (1) (2) 5,74 0,69 5,26 0,74 5,34 0,67 15,62 0,79 15,08 0,82 15,24 0,65 8,93 1,84 14,57 3,28 11,82 2,79 256,36 51,47 294,27 63,25 276,35 74,16 P1-3 >0,05 >0,05 0,05 Bng 3.31 T l thnh phn cỏc t bo bch cu ca sau phu thut tun (n=20) Sau PT ngy Sau PT ngy Thụng s Loi BC S lng (G/L) T l % S lng (G/L) T l % 9,24 1,42 63,44 8,94 6,86 1,42 58,03 7,65 Bch cu N 0,76 0,24 5,21 2,47 0,84 0,24 7,10 2,47 Bch cu E 0,0 0,0 0,0 0,0 0,02 0,03 0,16 0,02 Bch cu B 2,14 0,36 14,68 2,75 1,16 0,36 9,81 1,65 Bch cu M 2,43 0,57 16,67 3,86 2,94 0,57 24,87 3,75 Bch cu L 3.5.2.5 Thụng s v tim mch ca Sau tun phu thut, cỏc ch s v in tim ca ó dn tr li bỡnh thng 21 Bng 3.32 Thi gian (giõy) cỏc súng in tim (X SD) (n=20) Sau PT Sau PT Trc PT ngy tun 0,52 0,094 0,5 0,083 0,52 0,086 Khong RR 0,05 0,011 0,047 0,008 0,052 0,006 Súng P 0,09 0,016 0,083 0,019 0,088 0,023 Khong PQ 0,24 0,042 0,21 0,045 0,25 0,045 Khong QT 0,06 0,012 0,058 0,014 0,061 0,013 Phc b QRS 0,13 0,023 0,11 0,018 0,13 0,024 Súng T P >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 Bng 3.33 Biờn (mV) cỏc súng in tim (X SD) (n=20) Sau PT Sau PT Trc PT p ngy tun 0,15 0,024 0,16 0,028 0,17 0,029 >0,05 Súng P 0,92 0,14 0,84 0,17 0,94 0,17 >0,05 Phc b QRS 0,32 0,06 0,34 0,08 0,35 0,07 >0,05 Súng T 0,01 0,002 0,012 0,004 0,012 0,005 >0,05 on ST 3.5.2.6 ỏnh giỏ chc nng gan, thn Kt qu cho thy tun sau phu thut t vt liu HAp vo xng ựi chc nng gan, thn, ng vt ó hi phc gn tng t thi im trc phu thut Bng 3.34 Thụng s ỏnh giỏ chc nng thn (n=20) Trc PT Sau PT ngy Sau PT tun p 3,64 0,63 3,72 0,74 3,66 0,53 >0,05 Ure (mmol/l) 58,56 12,71 76,94 17,43 64,21 19,43 >0,05 Creatinin (mmol/l) 8,24 0,18 7,96 0,24 8,13 0,35 >0,05 Protein (g/dl) 4,32 0,12 4,13 0,09 4,26 0,14 >0,05 Albumin (g/dl) Bng 3.35 Cỏc thụng s ỏnh giỏ chc nng gan (n=20) Trc PT Sau PT ngy Sau PT tun 29,82 6,44 36,62 7,83 32,26 9,45 GOT (U/l) 33,37 6,82 45,17 7,45 36,57 8,76 GPT (U/l) 8,24 0,18 7,96 0,24 8,41 0,31 Protein (g/dl) 4,32 0,12 4,13 0,09 4,28 0,13 Albumin (g/dl) 5,74 1,85 7,36 2,38 6,22 4,19 Bilirubin (mmol/l) 3.5.3 Giai on bỏn trng din v trng din sau phu thut 3.5.3.1 Thõn nhit, nhit ti ch vựng phu thut Sau thỏngphu thut a vt liu PLA/nanoHAp vo xng ựi ca chú, vt liu PLA/nanoHAp tng i tng thớch vi c th khụng gõy s viờm nhim, khụng gõy kớch ng, ri lon thõn nhit Bng 3.36 Kt qu nhit thõn v nhit ti ch (0C) Sau PT Sau PT Sau PT Sau PT p thỏng thỏng thỏng thỏng 20 15 10 N 37,34 0,42 37,51 0,53 37,46 0,61 37,12 0,48 >0,05 Nhit thõn 32,87 0,56 33,24 0,54 33,56 0,64 32,57 0,31 >0,05 Nhit ti ch 3.5.3.2 Cỏc ch s huyt hc Trong vũng3 thỏng sau phu thut a vt liu PLA/nanoHAp vo xng ựi ca chú, vt liu PLA/nanoHAp tng i tng thớch vi c th khụng gõy nh hng n chc nng to mỏu ca c th 22 Bng 3.37 Thnh phn cỏc t bo mỏu ca Thi im Trc PT Cỏc ch s 20 n 5,74 0,69 Hng cu (T/L) 15,62 0,79 Huyt sc t (g/dl) 8,93 1,84 Bch cu (G/L) 256,36 51,47 Tiu cu (G/L) Sau PT thỏng 20 5,57 0,73 15,67 0,64 9,46 2,23 264,36 64,27 Sau PT thỏng 15 5,69 0,56 15,75 0,82 9,24 2,14 247,36 72,27 Sau PT thỏng 10 5,78 0,65 16,12 0,79 9,47 2,49 258,27 81,34 p >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 3.5.2.3 Kt qu hỡnh nh XQ xng ựi Khụng cú bt k bt thng no v xng trờn hỡnh nh XQ vũng thỏng sau phu thut, cú hỡnh nh xng xung quanh phỏt trin vo vựng vt liu Hỡnh 3.43 XQ xng ựi sau phu thut thỏng Bng 3.38 Cu trỳc v hỡnh dng xng ựi thỏng sau phu thut Cú Khụng Loóng xng c xng Cu trỳc Tiờu xng Hoi t xng Phỡ i xng Hỡnh dng Mng xng Cong xng Bng 3.39 Kt qu phõn tớch hỡnh nh XQ xng ựi sau phu thut Trc PT Sau PT Sau PT Sau PT Sau PT p thỏng thỏng thỏng thỏng n 20 20 15 10 K vựng vt 4,57 0,86 4,24 0,76 3,91 0,69 3,25 0,72 3,12 0,62 > 0,05 liu 24,68 24,23 22,84 6,52 25,67 7,45 24,65 6,97 > 0,05 M v / ty 5,73 7,14 44,26 9, 33,89 26,73 p 38,51 8,75 24,43 8,34 3M v /vt liu 54 9,16 10,27 50,05 >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 p >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 3.5.3.5 Cỏc ch s sinh húa ỏnh giỏ chc nng gan, thn Sau thỏng sau phu thut t vt liu vo xng ựi, c th ó cú s thớch ng vi s cú mt ca vt liu v vt liu cng khụng gõy nh hng n chc nng gan, thn, khụng cú cỏc biu hin suy kit, suy dinh dng Ch s Bng 3.42 Thụng s ỏnh giỏ chc nng thn ca (n = 5) Sau PT Sau PT thỏng Sau PT thỏng thỏng Ure (mmol/l) Creatinin mmol/l) Protein (g/dl) Albumin (g/dl) 3,57 0,71 71,12 23,21 8,27 0,42 4,36 0,21 3,84 0,83 67,49 19,45 8,29 0,32 4,21 0,17 3,72 0,75 81,31 21,38 8,32 0,35 4,27 0,21 Bng 3.43 Cỏc thụng s ỏnh giỏ chc nng gan (n = 15) Thụng s Sau PT thỏng Sau PT Sau PT thỏng thỏng GOT (U/l) 33,46 7,44 36,17 8,76 37,21 7,92 GPT (U/l) 31,79 9,24 35,54 8,67 33,45 7,58 5,94 2,73 6,243,21 Bilirubin (mmol/l) 6,17 2,98 p >0,05 >0,05 >0,05 >0,05 p >0,05 >0,05 >0,05 3.5.3.6 Hỡnh nh i thờ vựng t vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 Hỡnh 3.43 cho thy sau phu thut n thỏng, ng vt nghiờn cu u khe mnh, so ti ch lin tt, khụng cú hin tng dũ, chy dch, vụi húa, hoi t Vt liu c c bỏm rt cht, cú hỡnh nh vựng xng xung quanh phỏt trin xen vo vt liu (hỡnh 3.45) 24 A B Hỡnh 3.43 Vt m vựng ựi ca sau phu thut thỏng (A), thỏng (B) Hỡnh 3.44 nh xng ựi ca v vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3sau thỏng phu thut 3.5.3.7 Hỡnh nh vi thờ v trớ ghộp PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 sau phu thut thỏng Kt qu cho thy vt liu cú tớnh tng thớch sinh hc cao, tn ti thỏng xng ựi ó khụng gõy nờn cỏc kớch thớch viờm mn tớnh ca xng ng thi quỏ trỡnh lin xng ang tin trin, tng t vi cỏc din bin trờn xng bỡnh thng, khụng cú bin chng Hỡnh 3.45 Hỡnh nh vựng Hỡnh 3.46 Hỡnh nh vựng v Hỡnh 3.47 To ct bo hot khuyt xng sch khụng cú xng sch khụng phn ng ng mnh quanh v trớ t bo viờm viờm khuyt xng Kt qu phn 3.5: Hu ht cỏc ch s u tr li bỡnh thng sau phu thut tun, vt liu tn ti xng ựi thi gian thỏng khụng gõy nờn phn ng viờm hoc cỏc bt thng v cu trỳc v hỡnh th, cú hin tng tng sinh, phỏt trin ca xng vo vựng vt liu, khụng cú hỡnh nh viờm xng, viờm ty xng 25 KT LUN Tng hp thnh cụng bt HAp, Zn-HAp, Mg-HAp, MgZn-HAp vi hiu sut tng hp cao (>84,64 %) Km, magie ó i vo cu trỳc mng tinh th ca HAp Hm lng pha km, magie tng ng l t 1,21% - 6,62% Zn, 0,99% - 2,03 % Mg v lng Bin tớnh thnh cụng bt nano HAp bng axit lactic vi iu kin thớch hp: t l HAp:LA 100:200; thi gian phn ng 21 gi; nhit phn ng 150oC; tc khuy 750 vũng/phỳt HApptbt cú dng hỡnh tr n pha ging HAp, hm lng LA ghộp t giỏ tr ln nht l 15,94% ó ch to c cỏc loi vt liu PLA/nanoHAp (80/20), PLA/nanoHApbt (70/30), PLA/nanoHApptbt/PEO (70/30/5) v PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) Vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) cú tớnh cht c hc tt: mụ un n hi v bn kộo t t ln lt 1470Mpa v 45MPa, xp t 39% Th nghim kh nng tng thớch sinh hc ca cỏc vt liu t hp PLA/nanoHAp (80/20), PLA/nanoHApbt (70/30), PLA/nanoHApptbt/PEO (70/30/5) v PLA/nanoHApptbt /PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) mụi trng dung dch mụ phng dch c th ngi (SBF) cho thy cỏc vt liu c nghiờn cu, vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) cú kh nng tng thớch sinh hc tt v cú xp phự hp Chớnh vỡ vy, chn vt liu ny nghiờn cu th nghim lm vt liu ghộp xng Th nghim vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) trờn c th thu c kt qu: hu ht cỏc ch s u tr li bỡnh thng sau phu thut Vt liu kt xng tn ti xng ựi khụng gõy nờn bt c phn ng viờm, hoc cỏc bt thng v cu trỳc v hỡnh th no Cú hin tng tng sinh, phỏt trin ca xng vo vựng vt liu, khụng cú hỡnh nh viờm xng, viờm ty xng Kt qu ny m trin vng ng dng vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) lnh vc cy ghộp xng ểNG GểP MI CA LUN N ó tng hp thnh cụng HAp pha bin tớnh (trong ú HAp c pha ng thi Mg v Zn) Ch to thnh cụng vt liu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) bng phng phỏp dung dch Dựng cht tng hp poly etylenoxit (PEO) lm tng liờn kt hai pha PLA v HAp vt liu t hp v dựng cht to xp amoni hidrocacbonat (NH4HCO3) cho vt liu t hp cú xp cao Th nghim vt liu t hp PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 (70/30/5/20) trờn c th thc nghim cho thy vt liu tng thớch tt, khụng gõy nờn phn ng viờm hoc bt thng v cu trỳc v hỡnh th, cú hin tng tng sinh, phỏt trin ca xng vo vựng vt liu Vt liu thu c ỏp ng cỏc yờu cu ca vt liu cy ghộp xng 26 DANH MC CC CễNG TRèNH CễNG B Nguyn Thu Phng, Phm Th Thu Trang, Phm Th Nm, Nguyn Th Thu Trang, inh Th Mai Thanh Kho sỏt nh hng ca thnh phn dung dch n quỏ trỡnh tng hp bt Hydroxyapatit Tp Khoa hc v Cụng ngh 50 (3E) (2012) 1220-1227 Thi Thu Trang Pham, Thu Phuong Nguyen, Thi Nam Pham, Thi Phuong Vu, Dai Lam Tran, Hoang Thai, Thi Mai Thanh Dinh Impact of physical and chemical parameters on the hydroxyapatite nanopowder synthesized by chemical precipitation method Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology (2013) 035014 (9pp) Phm Th Thu Trang, inh Th Mai Thanh, Phm Th Nm, Nguyn Thu Phng, H Thu Hng, V Th My, Nguyn Th Thm, Nguyn Th Thu Trang, Thỏi Hong Kho sỏt mt s yu t nh hng n hỡnh thỏi cu trỳc ca PLA/HAp tng hp bng phng phỏp vi nh in-situ Tp Khoa hc HQGHN: Khoa hc t nhiờn v cụng ngh 30 (6S) (2014) 255-262 Nguyn Thu Phng, Phm Th Thu Trang, Phm Th Nm, V Th Phng, Trng Th Nam, Li Th Hoan, inh Th Mai Thanh Tng hp v c trng hoỏ lớ vt liu nano hydroxyapatite pha km Tp Khoa hc v Cụng ngh 52 (2D) (2014) 346-356 Pham Thi Thu Trang, Ho Thu Huong, Nguyen Thi Thu Trang, Pham Thi Nam, Thai Hoang, Tran Dai Lam, Jun-Seo Park, Dinh Thi Mai Thanh Investigation of factors influencing on morphology and structure of biocomposite polylactic acid (PLA)/Nano Hydroxyapatite (HAp) Tp Khoa hc v Cụng ngh 52 (3C) (2014) 528-535 Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Thu Trang, Ho Thu Huong, Tran Dai Lam, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Jun Seo-Park, Nguyen Thi Thu Trang, Thai Hoang Fabrication of PLA/HAp porous nanocomposite for bone regeneration Int.J Nanotechnol 12 (5/6/7) (2015) 391-404 Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Thu Trang, Nguyen Thi Thom, Nguyen Thu Phuong, Pham Thi Nam, Nguyen Thi Thu Trang, Jun Seo-Park, Thai Hoang Effects of Porogen on Structure and Properties of Poly Lactic Acid/Hydroxyapatite Nanocomposites (PLA/HAp) Journal of Nanoscience and Nanotechnology 15 (2015) 110 27 ... t-ơng hợp, 0,1g xenetic Đun hồi l-u, khuấy 1000 vòng/phút Hỗn hợp đồng Hạ nhiệt độ nhiệt độ phòng Thêm NH4HCO3, Khuấy 10 phút Bay dung môi (to phòng, áp suất thấp) Vật liệu khô ép vật liệu (180oC,... Vật liệu khô ép vật liệu (180oC, phút, 10MPa) Vật liệu dạng Hỡnh 2.3 S ch to vt liu t hp PLA/nano-HAp bng phng phỏp dung dch Cỏc phng phỏp nghiờn cu Trong lun ỏn s dng cỏc phng phỏp nghiờn cu:... nghim í ngha khoa hc, thc tin v nhng úng gúp mi ca lun ỏn ó tng hp thnh cụng HAp pha bin tớnh (trong ú HAp pha ng thi Mg v Zn) Ch to thnh cụng vt liuPLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3(70/30/5/20) bng