S GIÁO D C VÀ ÀO T O THANH HÓA CHÍNH TH C S báo danh …………………… K THI H C SINH GI I CÂP T NH N m h c: 2013-2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03/2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao đ ) thi có 10 câu, g m 02 trang … Câu 1: (2,0 m) Hòa tan m t m u Fe3O4 b ng dung d ch H2SO4 loãng, d , sau thêm vào l ng d dung d ch NaNO3 Nêu hi n t ng vi t ph ng trình hóa h c Tr n x (mol) tinh th CaCl2.6H2O vào ↑1 lít dung d ch CaCl2 n ng đ C1 (mol/l) kh i l ng riêng D1 (g/l) thu đ c ↑2 lít dung d ch CaCl2 n ng đ C2 (mol/l) kh i l ng riêng D2 (g/l) V C D V C D Hãy ch ng minh: x = 1 2 219C2 D2 Câu 2: (2,0 m) Có ý ki n cho r ng: “Ph ng pháp chung đ u ch MCO3 (M thu c nhóm IIA b ng tu n hoàn) cho dung d ch ch a M2+ tác d ng v i dung d ch mu i cacbonat c a kim lo i ki m” Hãy nh n xét (phân tích - sai, cho thí d c th ) ý ki n Dung d ch E ch a ion: Ca2+, Na+, HCO3- Cl-, s mol c a ion Cl- g p đôi s mol c a ion Na+ Cho m t n a dung d ch E ph n ng v i dung d ch NaOH d , thu đ c gam k t t a Cho m t n a dung d ch E l i ph n ng v i dung d ch Ca(OH)2 d , thu đ c gam k t t a M t khác, n u đun sôi đ n c n dung d ch E thu đ c m gam ch t r n khan Tính giá tr c a m Câu 3: (2,0 m) Hoàn thành ph ng trình ph n ng sau: t0 NaCl (tinh th ) + H2SO4(đ c)   (A) + (B) t (A) + MnO2   (C) + (D) + (E) (C) + NaBr  (F) + (G) (F) + NaI  (H) + (I) (G) +AgNO3  (J) + (K) as (J)   (L) + (C) (A) + NaOH  (G) + (E) 100 C (C) + NaOH   (G) + (M) + (E) T nguyên li u g m: qu ng apatit Ca5F(PO4)3, pirit s t FeS2, không khí n c Hãy vi t ph ng trình hóa h c u ch phân lân Supephotphat kép Câu 4: (2,0 m) Ch dùng quì tím, phân bi t dung d ch b m t nhãn đ ng riêng bi t: NaHSO4, Na2CO3, Na2SO3, BaCl2, Na2S H n h p ↓ g m Na, Al, Mg Ti n hành thí nghi m sau: Thí nghi m 1: hoà tan (m) gam ↓ vào n c d thu đ c ↑ lít khí Thí nghi m 2: hoà tan (m) gam ↓ vào dung d ch NaOH d thu đ c 7↑/4 lít khí Thí nghi m 3: hoà tan (m) gam ↓ vào dung d ch HCl d thu đ c 9↑/4 lít khí Bi t th tích khí đ u đ c đo đktc coi nh Mg không tác d ng v i n c ki m Tính % kh i l ng c a m i kim lo i ↓ Câu 5: (2,0 m) nh ng vùng g n v a qu ng pirit s t, đ t th ng b chua ch a nhi u s t, ch y u trình oxi hóa ch m b i oxi không khí có n c ( nguyên t b oxi hóa đ n tr ng thái oxi hóa cao nh t) kh c ph c, ng i ta th ng bón vôi vào đ t Hãy vi t ph ng trình hóa h c đ minh h a Hoà tan 48,8 gam h n h p g m Cu m t oxít s t l ng d dung d ch HNO3 thu đ c dung d ch A 6,72 lít khí NO (đktc) Cô c n dung d ch A thu đ c 147,8 gam mu i khan c a Fe Cu ↓ác đ nh công th c c a oxít s t http://bloghoahoc.com – thi th - Tài li u Hóa h c | Trang Câu 6: (2,0 m) Ch t A có công th c phân t C5H12O Khi oxi hoá A ng đ ng CuO nung nóng cho xeton, tách n c cho anken B Oxi hoá B b ng KMnO4 (trong H2SO4 loãng) thu đ c h n h p xeton axit ↓ác đ nh công th c c u t o c a A, B T m c a s cá nhà táng ng i ta tách đ c m t ch t ↓ có công th c C32H64O2 Khi đun X v i dung d ch NaOH s thu đ c mu i c a axit panmitic ancol no Kh ↓ b ng LiAlH4 (t0) đ c m t ancol nh t Ancol đ c dùng đ u ch ch t gi t r a t ng h p d ng R-OSO3Na Xác đ nh công th c c u t o c a ↓ vi t ph ng trình hóa h c x y Câu 7: (2,0 m) Trong phòng thí nghi m ng i ta u ch C2H4 b ng cách đun nóng h n h p ancol etylic v i H2SO4 đ c, n u cho khí thoát qua dung d ch KMnO4 ta không th y xu t hi n k t t a MnO2 nh cho C2H4 qua dung d ch KMnO4 T p ch t gây hi n t ng đó? Mu n lo i b t p ch t đ thu đ c C2H4 có th dùng dung d ch s dung d ch cho d i đây: KMnO4, KOH, Br2, BaCl2? T i sao? ↑i t ph n ng hóa h c đ gi i thích xà phòng hóa 10 kg ch t béo có ch s axit b ng 7, ng i ta đun ch t béo v i dung d ch ch a 1,42 kg NaOH Sau ph n ng hoàn toàn, mu n trung hòa NaOH d c n 500 ml dung d ch HCl 1M Tính kh i l ng glixerol kh i l ng mu i natri c a axit béo thu đ c Câu 8: (2,0 m) Cho ↓ m t mu i nhôm khan, Y m t mu i vô c khan Hòa tan a gam h n h p s mol hai mu i ↓ Y vào n c đ c dung d ch A Thêm t t dung d ch Ba(OH)2 vào dung d ch A cho t i d đ c dung d ch B, khí C k t t a D Axit hóa dung d ch B b ng HNO3 r i thêm AgNO3 vào th y xu t hi n k t t a màu tr ng b đen d n đ ánh sáng Khi thêm Ba(OH)2 vào A, l ng k t t a D đ t giá tr l n nh t (k t t a E), sau đ t giá tr nh nh t (k t t a F) Nung k t t a E, F t i kh i l ng không đ i thu đ c 6,248 gam 5,126 gam ch t r n t ng ng F không tan axit m nh H i ↓, Y mu i gì? Tính a th tích khí C đktc ng v i giá tr D l n nh t Câu 9: (2,0 m) T d n xu t halogen có th u ch đ c axit cacboxylic theo s đ sau: CO2 ( ete.khan ) Mg ( ete.khan ) HX RX   R-COOMgX   RMgX   R-COOH D a theo s đ t metan vi t ph ng trình ph n ng u ch axit metylmalonic H p ch t A ch a nguyên t C, H, O có c u t o m ch không phân nhánh Cho 0,52 gam ch t A tác d ng h t v i dung d ch AgNO3 amoniac, thu đ c 1,08 gam Ag ↓ lí dung d ch thu đ c sau ph n ng b ng axit, thu đ c ch t h u c B (ch a C, H, O) S nhóm cacboxyl m t phân t B nhi u h n m t phân t A m t nhóm M t khác, c 3,12 gam ch t A ph n ng h t v i Na t o 672 ml khí H2 ( đktc) ↓ác đ nh công th c c u t o c a A Câu 10: (2,0 m) M t lo i mu i n có l n t p ch t: CaCl2, MgCl2, Na2SO4, MgSO4, CaSO4, NaBr, AlCl3 Hãy trình bày cách lo i b t p ch t đ thu đ c mu i n tinh t Dùng hình v , mô t thí nghi m đ c ti n hành phòng thí nghi m đ xác đ nh s có m t c a nguyên t C H có glucoz -H T -Chú ý: Thí sinh không đ c s d ng b ng tu n hoàn nguyên t hóa h c Cho: Ca = 40; Na = 23; H =1; O = 16; C = 12; Cl = 35,5; Al = 27; Mg = 24; Cu = 64; N = 14; Fe = 56; K = 39; Ba = 137; Ag = 108; S = 32 http://bloghoahoc.com – thi th - Tài li u Hóa h c | Trang S GIÁO D C VÀ ÀO T O THANH HÓA N m h c: 2013-2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03/2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao đ ) áp án có 10 câu, g m 02 trang CHÍNH TH C Câu ụ 2 NG D N CH M K THI HSG C P T NH H N i dung * M u oxit tan h t, dung d ch có màu vàng nâu Thêm NaNO3, có khí không màu bay ra, hóa nâu không khí * Gi i thích: Fe3O4 + 8H+   Fe2+ + 2Fe3+ + 4H2O 3Fe2+ + NO3- + 4H+   3Fe+3 + NO  + 2H2O NO + 1/2O2   NO2 Ta có: 219x + ↑1.D1 = V2.D2 x + V1.C1 = V2.C2  219x.C2 + V1.C2.D1 = V2.D2.C2 x.D2 + V1.C1.D2 = V2.C2.D2  219x.C2 + V1.C2.D1 = x.D2 + V1.C1.D2 V C D V C D  x= 1 2 219C2 D2 i m 0,5đ 0,5đ 1đ - Ph ng pháp nêu ch v i vi c u ch mu i cacbonat c a kim lo i Ca, 0,5đ Ba, Sr; không cho vi c u ch mu i cacbonat c a Mg, Be - Thí d : đ có MgCO3 thay cho Mg2+ tác d ng v i dung d ch Na2CO3 ng i ta ph i dùng ph n ng: MgCl2 + 2NaHCO3  MgCO3 + 2NaCl + H2O + CO2 S d nh v y tránh x y ph n ng: CO32- + H2O HCO3- + OH0,5đ Mg2+ + 2OH-  Mg(OH)2 Do TMg(OH)2y=2x; (***):(**) => y=2z Na:Al:Mg = 1:2:1 ↑ y % kh i l ng c a m i kim lo i ↓ là: 23.1 100% = 22,77 (%) %mNa = 23.1 27.2 24.1 24.1 100% = 23,76 (%) %mMg = 23.1 27.2 24.1 %mAl = 53,47% - Ph n ng oxi hóa ch m FeS2 4FeS2 + 15O2 + 2H2O 2H2SO4 + 2Fe2(SO4)3 - Bón thêm vôi đ kh chua : H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2Fe(OH)3 + 3CaSO4 - S mol c a Cu: a (mol ); FeXOY: b (mol) - Các ph ng trình hóa h c: 3Cu + 8HNO3  3Cu(NO3)2 + 2NO  + H2O a a 2/3a 3FeXOY + (12x –2y)HNO3  3xFe(NO3)3 + (3x-2y)NO  + (6x-y)H2O b bx (3x-2y)b/3 - Ta có ph ng trình: (1) 64a + (56x + 16y)b = 48,8 (2) 2a + (3x - 2y)b = 0,3.3 = 0,9 (3) 188a + 242 bx = 147,8  bx= 0,3; by=0,4  x/y = 3:  FexOy Fe3O4 - Oxi hoá A ng đ ng CuO nung nóng cho xeton, tách n c cho anken B => Ch t A ph i ancol no đ n ch c (không ph i b c m t) - Oxi hoá B b ng KMnO4 (trong H2SO4 loãng) thu đ c h n h p xeton axit => công th c c u t o c a B: CH3-C(CH3)=CH-CH3; A: (CH3)CHCHOHCH3 - Ph ng trình hóa h c: CuO,t CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3   CH3-CH(CH3)-CO-CH3 H SO ;170 C CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3   CH3-CH(CH3)=CH-CH3 [O] CH3-C(CH3)=CH-CH3  CH3 -CO-CH3 + CH3-COOH - ↓ có công th c: C32H64O2, đun ↓ v i dung d ch NaOH s thu đ c mu i c a axit panmitic (CH3-[CH2]14-COONa ) ancol no  Công th c ↓: CH3-[CH2]14-COOC16H33 M t khác kh ↓ b ng LiAlH4 (t0) đ c m t ancol nh t  C u t o ↓: CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3 - Ph ng trình hóa h c: CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3+NaOH   CH3-[CH2]14-COONa+CH3-[CH2]15-OH LiAlH4 CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3  2CH3-[CH2]15-OH CH3-[CH2]15-OH + H2SO4 đ c   CH3-[CH2]15-OSO3H + H2O CH3-[CH2]15-OSO3H + NaOH   CH3-[CH2]15-OSO3Na + H2O 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 2 http://bloghoahoc.com – 0,5đ 0,5đ 0,5đ thi th - Tài li u Hóa h c | Trang - i u ch C2H4 t ancol C2H5OH b ng ph n ng: 1700C,H2SO4dac C2 H5OH  C2 H4 +H2O th ng có ph n ng ph H2SO4 đ c oxi hóa ancol thành CO2, SO2: t0 C2H5OH + 6H2SO4   2CO2 + 6SO2 + 9H2O cho qua dung d ch KMnO4 làm dung d ch m t màu theo ph n ng: 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 lo i SO2 ta dùng KOH, KOH tác d ng v i SO2 C2H4 không ph n ng SO2 + 2KOH K2SO3 + H2O + i v i dung d ch KMnO4 c đ u ph n ng (SO2 C2H4) 3C2H4 + 2KMnO4 + 3H2O 3C2H4(OH)2 + 2KOH + 2MnO2 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 + i v i dung d ch brom c đ u ph n ng: C2H4 + Br2 C2H4Br2 SO2 + Br2 + 2H2O 2HBr + H2SO4 + i v i dung d ch BaCl2 c đ u không ph n ng - Trong ch t béo th ng có: C3H5(OOCR)3; C3H5(OH)3; RCOOH (t do) RCOOH + NaOH RCOONa + H2O (1) 1,25 1,25 1,25 1,25 C3H5(OOCR)3 + 3NaOH C3H5(OH)3 + 3RCOONa (2) 33,75 11,25 33,75 HCl + NaOH NaCl + H2O (3) 0,5 0,5 Ch t béo + KOH Mu i + H2O 1g mg 10 kg 70 g => nRCOOH = nKOH=70/56=1,25 mol = nNaOH(1); nNaOH t ng = 1420/40=35,5 mol; nNaOH d = nHCl = 0,5 mol ↑ y: +) mglixerol = 11,25.92.10-3 =1,035 kg +) mlipit + mNaOH = mmu i + mH2O + mglixerol 10 + (33,75+1,25).40.10-3 = mmu i + 1,25.18.10-3 + 1,035 => mmu i = 10,3425 kg http://bloghoahoc.com – 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ thi th - Tài li u Hóa h c | Trang Cho AgNO3 vào dung d ch B axit hóa t o k t t a tr ng b hóa đen ánh sáng: AgCl, v y ph i có m t mu i mu i clorua - Khi cho Ba(OH)2 mà có khí bay ch ng t NH3 ↑ y mu i Y ph i mu i amoni (mu i trung hòa ho c mu i axit) - M t khác thêm Ba(OH)2 t i d mà v n k t t a ch ng t m t mu i ph i mu i sunfat Các ph n ng d ng ion: Ag+ + Cl-   AgCl  + NH4 + OH   NH3 + H2O 3+ Al + 3OH   Al(OH)3 Al(OH)3 + OH   Al(OH)4t0 2Al(OH)3   Al2O3 + 3H2O 2+ 2Ba + SO4   BaSO4 (không đ i nung) S chênh l ch kh i l ng nung E, F Al2O3 t o thành t Al(OH)3 6, 248 5,126  0,011 mol  nAl2O3 = 102 5,126 nBaSO4 = nSO42- = = 0,022 mol 233 Ta th y nSO42- = nAl3+ nên không th có mu i Al2(SO4)3 Do mu i nhôm ph i mu i clorua AlCl3 v i s mol = 0,011.2 = 0,022 mol mu i Y ph i (NH4)2SO4 ho c NH4HSO4 v i s mol 0,022 mol  Tr ng h p mu i (NH4)2SO4 a = 0,022.133,5 + 0,022.132 = 5,841 gam nkhi C = nNH4+ = 0,044  VB = 0,9856 lít  Tr ng h p mu i NH4HSO4 a = 0,022 133,5 + 0,022 115 = 5,467 gam nkhi C = nNH4+ = 0,022  VB = 0,4928 lít 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ o C (l ln) 2CH4 1500   C2H2 + 3H2 C2H2 + 2HCl  CH3-CHCl2 CH3-CHCl2 + 2Mg ete khan  CH3-CH(MgCl)2 CH3-CH(MgCl)2 + 2CO2 ete khan  CH3-CH(COOMgCl)2 CH3-CH(COOMgCl)2 + 2HCl  CH3-CH(COOH)2 + 2MgCl2 A tham gia ph n ng tráng b c, v y A ph i ch a nhóm –CHO Công th c c a A có d ng R(CHO)n R(CHO)n + 2n[Ag(NH3)2]OH   R(COONH4)n + 2nAg + 3nNH3 + nH2O (1) + R(COONH4)n + nH  (2)  R(COOH)n + nNH4+ Theo (1), (2) c a m t nhóm CHO tham gia ph n ng tráng b c t o m t nhóm COOH Theo đ phân t B h n A m t nhóm COOH  n =1 Do n = nên theo (1) nA = nAg = 0,005mol  MA = 0,52: 0,005 = 104 ↑ì A có ph n ng v i Na nên m t nhóm CHO ph i ch a nhóm -OH ho c n 0, 03 COOH ho c c hai Công th c A: (HO)xR(CHO)(COOH)y mà H = =1 n A 0, 03 nên x + y =2 TH1 : x = 2, y = MA = 104  R = 41  R C3H5 CTCT c a A CH2(OH)-CH(OH)-CH2CHO ho c CH2(OH)-CH2-CH(OH)-CHO ho c CH3-CH(OH)-CH(OH)-CHO TH2 : x = 0, y = 2; MA = 104  R = -15  vô lí TH3 : x = 1, y = 1; MA = 104  R = 13  R CH http://bloghoahoc.com – 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ thi th - Tài li u Hóa h c | Trang CTCT c a A là: HOOC-CH(OH)-CHO 10 - Cho toàn b mu i n có l n t p ch t: CaCl2, MgCl2, Na2SO4, MgSO4,CaSO4, NaBr, AlCl3 vào n c r i khu y đ u cho tan h t ch t tan, có m t ph n CaSO4 không tan, l c l y dung d ch g m có ion: Ca2+, Mg2+, Na+, Al3+, Cl-, SO42-, Br- - Cho l ng d dung d ch BaCl2 vào dung d ch g m ion trên, lo i b đ c ion SO420,5đ Ba2+ + SO42- BaSO4 2+ 2+ + 3+ 2+ - Dung d ch l i có: Ca , Mg , Na , Al , Ba , Cl , Br Cho l ng d dung d ch Na2CO3 vào dung d ch này, lo i b đ c ion:Ca2+, Mg2+, Al3+, Ba2+ Ca2+ + CO32- CaCO3 Mg2+ + CO32- + H2O Mg(OH)2 + CO2 Ba2+ + CO32BaCO3 2Al3+ + 3CO32- + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 - Dung d ch l i có: Na+, CO32-, Cl-, Br- Cho l ng d dung d ch HCl vào dung d ch nay, lo i b ion CO32-: CO32- + 2H+ CO2 + H2O - Dung d ch l i có: Na+, H+, Cl-, Br- S c khí Cl2 d vào dung d ch lo i b ion 2Cl- + Br2 Sau cô c n dung d ch l i thu đ c NaCl tinh Br-: Cl2 + 2Br0,5đ t Thí nghi m xác đ nh s có m t c a nguyên t C H có glucoz : - ↑ hình đúng, khoa h c: 0,5đ - ↓ác đ nh đ c cacbon: 0,25đ - ↓ác đ nh đ c hiđro: 0,25đ (xác đ nh C, H có th dùng cách khác không nh t thi t ph i theo 1đ hình v ) Chú ý: H c sinh làm cách khác n u v n cho m t i đa http://bloghoahoc.com – thi th - Tài li u Hóa h c | Trang ... http://bloghoahoc.com – thi th - Tài li u Hóa h c | Trang S GIÁO D C VÀ ÀO T O THANH HÓA N m h c: 2013 -2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03 /2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao đ ) áp án... mmu i = 10,3425 kg http://bloghoahoc.com – 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ thi th - Tài li u Hóa h c | Trang Cho AgNO3 vào dung d ch B axit hóa t o k t t a tr ng b hóa đen ánh sáng: AgCl, v y ph i có m t... http://bloghoahoc.com – 0,5đ 0,5đ 0,5đ thi th - Tài li u Hóa h c | Trang - i u ch C2H4 t ancol C2H5OH b ng ph n ng: 1700C,H2SO4dac C2 H5OH  C2 H4 +H2O th ng có ph n ng ph H2SO4 đ c oxi hóa ancol thành