IăH CăQU CăGIAăHÀăN I TR NG I H C KHOA H C T V NHIÊN ̀NH LY NGHIÊN C U PH NG PHÁP XÁC NH CÁC NGUYÊN T T HI M TRONG QU NG B NG QUANG PH PHÁT X PLASMA C M NG (ICP-OES) Chunăngành:ăHóaăPhânătích Mưăs :ă60ă44ă01ă18 LU NăV NăTH CăS ăKHOAăH C NG IăH NGăD NăKHOAăH C:ăTS NguyênăXuânăChiên HàăN iă- N mă2016 L IC M N V iălòngăbi tă năsâuăs c,ătơiăxinăchânăthànhăc mă năTS.Nguy năXnăChi năđưăgiaoăđ ă tài,ăt nătìnhăh ngăd n,ăt oăm iăđi uăki năt tănh tăchoătơiăhồnăthànhălu năv n.Tơiăxinăchână thànhăc m PGS.TS Nguy năV năRiăđưăgiúpăđ ătôiătrongăth iăgianătôiălàmălu năv n Tơiătrânătrongăg iăl iăcamă n t iătồnăth ălưnhăđ oăvàăcácăđ ngănghi păt iăVi năK ăthu tă Hóaăh c,ăSinhăh căvàăTàiăli uănghi păv đưăt oăđi uăki n,ăquanătâm,ăđ ngăviênăđ ătơiăhồnă thànhălu năv n Cu iăcùng, tơiăxinăg iăl iăc mă năt iăgiaăđình, nh ngăng i đưăgiúpăđ ătơiăr tănhi uă trongăsu tăqătrìnhălàmălu năv nănày ảà N i, ngàythángn m 2016 H c viên V i ình Ly DANH M C VI T T T Ký hi u Ti ng Anh vi t t t AOAC Ti ng Vi t Association of Official Analytical Hi păh iăcácănhàăhóaă Chemists phântíchchínhăth c B ngăh ăthơngătnăhoan BHTTH ICP-AES ICP-MS Inductively coupled plasma-atomic Quangăph ăphátăx ănguyênă emission spectrometry t ăplasmaăc mă ng Inductively coupled plasma- mass Khôiăph ăplasmaăc mă ng spectrometry Inductively coupled plasma- Quangăph ăphátăx ăplasmaă optical emission spectrometry c mă ng High frequency Caoăt n LOD Limit of detection Gi iăh năphátăhi n LOQ Limit of quantification Gi iăh năđ nhăl MHz Megahertz megahec Rare earth element Nguyênăt ăđ tăhi m ICP-OES HF NT H ii ng M CL C M ÂU Cả NẢ TÔNẢ ẬUAN Ế 1.1 ng vê ẾaẾ nguyên tô đât hiêm 1.1.1 Ải i thiêu Ếhung vê nguyên tô đât hiêm 1.1.2 S tôn tai va đ Ế điêm đia hoa Ếua ẾaẾ nguyên t đ t hi m t nhiên 1.1.3 Ế m qu ng đ t hi m Yên Phú 1.2 Ćc ph ng ph́p x́c đ nh hƠm l 10 ng ćc nguyên t đ t hi m 11 1.2.1 Ph ng phap khôi l ng 1.2.2 Ph ng phap chuơn đô 1.2.3 Ph ng phap phô hơp thu phơn t UV-VIS 12 1.2.4 Ph ng phap phô hơp thu nguyên t ASS 12 1.2.5 Ph ng ph́p s c ký 11 12 13 1.2.6 Ph ngăphapăphôăhuynhăquangătiaăXă (XRF) 14 1.2.7 Ph ngăphapăquangăphôăphatăxaăPlasmaăcamă ngăICP -OES 1.2.8 Ph ngăphapăkhôiăphôăICP-MS Error! Bookmark not defined 1.2.9 Ph ngăphapăphânătốchăkốchăhoatăN tron Error! Bookmark not defined Cả NẢ TảẤ T B D NẢ C VÀ ảÓA Cả T, ẤT Pả́P NẢảẤÊN C U Error! Bookmark not defined 2.1 Thi t b vƠ hóa ch t NẢ Error! Bookmark not defined Hóaăch tError! Bookmark not defined 2.1.2 it ng 2.3 N i dung vƠ ph Error! Bookmark not defined ng phap nghiên c u 2.3.1.Nghiênăc uăl aăch năv chăph 2.3.2 NẢ, N Ấ DUNẢ Pả Error! Bookmark not defined 2.1.1.Thi tăb ,ăd ngăc 2.2 15 Nghiênăc uă nhăh Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined ngăvàăt iă uăhóaăcácăthơngăs ăvàăđi uăki năphânătíchăcácănguyênăt ăđ tă hi măb ngăICP-OES Error! Bookmark not defined 2.3.3 Nghiênăc u nhăh ngăc aăcácăaxítăHCl,ăHNO3 2.3.4 Nghiênăc uă nhăh ngăc aăcácănguyênăt ăAl,ăCa,ăFe,ăK,ăMg,ăMn,ăNa,ăTi,ăSi,ăPO 43- đ năphépă xácăđ nhăcácănguyênăt ăđ tăhi m Error! Bookmark not defined 2.3.5 Xâyăd ngăđ 2.3.6 Gi iăh năphátăhi năLOD,ăgi iăh năđ nhăl 2.3.7 2.3.8 ánhăgiáăph ngăchu năcuaăcácănguyênăt ăđ tăhi m ngăpháp Error! Bookmark not defined ngăLOQ Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined Phânătíchăm uăth căvaăphânătốchăđơiăch ng Error! Bookmark not defined iii Cả NẢ ̀ K T ẬU NẢảẤÊN C U VÀ Tả O LU N defined 3.1 Nghiên c u l a ch n v ch ph Error! Bookmark not Error! Bookmark not defined 3.2 Nghiên c u nh h ng c a công su t plasma Error! Bookmark not defined 3.3 Nghiên c u nh h ng c a t c đ b m Error! Bookmark not defined 3.4 Nghiên c u nh h ng c a n ng đ axốt HCl, HNO3 Error! Bookmark not defined 3.5 Nghiên c u nh h ng c a ćc nguyên t kh́c n n m u Error! Bookmark not defined 3.5.1 Kh oăsátă nhăh 3.5.2.ăKh oăsátă nhăh ngăc aăAl ngăc aăMg Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined 3.5.3 Kh oăsátă nhăh ngăc aăCa Error! Bookmark not defined 3.5.4 Kh oăsátă nhăh ngăc aăFe Error! Bookmark not defined 3.5.5 Kh oăsátă nhăh ngăc aăMn Error! Bookmark not defined 3.5.6 Kh oăsátă nhăh ngăc aăNa Error! Bookmark not defined 3.5.7 Kh oăsátă nhăh ngăc aăK Error! Bookmark not defined 3.5.8 Kh oăsátă nhăh ngăc aăTi 3.5.9 Kh oăsátă nhăh ngăc aăSi Error! Bookmark not defined 3.5.10.ăKh oăsátă nhăh ngăc a anion PO43- Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined ng chu n x́c đ nh ćc nguyên t đ t hi m, đ n tính 3.6 Error! Bookmark not defined 3.7 Gi i h n ph́t hi n LOD, gi i h n đ nh l ng LOQ Error! Bookmark not defined 3.8 ́nh gí sai s t ng đ i vƠ đô lêch chuơn t ng đôi c a phep đo Error! Bookmark not defined 3.9 ́nh gí hi u su t thu h i 3.10 Error! Bookmark not defined Phơn tích m u th c va phơn tốch mơu đôi ch ng defined K T LU N Error! Bookmark not defined TÀẤ LẤ U TảAM Kả O Pả L C Error! Bookmark not defined Error! Bookmark not defined iv Error! Bookmark not DANH M C B NG B ngă1.1:ăDanhăsáchăcácănguyênăt ăđ tăhi mătrongăb ngăh ăth ngătu năhoàn B ngă1.2:ăCácăphânănhómănguyênăt ăđ tăhi m B ngă1.3: Hàmăl ngătrungăbìnhă(%) c aăcácăNT Hătrongăcácălo iăđá B ngă1.4:ăTh ngăkêăhàmăl ngăcácănguyênăt ăđ tăhi m 11 B ngă2.1: Kh oăsátă nhăh ngăcuaăn ngăđ ăcácănguyênăt ătrongănênămâu Error! Bookmark not de B ngă3.1: Cácăvachăphôăđ căl aăch nătrênăph năm măMaster Error! Bookmark not defined B ngă3.2: Th ăt ă uătiênăvachăphôăcuaăcacăNT H Error! Bookmark not defined B ngă3.3: Hêăsôă nhăh ngăc aăcácăNT Hăl nănhauătrênăth căt Error! Bookmark not defined B ngă3.4: V chăph ăt iă uăphânătíchăcácăNT Hătrongăqu ngănăPhúError! Bookmark not defin B ngă3.5: Hêăsơăanhăh ngăc aăAlălênăcácăNT Hă ăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark not def B ngă3.6: Hêăsôăanhăh ngăc aăMgălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark no B ngă3.7: Hêăsôăanhăh ngăc aăCaălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark not B ngă3.8: Hêăsôăanhăh ngăc aăFeălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark not B ngă3.9: Hêăsôăanhăh ngăc aăMnălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark no B ngă3.10: Hêăsôăanhăh ngăc aăNaălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark no B ngă3.11: Hêăsôăanhăh ngăc aăKălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkh ácănhauError! Bookmark no B ngă3.12: Hêăsôăanhăh ngăc aăTiălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark no B ngă3.13: Hêăsôăanhăh ngăc aăSiălênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhau Error! Bookmark no B ngă3.14: Hêăsôăanhăh ngăc anion a PO43- lênăcácăNT Hă ăcácăn ngăđ ăkhácănhauError! Bookmark n B ngă3.15 : NôngăđôăcacănguyênătôăNT Hăxâyăd ngăđ B ngă3.16:ă ngăchuânError! Bookmark not defined ătuy nătínhăc aăcácăNT H Error! Bookmark not defined B ngă3.17:ăGi iăh năphátăhi năvàăgi iăh năđ nhăl ngăc aăcácăNT Hăătrongăn năm uă YênăPhú Error! Bookmark not defined B ngă3.18: thànhăph năcácănguyênăt ătrongăm uăgi Error! Bookmark not defined B ngă3.19: K tăquaăphânătốchăđanhăgiaăđôăchumăvaăsaiăsôăt ngăđôiError! Bookmark not defined B ngă3.20: Kêtăquaăđ ăthuăh iăkhiăphânătíchăcácăNT HError! Bookmark not defined B ngă3.21:ăK tăqu ăphânătíchă03ăm uăqu ngăYênăPhú Error! Bookmark not defined B ngă4.1: Danhăsachăcac v chăph ăphátăx ăkhiăphânătíchăcácăNT Hătrongăqu ngăYênă Phúăb ngăICP-OES Error! Bookmark not defined DANH MUC HINH v Hìnhă1.1:ăCácăquáătrìnhăx yăraătrongăICP-OES 16 Hìnhă1.2:ăS ăđ ăkh iăcácăb ăph nătrongăh ăICP-OES 17 Hìnhă1.3:ă ènănguyênăt ăhóaăm uătrongăh ăthơngăICP-OES 18 Hìnhă3.1: Hìnhă nhăph ăc aăCeătrongăphânămêmăMasterăvàăghiăđoăth căt Error! Bookmark not d Hìnhă3.2:ă nhăh ngăc aăcơngăsu tăplasmaălênăc Hìnhă3.ă3:ă nhăh ngăc aăt căđ ăb mălênăc Hìnhă3.4:ă nhăh ng c aăn ngăđ ăaxốtăHClălênăc Hìnhă3.5: nhăh ngăc aăn ngăđ ăaxốtăHNO3ălênăc ngăđ ăv chăph ăcácăNT HError! Bookmark n ngăđ ăv chăph ăcácăNT HError! Bookmark not d ngăđ ăv chăph ăcácăNT HError! Bookmark n ngăđ ăv chăph ăcácăNT HError! Bookmar Hìnhă3.6: S ăph ăthu căc ngăđ ăph ăphatăxaăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăAl Error! Bookmark n Hìnhă3.7: S ăph ăthu căc ngăđ ăphôăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăMg Error! Bookmark n Hìnhă3.8: S ăph ăthu căc ngăđ ăphơăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăCa Error! Bookmark n Hìnhă3.9:ăS ăph ăthu căc ngăđ ăphôăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăFe Error! Bookmark n Hìnhă3.10: S ăph ăthu căc ngăđ ăphơăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăMn Error! Bookmark Hìnhă3.11: S ăph ăthu căc ngăđ ăphơăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăNa Error! Bookmark Hìnhă3.12: S ăph ăthu căc ngăđ ăphôăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăK Error! Bookmark n Hìnhă3.13: S ăph ăthu căc ngăđ ăphơăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăTi Error! Bookmark n Hìnhă3.14: S ăph ăthu căc ngăđ ăphôăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăSi Error! Bookmark n Hìnhă3.15: S ăph ăthu căc ngăđ ăphơăphátăx ăc aăcácăNT Hăvàoăn ngăđ ăanionăPO43-Error! Bookm Hìnhă3.16:ă Hìnhă4.1: ngăchu năc aăcácănguyênăt ăCe Error! Bookmark not defined ăth ăbi uădi năhàmăl ngăcácăNT Hătrongăqu ngăyênăPhú Error! Bookmark not defi vi M ÂU Trongănh ngăn măg năđây,ăv iăs ăphátătri năkhoaăh căvàăcôngăngh ,ăcácănguyênăt ăđ tă hi mă(NT H)ăngàyăcàngăđ căs ăd ngăr ngărưiătrongănhi uăngànhăkhoaăh c k ăthu tăkhácănhauă nh : Côngănghiêpăluyênăkimăđêăchêătaoăcacăloaiăgang, thépăđ căbi t; cơngănghiêpăhangăkhơngăvuă tr ăvàăqu căphịngăđ ăch ăt oăcácăconăt uăv ătr , máyăbay, tênăl a, v ăkhíăđ năd c; cơngănghêă hóaăh căđ ăch t oăcácălo ithu cănhu măho călàmăch tăxúcătácăchoănhi uăquáătrìnhăt ngăh p; côngănghêăgômă- s ăđêăchêăt o cácăs năph mătiêuădùngăvàăcácăs năph măk ăthu tăcao; côngănghêă quangăđiênăt ăđêăchêătaoăcacăloaiăvâtăliêuăquangăhocăcoătốnhăchâtăđ căbiêt, cácălo iăv tăli uăt , vâtă liêuăsiêuădân, vâtăliêuănano… Trênăthêăgi i, qu ngăđâtăhiêmăvaăcacăsanăphâmătinhăchêăt ăqu ngăđâtăhiêmătr ăthanhăhangă hóaăcóăgiáătr ăchi năl N tr ăl căđ iăv iănhi uăqcăgia, vìăth ănhuăc uăđ tăhi măngàyăcàngăt ngăcao cătaălàăm tătrongăs ăcácăn căcóăngu nătàiăngunăkhốngăs năđ tăhi măphongăphúăv iă ngăkho ngătrênă10ătri uăt năoxităt pătrungăch ăy uă ăvùngăTâyăB cănh ă ôngăPao,ăN mă Xe,ăM ngăHum…ă(ch ăy uăđ tăhi mănhómănh ),ăYênăPhúă(ch ăy uăđ tăhi mănhómăn ng)ăvàă cácăvùngăsaăkhốngăvenăbi nămi nătrungă(ch ăy uălàămonazit).ăCácăm ăđ tăhi mă ăVi tăNamăcóă quyămơăt ătrungăbìnhăđ năl n,ăch ăy uălàăđ tăhi mănhómănh ăvàăt pătrungă ăvùngăTâyăB căB ă Viêcătốmăkiêm, th mădoăvaăkhaiăthacăđêăđ aăraăs ădungăcacăkhoangăsanăđâtăhiêmăt ănhiêuăn mă nayăđaăđ căNhaăn căvaăNganhă iaăchâtăhêtăs căquanătâm Phânătốchăvaăđanhăgiaăhamăl v iăn ngăcacăNT Hătrongăcacămâuăqu ngălaăhêtăs căcânăthiêtăđơiă cătaăhiênănay Vìăv yăuăcâuăđ tăraăđơiăv iăcacănhaăphânătốchăphaiăxâyăd ngăph ngăphapă xácăđ nhăcácăNT Hătrongăqu ngăchínhăxácăvàătinăc y, tiêtăkiêmăchiăphốăvaăth iăgian Ph ngăphapăICP-OESălaăph ng phápăphânătíchăcóăđ ătinăc y, chínhăxácăcao, gi iăhanăphată hiênăcacăngunătơă ăm căppbăvaăcoăthêăxacăđinhăđ Ph cănhiêuănguyênătôătrongăth iăgianăng n ngăphapănayăcoăthêăapădungătaiănhiêuăphongăthốănghiêmătaiăViêtă Nam Doăđo, tôiăl aăchonăvaă tiênăhanhănghiênăc uăph ngăphapăxacăđinhăcacăNT Hătrongăqu ngăb ngăquangăphôăphatăxaă Plasmaăcamă ngă(ICP-OES) CH c 1.1 NG 1.TỌNG QUAN ng vê cac nguyên tô đât hiêm 1.1.1 Gi i thiêu chung vê nguyên tô đât hiêm CácăNT Hăcịnăg iălàăcácăLantanoităhayăh ălantanăg mă15 ngunătơăgiơngănhauăvêăm tă hóaăh c T ăngunătơăLaăcoăsơăth ăt ăngunătơă 57 đ năngunăt ăLuăcóăs ăth ăt ăngunăt ă 71 thcănhomăIIIătrongăBangăh ăth ngătu năhồnăđ Trongăt ănhiên,ngunătơăYăcoăsơăth ăt ă39 th chungăvaoănhomăcacăNT Hăvaăđ căx păvàoăcùngăm tăôăv iănguyênăt ăLaă (57) ngăđiăchungăv iăcacăNT Hănênănoăđ căxêpă căgoiăchungălaănhomănguyênătôăhoăđâtăhi m(b ngă1.1) B ng 1.1: Danh sách nguyên t đ t hi m b ng h th ng tu n hoàn Tên Ký nguyên tô hiêu Sô th t Khôi l ng Tên Ký nguyên t nguyên tô hiêu BHTTH Sô th t BHTTH Khôi l ng nguyên t Ytri Y 39 82,92 Gadolini Gd 64 156,9 Lantan La 57 138,92 Terbi Tb 65 159,2 Xeri Ce 58 140,13 Dysprozi Dy 66 162,46 Prazeodim Pr 59 140,92 Holmi Ho 67 164,94 Neodim Nd 60 144,27 Erbi Er 68 167,2 Prometi Pm 61 145 Tuli Tm 69 169,4 Samari Sm 62 150,43 Yterbi Yb 70 173,04 Europi Eu 63 152,0 Lutexi Lu 71 174,99 Câuăhốnhăelectronăchungăcuaăcacălantanoitălaă 4f25s25p65d0-16s2 L pă4făcoăs ăbôăsungăđiênăt ătheoăth ăt ăt ngăb tăđâuăt ănguyênătôăCeăđ că lâpăđâyă1 (môt) điênăt ăvaoăm că4făchoăđênă14 (m iăbôn) điênăt ă ănguyênătôăLu Trong 14 cácăm ngăl ngăngồiăcùngăv năđ căgi ăngunăvàkhơngăbiăanhăh ngăb iăl căhutăcuaă h tănhânădoăcóăs ăcheăch năc aăl pă4făthốăm ngăl ngă5dăgânăm ngăl ngă4făbiăanhă h ngărâtănhiêuănênă ămôtăvaiănguyênătôăcoăthêăionăhoaăthâp , điênăt ădêădangăchuyênăt ăm că n ngăl ngă4fălênăm că5d iêuănayăgiaiăthốchătaiăsaoăm căoxyăhoaăphôăbiênăcuaăcacăNT Hă làă+3 nh ngăngoaiăraăng iătaăconăg păm căoxyăhoaă+4 ăcácănguyênăt ăCe, Pr, Tbăvaăm că oxyăhoaă+2 ăcácănguyênăt ăSm, EuăvaăYbă[11] Trong l nhăv căhóaăh c , cácăNT Hăth B ngă1.2: ngăđ c chiaăthanhă nhómănh ătrongă B ng 1.2: Các phân nhóm nguyên t đ t hi m [11] 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 La 4f1 Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tu Yb Lu 4f2 4f3 4f4 4f5 4f6 4f7 4f75d1 4f7+2 4f7+3 4f7+4 4f7+5 4f7+6 4f7+7 4f145s1 NT Hănh ă(phânănhómăCe) NT Hăn ngă(phânănhómăY) 1.1.2 S tôn tai va đ c điêm đia hoa cua cac nguyên t đ t hi m t nhiên CácăNT Hă(tr ăprometri) kháăph ăbi nătrongăt ănhiên, doăs ăgiôngănhauăvêăcâuăhốnhăđiênă t ăvaătốnhăđơngăhốnhăcuaăcacămiănênăchungălnălnăcungăcoăm tătrongăcacăh păchâtăt ănhiên Hàmăl ngătrungăbìnhăc aăt ngăs ăNT Hătrongăv ătráiăđ tălàă10-2 %.Hàmăl ngăc aăt ngă ngunătơăđâtăhiêmăriêngăbiêtăkhơngăđơngănhât, cácăngunăt ăcóăs ăth ăt ăch nătrongăB ngăh ă thôngătuânăhoanăchiêmă uăthê.Phôăbiênăh năcaăla nguyênătô Xeri, NeodimăvaăYtri Trongăt ă nhiênăcoărâtănhiêuăkhoángăv tă(trênă200) ch aăđâtăhiêm, trongăđoăcoăkhoangă30-40 khoángăv tă riêngăcuaăđâtăhiêm Chúngăth ngăđ căg pătrongăth ăgranităho căpecmatit, trongăcacăsienit, ijiolit, ho cătrongăcacăl păcatăcoăngnăgơcăt ăcacăd ng nóiătrên Hàmăl NT Hăthayăđơiătrongăcacăloaiăđaăkhacănhauăđ B ng 1.3: Hàm l ngătrungăbìnhăc aăcácă căthamăchiêuătaiăB ngă1.3 [15] ng trung b̀nh (%) c a NT H lo i đá Lo i đ́ phơn Thiên a siêu a Bazic a trơm TT Nguyên tô a axốt đa Axít th ch baZic (basalt, tích(śt, (Granodiorit) + phơn (Chondrit) (Dunit, ) gabro,…) đa phiên) đa Bazic Y 8.10-5 2.10-3 3,4.10-3 10-3 2,9 10-3 La 3.10-5 2,7.10-3 6.10-3 10-3 2,9 10-3 Ce 5.10-5 4,5.10-4 1.10-2 10-3 10-3 Pr 1.10-5 4.10-4 1,2.10-3 10-4 10-4 -5 -3 -3 -3 Nd 6.10 2.10 4,6.10 2,3.10 3,7 10-3 Sm 2.10-5 5.10-4 9.10-4 6,5.10-4 10-4 -6 -6 -4 -4 -4 Eu 8.10 1.10 1.10 1,5.10 10 1,3 10-4 Gd 4.10-5 5.10-4 9.10-4 6,5.10-4 10-4 -6 -5 -4 -5 Tb 5.10 8.10 2,5.10 10 4,3 10-4 10 Dy 3,5.10-5 5.10-6 2.10-4 6,7.10-4 4,5 10-4 10-4 11 Ho 7.10-6 1.10-4 10-4 10-4 1,7 10-4 -5 -4 -4 12 Er 2.10 2.10 10 3,5 10-4 3,3 10-4 13 Tm 4.10-6 2.10-5 10-5 2,5 10-4 2,3 10-5 -5 -4 -4 14 Yb 2.10 2.10 10 10-4 3,3 10-5 15 Lu 3,5.10-6 6.10-5 10-5 10-5 10-5 Môt sô khoang vơt riêng cua đơt hiêm va khoang vơt ch a đơt hiêm * Các khoáng Photphat đ t hi m Monaxít- CePO4, trongăđoăCe+Laăchiêmă50-68%, Y2O3 5%, Th 5-10%; Xenotim - YPO4 TrongăđoăY2O3 chiêmă63,1% vàăch aăEr, Ce; Apatit -Ca5[PO4]3(OH,F), trongăđo cóăch aăcácăngunăt ăđ t hiêmăv iăl ngă kháăl n, đơiăkhiăt iă1% * Các khoáng cacbonat đ t hi m Batnezit CeCO3.F, trongăđoăcoăCe, La, Prăva đôiăkhiăcaăY, Erăt iă65-77%; Parizit Ce2(CaCO3).F2, trongăđoăCeă+ Laăchiêmă41-61% * Các khoáng Silicat ch a đ t hi m Gadolinit (Y,Ce)FeBe2(Si2O10); Octit (Ce,Y,Ca)(Mg,Al)2.[(Si2O7)(SiO4)(O,OH)]; Ytroalit (Y,Th)2(Si2O7); Eudiolit (Ce, Y,Ca)4FeZr(Si6O18)(Cl,OH) * Các khoáng Florua đ t hi m Ytrofluorit (Ca,Y)F2 * Các khoáng Oxit đ t hi m Cóăkháănhi uăkhốngăv tătrongăđóăcácăngunăt ăđ tăhi măd ă ngăoxitănh : Conorit (Ca,Ce)(Ti,Fe)O3; Loparit (Na2,Ce,Ca,…)(Nb,Ti)O3; Pirocloă(Na,ăCa,ăCe…)2(Nb,Ti,…)2O6(F,OH)7; Fecguxonită(Y,Er,ăCe…)(Nb,Ta,Ti)O4; Xamakit (Y,Er, Ce)4(Nb,Ta)6O21; Euxenită(Y,Ce,Ca…)(Nb,Ta,Ti)2O6; Priorit (Y, Er,Ca,Th)(Ti,Nb)2O6; Branerit (U,Ca,Fe,Y,Th)3Ti5O6; 1.1.3 c m qu ng đ t hi m Yên Phú M ฀ t hi m Yên Phú thu c ฀ a ph n xã Yên Phú, huy n V n Yên, t nh Yên Bái ฀ c oàn a ch t 35 phát hi n n m 1961 M ฀ t hi m Yên Phú m nh t c a Vi t Nam có nhóm n ng chi m 30 40% tông ฀ t hi m, m khác ch có nhóm nh trung K t qu th m dò ฀ ã khoanh ฀nh ฀ c thân qu ng ฀ t hi m H u h t kh i l ng c a thân qu ng ฀ t hi m ฀ thch anh - magnetit ch a ฀ t hi m, m t kh i l ng nh ฀ phin th ch anh sericit - carbonat, ฀ phi n sét - sericit c a h t ng Sông Mua n m xen k p ho c ti p xúc v i kh i th ch anh - magnetit ch a ฀ t hi m Thành ph n khoáng v t: Thành ph n khoáng v t ch y u m Yên Phú g m: * Khoáng v t qu ng: - Cácăkhoángăv tăđ tăhi m:ăchi mă3,96%, baoăg măcácăkhoángăv t:ăsamarskit, cheralităvàă xenotim, ferguxonit, monazit; octit - Cácăkhoángăv tăqu ngăs t:ămagnetităchi mă14,21%, g tităchi m 13,37%ăvàăhematită chi mă4,48% - Cácăkhốngăv tăkhácăcóăhàmăl ngăr tăítăg m:ăpsilomelan, apatit, ilmenit, rutil, pyrit * Khống v t phi qu ng: Khốngăv tăphiăqu ngăch ăy uălàănhómăkhốngăv tăsilicatăchi mă45,63%,ăsétăchi mă 12,41%ăvàăfelspatăchi mă2,41%.ăNgồiăraăcịnăcóăcịnăcóăm tăs ăkhống v tăkhácăv iăhàmăl ngă nh ănh ăamphybol; kaolinit; illit; chlorităvàăcalcită[4] B ng 1.4: Th ng kê hàm l ng nguyên t đ t hi m Thơn qu ng Thơn qu ng Nguyên TT Nh nh t L n nh t Trung bình Nh nh t L n nh t Trung bình t (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) Sc 3,10 241,69 32,23 10,52 63,40 37,47 Y 13,89 9563,00 1732,70 38,80 3156,07 943,91 La 28,73 13430,00 1546,00 41,30 4888,73 739,64 Ce 32,52 28316,75 3827,17 48,89 11722,03 3657,02 Pr 2,67 6112,73 696,05 15,35 2083,42 302,59 Nd 4,62 27257,94 3198,69 72,57 9419,24 1555,50 Sm 0,72 11115,26 663,00 1,31 3914,03 392,77 Eu 0,23 321,65 22,40 0,70 116,26 10,95 Gd 4,36 19265,19 1494,90 120,19 10607,26 1072,64 10 Tb 0,09 499,53 91,66 2,02 213,78 62,58 11 Dy 6,59 7544,50 488,95 79,67 791,07 220,83 12 Ho 0,73 344,81 62,60 1,93 171,33 38,79 13 Er 1,93 4051,49 501,34 9,90 839,83 149,64 14 Tm 0,54 102,64 13,47 1,81 39,07 5,27 15 Yb 4,15 1066,53 151,82 27,48 318,04 94,32 16 Lu 0,53 56,99 6,76 1,81 27,40 4,22 1.2 ̀́c ph ng ph́p x́c đ nh h̀m l 1.2.1 Ph ng ćc nguyên t đ t hi m ng phap khôi l ng Phânătốchăkhơiăl ngălaămơtăph ngăphapăphânătốchăl ngăhoaăhoc, trongăđoăng iătaăd aă vàoăvi căxácăđ nhăchínhăxácăkh iăl ngăc aăch tăphânătíchăho căcácăh păch tăc aănóăđ cătáchăraă kh iăm uăphânătíchăd iăd ngătinhăkhiêtăho căd iădangămơtăh păchâtăcoăthanhăphânăđaăbiêt Ph ngăphapăxacăđinhăhamăl ngătơngăđâtăhiêmăoxốt, uranăoxităvaăthoriăoxit đaăđ căquyă chuânăhoaăthanhătiêuăchuânăViêtăNam M uăsauăkhiăphânăh yăthànhădungăd chăđ căd iăquaăc tăs căkýăchi tăcóăt mătri-n-butyl photphatăđ ătáchăurani,ăthoriăvàăZirconiă(n uăcó)ăkh iăt ngăđ tăhi măvàănh ngănguyênăt ăkhác;ă t ngăđ tăhi măoxităđ căxácăđ nhăb ngăph ngăphápăkh iăl ngătrênăc ăs ăk tăt aăb ngăaxốtă oxalic Uraniăvàăthôriăđ căxácăđ nhăb ngăph ngăphápăđoămàuăv iăasenazoăIII, sauăkhiăđưătáchă riêngăt ngănguyênăt ăb ngăph ngăphápăs căkýătraoăđ iăionătrênănh aăanionit Ph ngăphápăphână tíchăchốăapădungăđơiăv iămâuăqu ngăcoăhàmăl ngăt ngăđ tăhi măoxităl năh nă0,5%, Urani oxit l năh nă0,005%ăvàăthoriăoxităl năh nă0,005% [16] 1.2.2 Ph ng phap chuân đô KhiăxacăđinhătôngăcacăNT H, ng iătaăth ngăs ădungăph ngăphapăthêătốch Ph ngă phápăkhông choăphepăxacăđinhăriêngăt ng nguyênătôămaăchốăxacăđinhătôngăcácănguyênăt ăđ tă hiêm Ph ngăphápăchu năđ ătaoăph căb ngăEDTAăho căDTPAăv iăchốăthiăAsenazoăIIIăsauăkhiă táchăcácănguyênăt ăđ tăhi măb ngăph ngăphápăthíchăh pănh ăk tăt a, côngăkêt, traoăđôiăionăho că s căkyăgiây…Ph ngăphapănàyăch ăđ căápăd ngăchoăcácăqu ngăgiàu đâtăhiêmăvaăconăkhaănhiêuă h năch , nhâtălaăvêăđôănhayă[1] 1.2.3 Ph ng phap phô hâp thu phân t UV-VIS Ph ăh păth ăphânăt ălàăph ădoăt ngătácăc aăcácăđi năt ăhóaătr ă ătrongăphânăt ăhayănhómă phânăt ăv iăchùmăsángăkíchăthíchă(chùmătiaăb căx ătrongăvùngăUV-VIS) t oăra Cácăionăkimălo iă đ tăhi măcoăkh ăn ngăt oăph căt tăđ iăv iăcácăthu căth ăh uăc ăt oăraăph căb năcóăkh ăn ngăh pă th ăt tătiaăb căx ăvàăchoăph ăUV-VIS nh y.ăCácăthu căth ăh uăc ăph ăbi nălàăarsenazoăIII,ă PAR,alirazinăS,ăDithyzone,ăDiphenyicacbazit…Ph căc aăcácănguyênăt ăđ tăhi măv iăcácăthu că th ănàyăcóăh ăs ăh păth ăphânăt ă(  )ăr tăcao.ăVíăd ăph căc aăđ tăhi măv iăarsenazoăIIIă ă  = 650-670ănmăcóă  =ă78000.ă ănh yăc aăph ngăphápăđ iăv iăphépăđoănàyăkho ngă0,02-0,06  g/ml Ph ngăphápănàyăcóă uăđi mălàăphânătíchănhanhăd ăth căhi nănh ngăcóănh căđi mălàăph ă cóăítăc căđ iăh păth ănênăphépăđ nhătínhăb ăh năch ,ăm tăkhácăph ăh păth ăc aănhi uăch tăxenăph ă nhauăthìăvi căđánhăgiáăđ nhătínhăb ăsaiăl ch,ădoăđóătrongăphépăđ nhăl ngăn uăph ăb ăxenăph ăthìă ph iăphânătíchătr căr iăm iăđ nhăl ngă[2] 1.2.4 Ph ng phap phô hâp thu nguyên t ASS Ph ngăphápăphânătíchăd aătrênăc ăs ăđoăph ăh păth ănguyênăt ăc aăm tănguyênăt ăđ că g iălàăphépăđoăph ăh păth ănguyênăt ă(phépăđoăAAS) C ăs ălíăthuy tăc aăphépăđoănàyălàăs ăh pă th ăn ngăl ngă(b căx ăđ năs c)ăc aănguyênăt ăt ădoă ătr ngătháiăh i khiăchi uăchùmătiaăb căx ă quaăđámăh iăc aănguyênăt ă yătrongămôiătr ngăh păth OogheăvaăVerbeekăđaăxacăđinhăđ cătâtăcaăcacălantanitătr ăCeăvaăPmăb ngăphôăhâpăthuă nguyênăt ăv iăđôănhayăkhaătôtă(10ppm) khiăs ădungăcacădungădichătrong methanol 80% cóăthêmă natriăho căkalicloruaăđêă căchêăs ăionăhoa Ph ngăphapăđaăđ căs ădungăđ ăphânătíchăBasnezit, monaziteăvaăgadolinite Tuyăvây, nhìnăchungăthìăph ngăphápăAASăcóăđơănhayăphânătốchăcacă NT Hăkemăh n soăv i đaăsôăcacăkimăloaiăkhacăvaăanhăh ngăcuaănênăkhaăl n [34] 1.2.5 Ph ng pháp s c ký S căkýălà m tăph ngăphápăphânătáchălý-hóa, trongăđóăcácăch tăđ cătáchăraăkh iăh năh pă d aătrênăs ă"phânăb " liênăt căc aăchúngăgi aă2ăpha,ăm tăphaăkhôngăchuy năđ ngă(phaăt nh)ăvàă m tăphaăchuy năđ ngă(phaăđ ng)ăd chăchuy năquaăphaăt nhătheoăm tăph ngănh tăđ nh 1.2.5.1 Ph ng phap s Ế Ệy trao đôi ion Ph ngăphápăs căkýăc ăđi năđ căápăd ngăthôngăd ngăđ ăxácăđ nhăcácăNT Hălàăs căkýă traoăđ iăion.Ch tăphânătíchătraoăđ iăionăv iănh aăc aăc tăsauăđóănh aăđ căr aăgi iăb ngăch tăcóă thànhăph năthíchăh p Nuryonoăvàăc ngăs ăđưăs ăd ngăs căkhíătraoăđ iăion,ăc tăkíchăth că150 x 4,6mmăđ că nh iăb ngăcácăh tăsilicaăliênăk tăv iăaxít sulfonicăcóăkíchăth căh tă5-µm,ăđ cătáchăb ngăch ăđ ă gradientăh năh păaxít Oxalicăn ngăđ ă0,6-9mMăvàăaxít -hydroxyisobutyricăn ngăđ ă19-5mM,ăs ăd ngăv iăArsenazoăIăt oăph căv iăcácăNT Hăsauăc t,ă s ăd ngădetectorăUVăđ ăđ nhăl ngăcácăNT Hătrongăqu ng MonaziteăvàăXenotime;ăgi iăh nă phátăhi năc aăcácănguyênăt ăn mătrongăkho ngăt ă2ngăđ nă4ăngă[32] M căduăkyăthtăcơtăs căkyătraoăđơiăionăđongăgopărâtăquanătrongătrongăhoaăhocăphânătốchă nóiăchungăvàătrongăvi cătáchăvàălàmăgiàuăcácăNT Hănoiăriêngănh ngănoăvânăcoănhiêuănh điêmănh ălaăth iăgianăphânătốchădai, đơăl pălaiăkhôngăcao, hiêuăquaătachăch aăđapă ngăđ că căyêuă câuăphânătốchătrongăth cătê 1.2.5.2 Ph ng phap điên ếi mao quan aăcoănhiêuăcôngătrốnhănghiên c uătach vàăxácăđ nhăcácăNT Hăb ngăph ngăphápăs căkýă nădiămaoăqu n.V iăk ăthu tătáchăvàăphânătíchăđ ngăth iăcácăch tătrongăh năh păd aătrênă nguyênăt căđi nădiăc aădungăd chăch tăphânătíchătrongămaoăqu năh păcóăch aădungăd chăđ măvàă uăkhi năb ngăl c nătr ngă ăhaiăđ uămaoăqu n.K ăthu tănàyăđưăđ d ngăcóăhi uăqu ătrongăvi cătáchăvàăphânătíchăđ nhătính,ăđ nhăl Surendraăp.ăVermaăvàăc ngăs ăđưănghiênăc uăc iăti năph căphátătri năvàă ngă ngănhi uălo iăch tăkhácănhau ngăphápăđi nădiăxácăđ nhăcácă nguyênăt ăđ tăhi mătrongăm uăđ aăch tăt ngăh p;ănhómătácăgi ăt pătrungăvàoăt iă uăhóaăđi uăki nă táchăEuăvàăGd b iăvìăhaiăngunăt ănàyăth ng hayăb ăchènăl năphơ, th iăgianătách cácăNT Hă nhanhă(cóăth ătáchăcácăNT Hătrongăvịngă2ăphútămàăpícăc aăcácăngunăt ăEuăvàăGdăkhơngăb ă ch ngăl n),ăgi iăh năphátăhi nă 99,9%) màăkhơng có s ănhiêuăphô, lânăphôă[27] Cassidy R.Măđaăxâyăd ngăph ngăphapăxacăđinhăcacănguyênătôăđâtăhiêm trongămâuăđaăb ngă s căkyălongăhiêuăn ngăcao- Detector UV (HPLC - UV), s ăd ngăc tătraoăđ iăionăvàădungăd chătách axítăoxalicăvàăaxítăHNO3 tách cácănguyênăt ăđ tăhi m raăkhoiănênămâu; sauăđoădungădichătachăđ b măvaoăHPLC côtătraoăđôiăion, cácăNT Hăđ đ căđoă ăb că cătáchăraă ăcu iăc tăph nă ngăv iăArsenazoăIIIăvàă căsongă658nm Gi iăhanăphatăhiênăcuaăph ngăphapăt 0ă ,1-0,5 (ng), RSDt ă0,5-2% [19] D ngă căHaoăđaăxâyăd ngăph l păph ăb ngăph ngăphapătáchăvàăxácăđ nhăcácănguyênăt ăđ tăhi mătrongă ngăphápăs căkýăđi nădiămaoăqu nă(CEC) Ph ngăphapăcoăvùngătuy nătính:ă kho ngătuy nătínhăc aăcácănguyênăt ăđ tăhi măn mătrongăkho ngăt ă1ppmăđ nă50ppm.ăGi iăh nă phátăhi n 0,5 ppm, gi iăh năđ nhăl 1,69%ăăv iăCe ngăc aăph ng pháp1,6ăppm, RSD% trongăkhoangă0,51% - ăthuăh i daoăđ ngăt :ă85,64%ă-106,18% v iăLa, R% vàăt ă85,21% - 111,25% v iăCe [3] 1.2.6 Ph Ph ng phap phô huynh quang tia X (XRF) ng phápăXRFăr tăh uăíchăkhiăxácăđ nhăhàmăl ngăcácăNT Hă ăm ngăđ ăl năh nă 1mg/găv iănhi uă uăđi măn iăb tăh năsoăv iăcácăk ăthu tăkhácănh ăxácăđ nhăđ nguyênăt ămàăkhơngăc năqătrìnhătách,ă nhăh thêmăchu năvàoăđ đ nhăđ căhàmăl ngăc aăn năcóăth ăđ căriêngăr ăt ngă călo iătr ăb ngăk ăthu tă ngăchu năc aăm iănguyênăt ăK ăthu tăphátăx ătiaăXăc mă ngăh tăcóăth ăxácă ngăcácăNT Hăc ănh ăh nă10ăng/mlă[42] Kotayba T.YouzbakeyăvàăSalimăM.ăAl-Dabbaghăđưăxácăđ nhăhàmăl Phosphat; cácăNT Hăcó hàmăl ngăcácăNT Hătrongăđáă ngăl nătrongăđáăPhosphatăch ăcóăcácănguyênăt ăLa,ăCe,ăNdăcóăth ă phânătíchătr căti pănh ăXRF,cácăngunăt ăcịnăl iăc năx ălýăb ngăcáchăthêmăchu năđ ăđ măb oălo iă tr ă nhăh ngăc aăn năm u.ăM uăc ngăc năđ baăgiaiăđo n; giaiăđo năđ uătiên,ăm uăđ călàmăgiàuătr căkhiăphânătích,ăqătrìnhăx lýătheoă căphânăh yănh ăh năh păaxităHNO3, HCl, HF, HClO4, Ti pătheoălàăgiaiăđo năk tăt aăoxalate,ăk tăt aăđ căl căvàăhòaătanănh ăaxităHNO3, giaiăđo năcu iălàă k tăt aăcácăNT Hă ăd ngăhidroxit lênăch tămangălàănhơm hidroxit, sauăđóăđ căxácăđ nhăb ngă ngăphápăchoăđ ăđúngă