Header Page of 16 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM –––––––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THOAN HOÀN THIỆN PHƢƠNG PHÁP TÍNH LẶP THEO ĐIỀU KIỆN PROTON KẾT HỢP VỚI PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ ĐÁNH GIÁ HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT ĐƠN BAZƠ TỪ DỮ LIỆU pH THỰC NGHIỆM Chuyên ngành: HOÁ HỌC PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐÀO THỊ PHƢƠNG DIỆP THÁI NGUYÊN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM –––––––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THOAN HOÀN THIỆN PHƢƠNG PHÁP TÍNH LẶP THEO ĐIỀU KIỆN PROTON KẾT HỢP VỚI PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ ĐÁNH GIÁ HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT ĐƠN BAZƠ TỪ DỮ LIỆU pH THỰC NGHIỆM Chuyên ngành: HOÁ HỌC PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐÀO THỊ PHƢƠNG DIỆP THÁI NGUYÊN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành phòng thí nghiệm Hoá phân tích Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Bằng lòng trân trọng, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đào Thị Phương Diệp - người Thầy tận tình hướng dẫn em suốt trình hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Hoá học Thầy Cô giáo tổ môn Hoá phân tích Trường Đại học Sư phạm Hà Nội giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình làm thực nghiệm Tôi xin chân thành cảm ơn BGH Trường THPT T ân Y ên Bắc Giang, đồng nghiệp, bạn bè người thân ủng hộ động viên hoàn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 15 tháng năm 2009 Phạm Thị Thoan Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 MỤC LỤC MỞ ĐẦU Phần I TỔNG QUAN I.1 Cân hoạt độ I.1.1 Định luật tác dụng khối lượng I.1.2 Hoạt độ hệ số hoạt độ [5] I.1.2.1 Định nghĩa, ý nghĩa hoạt độ hệ số hoạt độ I.1.2.2 Hệ số hoạt độ ion riêng biệt phương trình kinh nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion [1] I.1.3 Phương pháp thực nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion - Phương pháp Kamar [24] .11 I.2 Các phương pháp xác định số cân 14 I.2.1 Tính số cân nồng độ βC sau ngoại suy lực ion I=0 để đánh giá số cân nhiệt động βa 14 I.2.2 Phương pháp Kamar đánh giá số phân ly axit [24] 15 I.2.3 Phương pháp đơn hình đánh giá số cân đơn axit, đơn bazơ [10,19] .17 I.2.4 Các phương pháp thực nghiệm [7] 19 I.2.4.1 Phương pháp đo độ dẫn điện 20 I.2.4.2 Phương pháp đo điện 20 I.2.4.3 Phương pháp quang học 21 1.2.5 Thuật giải di truyền [4] 22 I.2.6 Phương pháp bình phương tối thiểu 23 Phần II THỰC NGHIỆM 27 II.1 Hóa chất dụng cụ 27 II.2 Tiến hành thực nghiệm 28 II.2.1 Pha chế dung dịch 28 II.2.2 Chuẩn độ thể tích xác định nồng độ dung dịch 28 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 II.2.2.1 Chuẩn hóa dung dịch NaOH 28 II.2.2.2 Chuẩn độ xác định nồng độ gốc dung dịch CH3COOH .29 II.2.2.3 Chuẩn độ xác định nồng độ gốc dung dịch HCOOH 29 II.2.3 Pha chế hỗn hợp đơn axit CH3COOH HCOOH 30 II.2.4 Chuẩn độ điện đo pH hỗn hợp axit axetic axit fomic NaOH 31 Phần III XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT TỪ DỮ LIỆU pH ĐO ĐƢỢC BẰNG THỰC NGHIỆM 35 III.1 Thuật toán tính lặp số cân axit dung dịch đơn axit, đơn bazơ theo phương pháp BPPT kết hợp với ĐKP 35 III.1.1 Hỗn hợp hai axit yếu .41 III.1.2 Hỗn hợp hai đơn bazơ yếu .43 III.1.3 Hỗn hợp chứa axit, bazơ liên hợp 44 III.2 Kết thảo luận 47 III.2.1 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ pH hỗn hợp hai axit đo thực nghiệm 47 III.2.2 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ giá trị pH hỗn hợp hai đơn bazơ yếu đo thực nghiệm .50 III.2.3 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ liệu pH dung dịch gồm đơn axit yếu (hoặc đơn bazơ yếu) hệ đệm .51 KẾT LUẬN 55 TÀI LIỆU THAM KHẢO 56 A Tài liệu tiếng việt .56 B Tài liệu tiếng Anh 57 C Tài lệu tiếng Nga .57 PHỤ LỤC .58 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT BPTT : Bình phương tối thiểu ĐKP : Điều kiện proton ĐTĐ : Điểm tương đương HSCB : Hằng số cân I : Lực ion [i] : Nồng độ cân cấu tử i h : Hoạt độ ion H+ pH : Giá trị pH dung dịch pHLT : pH lí thuyết pHTN : pH thực nghiệm TPGH : Thành phần giới hạn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Kết xác định nồng độ dung dịch NaOH, CH3COOH HCOOH theo phương pháp chuẩn độ thể tích .29 Bảng 2: Kết đo pH dung dịch gồm axit axetic axit fomic có nồng độ khác 30 Bảng 3: Kết chuẩn độ điện đo pH 10 dung dịch hỗn hợp gồm hai đơn axit yếu CH3COOH HCOOH (V hỗn hợp = 25,00 ml) dung dịch bazơ mạnh NaOH ( VNaOH (ml) thể tích NaOH tiêu thụ) .31 Bảng 4: Kết xác định VTĐ pHTĐ dung dịch hỗn hợp 33 Bảng 5: Kết xác định pHTĐ ,VTĐ nồng độ bazơ CH3COO- HCOO- ĐTĐ 34 Bảng 6: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH theo phương pháp BPPT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm 47 Bảng 7: So sánh kết xác định pH hỗn hợp hai axit CH3COOH HCOOH thực nghiệm (pHTN) tính theo lí thuyết (pHLT) 48 Bảng 8: So sánh kết xác định pKa1 pKa2 từ pHTN pHLT .49 Bảng 9: Kết xác định pKa1 pKa2 CH3COOH HCOOH từ giá trị pHTĐ hỗn hợp gồm CH3COO- HCOO- nội suy từ giá trị pH đo thực nghiệm theo phương pháp chuẩn độ điện 50 Bảng 10: Kết đo pH dung dịch gồm CH3COOH hệ đệm HCOOH HCOO theo phương pháp chuẩn độ điện 51 Bảng 11: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH từ giá trị pH đo dung dịch hỗn hợp gồm CH3COOH hệ đệm HCOOH - HCOO- 52 Bảng 12: Kết đo pH theo phương pháp chuẩn độ điện dung dịch gồm HCOO- hệ đệm CH3COOH - CH3COO- .53 Bảng 13: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH từ giá trị pH đo dung dịch gồm bazơ yếu HCOO- hệ đệm CH3COOH, CH3COO- 54 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 MỞ ĐẦU Trong lĩnh vực nghiên cứu cân ion, việc xác định tham số cân nói chung số cân (HSCB) nhiệt động nói riêng cần thiết, có biết xác giá trị HSCB đánh giá xác giá trị pH thành phần cân hệ nghiên cứu Mặt khác, tài liệu tra cứu chưa có thống giá trị số cân Trong số HSCB HSCB axit - bazơ đại lượng quan trọng, hầu hết trình xảy dung dịch liên quan đến đặc tính axit - bazơ chất Có nhiều phương pháp khác để xác định số cân axitbazơ, thông thường dựa kết đo pH, từ giá trị pH biết Trong tài liệu [18, 22, 23] trình bày phương pháp xác định số cân nhiệt động Ka axit riêng lẻ, chưa đề cập đến việc xác định đồng thời số cân hỗn hợp nhiều axit, bazơ khác Để xác định tham số cân bằng thực nghiệm phải tốn nhiều công sức thời gian, việc chuẩn độ đo pH, người ta phải xác định hệ số hoạt độ phân tử lực ion khác Do giá trị thực nghiệm thu hạn chế, không đáp ứng nhu cầu tính toán cân Để khắc phục hạn chế này, nhiều năm gần có số công trình nghiên cứu lý thuyết kết hợp với ứng dụng công nghệ thông tin vào hóa học phân tích để lập chương trình tính để đánh giá số cân axit-bazơ Mở đầu cho hướng nghiên cứu lí thuyết này, tác giả [12] bước đầu nghiên cứu khả vận dụng phương pháp tính lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) để đánh giá số phân li axit hỗn hợp 2, đơn axit 2, đơn bazơ đơn giản Cũng sở phương pháp [8] tác giả lập chương trình tính để tính theo lí thuyết số tạo phức hiđroxo đơn nhân nấc ion kim loại nước Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page of 16 Để sử dụng cách hiệu việc kết hợp ĐKP phương pháp BPTT, công trình nghiên cứu [2], tác giả tiếp tục khảo sát việc xác định số phân li axit đa axit, đa bazơ từ liệu pH biết Để mở rộng hướng nghiên cứu theo phương pháp khác nhau, công trình [1] [10] tác giả sử dụng thuật toán đơn hình để xác định số phân li axit hệ đơn axit, đơn bazơ Tiếp theo [4] lần tác giả khai thác khả ứng dụng thuật giải di truyền để đánh giá số cân hệ axit, bazơ từ liệu pH cho trước Kết tính toán lý thuyết phù hợp với số liệu tra tài liệu tham khảo tin cậy Nhưng điểm ý tất công trình đề cập công trình nghiên cứu mặt phương pháp, tức thay cho giá trị pH lẽ đo thực nghiệm, tác giả dùng ĐKP để tính giá trị pH theo lý thuyết từ nồng độ ban đầu số cân axit- bazơ tra tài liệu tham khảo, từ giá trị pH này, sử dụng phương pháp nghiên cứu để tính trở lại số phân ly axit, bazơ Riêng [2], tác giả bước đầu thử nghiệm, kiểm chứng khả sử dụng phương pháp nghiên cứu, cách tiến hành thực nghiệm đo pH chuẩn độ đo pH dung dịch axit oxalic Vấn đề đặt phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu có cho phép xác định đồng thời số cân axit hỗn hợp đơn axit, đơn bazơ từ kết đo pH thực nghiệm hay không? Mức độ xác kết đo pH ảnh hưởng đến kết đánh giá HSCB nào? Đây vấn đề tồn chưa giải nội dung cần hoàn thiện phương pháp nghiên cứu luận văn Chính chọn đề tài: “Hoàn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) để đánh giá số cân (HSCB) đơn axit, đơn bazơ từ liệu thực nghiệm đo pH” Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 10 of 16 Trong khuôn khổ luận văn tốt nghiệp, đặt nhiệm vụ sau: 1.Tổng quan phương pháp xác định HSCB nhiệt động axit, bazơ Hoàn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu, cách lập chương trình tính có kể đến lực ion [15,16] để xác định số cân nhiệt động đơn axit, đơn bazơ dung dịch hỗn hợp đơn axit, đơn bazơ hệ đệm Tiến hành thực nghiệm đo pH chuẩn độ điện đo pH dung dịch hỗn hợp đơn axit Từ giá trị pH đo được, đánh giá số cân axit hỗn hợp Sự phù hợp giá trị số cân tính từ liệu thực nghiệm đo pH với giá trị số cân tra tài liệu [6] coi tiêu chuẩn đánh giá tính đắn phương pháp nghiên cứu độ tin cậy chương trình tính Để kiểm tra khả hội tụ giữ lại kết tính số chữ số có nghĩa tối đa mà chưa ý đến ý nghĩa thực tế số liệu Chương trình tính viết ngôn ngữ Pascal Trong phép tính chọn độ hội tụ nghiệm ε = 1,00.10-9 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 10 of 16 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 78 of 16 6| 4.7600010860 | 3.7500216544 | 0.0000058008 | 0.0000036450 ……………………………………………… 7| 4.7600010637 | 3.7500216434 | 0.0000004689 | 0.0000002926 ……………………………………………… 8| 4.7600010619 | 3.7500216426 | 0.0000000378 | 0.0000000235 ………………………………………… 9| 4.7600010618 | 3.7500216425 | 0.0000000030 | 0.0000000019 C[1,1] = 0.0080178398 C[1,2] = 0.0201495619 C[1,3] = 0.0282890807 C[1,4] = 0.0201784686 C[1,5] = 0.0322894866 C[1,6] = 0.0241961120 C[1,7] = 0.0402838076 C[1,8] = 0.0202384816 C[1,9] = 0.0322588623 C[1,10] = 0.0161772248 C[2,1] = 0.0170158287 C[2,2] = 0.0100250303 C[2,3] = 0.0314041279 C[2,4] = 0.0134851103 C[2,5] = 0.0171157922 C[2,6] = 0.0242123292 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 78 of 16 71 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 79 of 16 C[2,7] = 0.0135658635 C[2,8] = 0.0277350798 C[2,9] = 0.0135353632 C[2,10] = 0.0313643110 10 | 4.7600010618 | 3.7500216425 | 0.0000000002 | 0.0000000002 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.7600010618 , 3.7500216425 2)TRUONG HOP pH LAM TRON HAI CHU SO THAP PHAN Nhap so giu lieu thuc nghiem m = 10 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 2.7500000000 pH[2] = 2.8400000000 pH[3] = 2.6100000000 pH[4] = 2.7800000000 pH[5] = 2.7200000000 pH[6] = 2.6600000000 pH[7] = 2.7500000000 pH[8] = 2.6400000000 pH[9] = 2.7600000000 pH[10] = 2.6200000000 Nhap nong cua axit doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0081000000 C[1,2] = 0.0204000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 79 of 16 72 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 80 of 16 C[1,3] = 0.0285000000 C[1,4] = 0.0204000000 C[1,5] = 0.0326000000 C[1,6] = 0.0244000000 C[1,7] = 0.0407000000 C[1,8] = 0.0204000000 C[1,9] = 0.0326000000 C[1,10] = 0.0163000000 C[2,1] = 0.0188000000 C[2,2] = 0.0113000000 C[2,3] = 0.0338000000 C[2,4] = 0.0150000000 C[2,5] = 0.0188000000 C[2,6] = 0.0263000000 C[2,7] = 0.0150000000 C[2,8] = 0.0300000000 C[2,9] = 0.0150000000 C[2,10] = 0.0338000000 slt pK1a pK2a saiso1 saiso2 C[1,1] = 0.0080216419 C[1,2] = 0.0201577506 C[1,3] = 0.0282997359 C[1,4] = 0.0201886858 C[1,5] = 0.0323054920 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 80 of 16 73 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 81 of 16 C[1,6] = 0.0242077901 C[1,7] = 0.0403062747 C[1,8] = 0.0202464782 C[1,9] = 0.0322773597 C[1,10] = 0.0161828143 C[2,1] = 0.0172229060 C[2,2] = 0.0101558868 C[2,3] = 0.0316973177 C[2,4] = 0.0136597273 C[2,5] = 0.0173198829 C[2,6] = 0.0244780832 C[2,7] = 0.0137416804 C[2,8] = 0.0280090964 C[2,9] = 0.0137148814 C[2,10] = 0.0316514533 1| 4.7098046159 | 3.7615454177 | 1.0695711394 | 0.7099062628 …………………………………………………… 2| 4.7055097406 | 3.7583504937 | 0.0912733272 | 0.0850086744 …………………………………………………… 3| 4.7051054969 | 3.7580930405 | 0.0085915974 | 0.0068506346 …………………………………………………… 4| 4.7050720325 | 3.7580725500 | 0.0007112402 | 0.0005452410 …………………………………………………… 5| 4.7050692971 | 3.7580709198 | 0.0000581371 | 0.0000433772 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 81 of 16 74 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 82 of 16 …………………………………………………… 6| 4.7050690768 | 3.7580707901 | 0.0000046819 | 0.0000034507 …………………………………………………… 7| 4.7050690592 | 3.7580707798 | 0.0000003749 | 0.0000002745 …………………………………………… 8| 4.7050690578 | 3.7580707790 | 0.0000000299 | 0.0000000218 …………………………………………… 9| 4.7050690577 | 3.7580707789 | 0.0000000024 | 0.0000000017 C[1,1] = 0.0080068592 C[1,2] = 0.0201133467 C[1,3] = 0.0282599107 C[1,4] = 0.0201492145 C[1,5] = 0.0322492994 C[1,6] = 0.0241703392 C[1,7] = 0.0402319477 C[1,8] = 0.0202163045 C[1,9] = 0.0322166952 C[1,10] = 0.0161595916 C[2,1] = 0.0170450151 C[2,2] = 0.0100342295 C[2,3] = 0.0314361007 C[2,4] = 0.0135115082 C[2,5] = 0.0171493249 C[2,6] = 0.0242597271 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 82 of 16 75 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 83 of 16 C[2,7] = 0.0135996128 C[2,8] = 0.0277668322 C[2,9] = 0.0135708773 C[2,10] = 0.0313862081 10 | 4.7050690577 | 3.7580707789 | 0.0000000002 | 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.7050690577 3.7580707789 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 83 of 16 76 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 84 of 16 PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1, pKa2 TU GIA TRI pH TRONG HON HOP HAI DON BAZO YEU DO DUOC BANG THUC NGHIEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 8.6000000000 pH[2] = 8.6800000000 pH[3] = 8.3500000000 pH[4] = 8.4600000000 pH[5] = 8.5700000000 pH[6] = 8.4300000000 Nhap nong cua bazo doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0153000000 C[1,2] = 0.0212000000 C[1,3] = 0.0159000000 C[1,4] = 0.0257000000 C[1,5] = 0.0133000000 C[1,6] = 0.0218000000 C[2,1] = 0.0085000000 C[2,2] = 0.0122000000 C[2,3] = 0.0172000000 C[2,4] = 0.0095000000 C[2,5] = 0.0195000000 C[2,6] = 0.0100000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 84 of 16 77 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 85 of 16 slt pK1a pK2a saiso1 saiso2 C[1,1] = 0.0152984969 C[1,2] = 0.0211982676 C[1,3] = 0.0158972225 C[1,4] = 0.0256965149 C[1,5] = 0.0132985999 C[1,6] = 0.0217968324 C[2,1] = 0.0084992558 C[2,2] = 0.0121991116 C[2,3] = 0.0171973223 C[2,4] = 0.0094988519 C[2,5] = 0.0194981706 C[2,6] = 0.0099987051 1| 4.7452591243 | 4.6892592192 | 0.0322260149| 0.0313389081 …………………………………… 2| 4.7452709882 | 4.6892672340 | 0.0000025001| 0.0000017092 …………………………………… 3| 4.7452709906 | 4.6892672344 | 0.0000000005| 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.74527099 4.68926723 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 85 of 16 78 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 86 of 16 PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1 VA pKa2 TU GIA TRI pH DO DUOC BANG THUC NGHIEM TRONG HON HOP MOT AXIT YEU VA MOT HE DEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = 10 Nhap nong cua axit va NaOH doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0075000000 C[1,2] = 0.0189000000 C[1,3] = 0.0264000000 C[1,4] = 0.0189000000 C[1,5] = 0.0302000000 C[1,6] = 0.0226000000 C[1,7] = 0.0377000000 C[1,8] = 0.0189000000 C[1,9] = 0.0302000000 C[1,10] = 0.0151000000 C[2,1] = 0.0174000000 C[2,2] = 0.0105000000 C[2,3] = 0.0313000000 C[2,4] = 0.0139000000 C[2,5] = 0.0174000000 C[2,6] = 0.0244000000 C[2,7] = 0.0139000000 C[2,8] = 0.0278000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 86 of 16 79 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 87 of 16 C[2,9] = 0.0139000000 C[2,10] = 0.0313000000 C[3,1] = 0.0073000000 C[3,2] = 0.0073000000 C[3,3] = 0.0073000000 C[3,4] = 0.0073000000 C[3,5] = 0.0073000000 C[3,6] = 0.0073000000 C[3,7] = 0.0073000000 C[3,8] = 0.0073000000 C[3,9] = 0.0073000000 C[3,10] = 0.0073000000 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 3.3800000000 pH[2] = 3.5900000000 pH[3] = 3.0300000000 pH[4] = 3.4500000000 pH[5] = 3.2900000000 pH[6] = 3.1200000000 pH[7] = 3.3600000000 pH[8] = 3.0800000000 pH[9] = 3.4600000000 pH[10] = 3.0500000000 slt pK1a pK2a saiso1 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 87 of 16 80 saiso2 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 88 of 16 C[1,1] = 0.0068613443 C[1,2] = 0.0164210960 C[1,3] = 0.0253461715 C[1,4] = 0.0170368537 C[1,5] = 0.0280758259 C[1,6] = 0.0215002329 C[1,7] = 0.0346223833 C[1,8] = 0.0180576014 C[1,9] = 0.0271605429 C[1,10] = 0.0144700201 C[2,1] = 0.0103104800 C[2,2] = 0.0049641589 C[2,3] = 0.0239453873 C[2,4] = 0.0076886339 C[2,5] = 0.0111616813 C[2,6] = 0.0177085421 C[2,7] = 0.0083903959 C[2,8] = 0.0206750171 C[2,9] = 0.0076094294 C[2,10] = 0.0236831234 1| 4.6734418713 | 3.5184905502 | 0.0561255386| 0.0068698507 ……………………………………………… 2| 4.6910729931 | 3.5376199004 | 0.0037584411| 0.0054074069 …………………………………………… Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 88 of 16 81 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 89 of 16 3| 4.7032790076 | 3.5432994504 | 0.0025952138| 0.0016028987 …………………………………………… 4| 4.7085764089 | 3.5445685657 | 0.0011250537| 0.0003580451 …………………………………………… 5| 4.7098747249 | 3.5448242645 | 0.0002756583| 0.0000721330 ………………………………………… 6| 4.7101217838 | 3.5448732072 | 0.0000524528| 0.0000138066 …………………………………………… 7| 4.7101657750 | 3.5448823616 | 0.0000093396| 0.0000025824 …………………………………………… 8| 4.7101737936 | 3.5448840609 | 0.0000017024| 0.0000004794 …………………………………………… 9| 4.7101752931 | 3.5448843758 | 0.0000003184| 0.0000000888 …………………………………………… 10 | 4.7101755736 | 3.5448844341 | 0.0000000596| 0.0000000164 …………………………………………… 11 | 4.7101756256 | 3.5448844449 | 0.0000000110| 0.0000000030 …………………………………………… 12 | 4.7101756352 | 3.5448844469 | 0.0000000020| 0.0000000006 …………………………………………… 13 | 4.7101756369 | 3.5448844472 | 0.0000000004| 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.71017564 3.54488445 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 89 of 16 82 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 90 of 16 PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1 VA pKa2 TU GIA TRI pH DO DUOC BANG THUC NGHIEM TRONG HON HOP MOT BAZO YEU VA MOT HE DEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = 10 Nhap nong cua axit va NaOH doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0065000000 C[1,2] = 0.0176000000 C[1,3] = 0.0204000000 C[1,4] = 0.0170000000 C[1,5] = 0.0263000000 C[1,6] = 0.0185000000 C[1,7] = 0.0339000000 C[1,8] = 0.0150000000 C[1,9] = 0.0272000000 C[1,10] = 0.0116000000 C[2,1] = 0.0152000000 C[2,2] = 0.0097000000 C[2,3] = 0.0241000000 C[2,4] = 0.0125000000 C[2,5] = 0.0152000000 C[2,6] = 0.0199000000 C[2,7] = 0.0125000000 C[2,8] = 0.0221000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 90 of 16 83 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 91 of 16 C[2,9] = 0.0125000000 C[2,10] = 0.0241000000 C[3,1] = 0.0190000000 C[3,2] = 0.0135000000 C[3,3] = 0.0280000000 C[3,4] = 0.0163000000 C[3,5] = 0.0190000000 C[3,6] = 0.0238000000 C[3,7] = 0.0163000000 C[3,8] = 0.0259000000 C[3,9] = 0.0163000000 C[3,10] = 0.0280000000 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 4.8500000000 pH[2] = 4.2000000000 pH[3] = 4.3400000000 pH[4] = 4.1500000000 pH[5] = 4.1200000000 pH[6] = 4.3400000000 pH[7] = 4.0100000000 pH[8] = 4.4600000000 pH[9] = 4.1200000000 pH[10] = 4.5700000000 slt pK1a pK2a saiso1 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 91 of 16 84 saiso2 http://www.lrc-tnu.edu.vn Header Page 92 of 16 C[10,1] = 0.0000000000 C[10,2] = 0.0000000000 C[10,3] = 0.0000000000 C[10,4] = 0.0000000000 C[10,5] = 0.0000000000 C[10,6] = 0.0000000000 C[10,7] = 0.0000000000 C[10,8] = 0.0000000000 C[10,9] = 0.0000000000 C[10,10] = 0.0000000000 1| 4.7849010532 | 3.6806204070 | 0.0185023065| 0.0353141414 ………………………………………… 2| 4.7816911880 | 3.3135382095 | 0.0006712824| 0.1107825455 ………………………………………… 3| 4.7776334203 | 3.2911973127 | 0.0008493259| 0.0067880758 ………………………………………… 4| 4.7705532992 | 3.3106986514 | 0.0014841300| 0.0058903998 ………………………………………… 5| 4.7634647757 | 3.3285128577 | 0.0014881024| 0.0053520016 …………………………………………… 6| 4.7566324993 | 3.3447527634 | 0.0014363684| 0.0048553381 ………………………………………………………… 59 | 4.6571750062 | 3.5380341298 | 0.0000190270| 0.0000411532 169 | 4.6562990184 | 3.5394715503 | 0.0000000005| 0.0000000010 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.65629902 3.53947155 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Footer Page 92 of 16 85 http://www.lrc-tnu.edu.vn ... ca phng ph p nghiờn cu, bng cỏch tin hnh thc nghim o pH v chun o pH ca nht dung dch axit oxalic Vn c t õy l phng ph p tớnh lp theo iu kin proton kt hp vi phng ph p bỡnh phng ti thiu cú cho ph p... I HC S PHM PHM TH THOAN HON THIN PHNG PHP TNH LP THEO IU KIN PROTON KT HP VI PHNG PHP BèNH PHNG TI THIU NH GI HNG S CN BNG CA CC N AXIT N BAZ T D LIU pH THC NGHIM Chuyờn ngnh: HO HC PHN TCH... I.2.4.1 Phng ph p o dn in 20 I.2.4.2 Phng ph p o in th 20 I.2.4.3 Phng ph p quang hc 21 1.2.5 Thut gii di truyn [4] 22 I.2.6 Phng ph p bỡnh phng ti thiu 23 Phn