I HC QUC GIA H NI TRNG I HC CễNG NGH - - BI TH DUNG TNG HP V NGHIấN CU TNH CHT CA PEROVSKITE LA1-XSRXMNO3 Chuyờn ngnh: Vt liu v linh kin nano Ngi hng dn: TS TRn Mu Danh H Ni 2007 M U S phỏt trin ca cụng ngh nanụ nhng thp niờn qua ó em li nhng tỏc dng tớch cc i vi nn kinh t th gii Nhng ng dng ca cụng ngh nanụ mt s lnh vc sn xut v i sng ó c ghi nhn nh: nng lng, truyn thụng, quõn s, mụi trng Mt nhng ng dng y tim nng ca cụng ngh nanụ l ng dng vo lnh vc y - sinh Cng t õy, thut ng y t nanụ c bit n Bng chng l mt s vt liu t cú cu trỳc nanụ cú kh nng ng dng chun oỏn v iu tr bnh Cỏc vt liu composite t tớnh l mt vớ d cú nhng ng dng y hn lnh vc y - sinh nh: phõn loi t bo, lm sch cỏc phõn t sinh hc, chuyn thuc h thng mch mỏu, lm cht ỏnh du nh cng hng t ht nhõn hay l mụi cht trung gian phỏ hu cc b cỏc t bo ung th bng phng phỏp t nhit Hin nay, phng phỏp nhit tr s dng cỏc ht t cú kớch thc nanụ phõn tỏn di dng keo ang l liu phỏp y hn iu tr bnh ung th b tr cho cỏc phng phỏp x tr v hoỏ tr truyn thng Cỏc cht trung gian dng keo ny c t núng t trng xoay chiu v to nhit phỏ hy t bo bnh Nng lng nhit c sinh s chuyn hoỏ t nng lng in t ca cỏc ht nanụ t sang nng lng nhit V nguyờn tc thỡ phn ln cỏc vt liu t u cú th ỏp ng c yờu cu ny Tuy nhiờn, vi cỏc vt liu cú nhit chuyn pha t quỏ cao thỡ thng gõy hin tng quỏ nhit Vỡ vy vic la chn cỏc vt liu cú nhit chuyn pha phự hp vi mc ớch ny l mt s li dng c ỏo s ph thuc ca tớnh cht t vo nhit khc phc hin tng quỏ nhit Vỡ mi mt vt liu t u cú mt nhit chuyn pha Curie nht nh Ti nhit chuyn pha vt liu s mt t tớnh nờn nú khụng th chuyn hoỏ nng lng in t thnh nng lng nhit c na Nhit Curie l nhit cao nht m cỏc ht t cú th t c Vy nờn, la chn cỏc vt liu t cú nhit chuyn pha phự hp l cỏch thụng minh nht phng phỏp thõn nhit cc b bi trng hp ú cỏc ht t va úng vai trũ ngun cung cp nhit va gia vai trũ l cu chỡ ngt nhit Thụng thng, cỏc ht ụxit st Fe3O4 c bit n nh l vt liu t dựng cho cỏc ng dng y - sinh hc bi tớnh ớt c t, ớt b o thi, cú mụmen t ln v nhit Curie (TC) cao Tuy nhiờn, ng dng thc t, cỏc vt liu cú nhit lm vic trờn nhit phũng ó thu hỳt c s quan tõm c bit Trong trng hp ny, cỏc vt liu cú nhit chuyn pha Curie tng i thp m ti ú cỏc quỏ trỡnh chuyn pha st t - thun t v chuyn pha kim loi - in mụi xy ra, l cỏc vt liu y hn cho cỏc ng dng y - sinh hc Cỏc ht nanụ t cú nhit TC gn vi di nhit dựng cho phng phỏp tr nhit (42 - 47 0C) cú th s dng nh ngun hp thu nhit v chuyn thuc di tỏc dng ca nhit v t trng Vic tỡm vt liu phự hp thu hỳt c s quan tõm ca cỏc nh khoa hc v ngi ta thy rng perovskite trờn nn manganite La1 x Ax MnO3 (A l ion hoỏ tr hai Ca, Sr, ) rt ỏng chỳ ý Mc dự hp cht gc l cht in mụi phn st t nhng s thay th ion La3+ bng ion A2+ lm cho tớnh cht vt lý ca hp cht La1 x Ax MnO3 thay i mnh S thay th ny lm thay i trt t ca h, lm mộo dng cu trỳc, dn n cỏc chuyn pha st t - thun t, phn st t st t, kim loi - in mụi Vỡ vy, bc tranh vt lý trờn hp cht pha rt phc v phong phỳ Nhng hng nghiờn cu trờn cỏc hp cht ny ú cng a dng c v lý thuyt ln thc nghim S quan tõm c bit ca chỳng tụi trờn hp cht ny l trung nghiờn cu tớnh cht t ca chỳng kớch thc nanụ chuyn thuc h tun hon v cung cp tỏc nhõn cho nhit tr, trc ht ta phi iu khin nú bng t trng ngoi Yờu cu ny ũi hi cỏc ht nanụ phi cú t t phỏt ln Bờn cnh ú cỏc ht nanụ phi cú tớnh dn in thc hin quỏ trỡnh trao i cm ng Do ú, chỳng tụi nghiờn cu nh hng ca nng pha v nhit thiờu kt n tớnh cht t ca vt liu tỡm cỏc hp cht cú tớnh cht t tt cú ý ngha thc tin ỏp dng lnh vc y - sinh Chỳng tụi la chn Sr pha vo hp cht gc LaMnO3 Cho n nay, cú nhiu phng phỏp húa hc khỏc ó c s dng tng hp cỏc ht nanụ perovskite t tớnh nh phng phỏp ng kt ta, phng phỏp sol-gel, phng phỏp vi nh tng, phng phỏp thy phõn nhit Tt c cỏc phng phỏp ny u s dng cỏc cht ban u trng thỏi phõn tỏn cao, sau ú thc hin cỏc bc tip theo nhit thp thu c cỏc ht bt ng nht Trong cỏc phng phỏp ú, phng phỏp sol-gel c s dng rng rói tng hp cỏc vt liu kớch thc nanụ, v õy cng l phng phỏp m chỳng tụi s dng tng hp cỏc ht nanụ perovskite Quỏ trỡnh nghiờn cu gm hai giai on: + Giai on th nht: tng hp cỏc ht nanụ La1 x Srx MnO3 xỏc nh thnh phn n pha v kim tra tớnh cht t ca chỳng + Giai on th hai: sau ó la chn c hp cht nh mc tiờu chỳng tụi tin hnh bc cỏc ht bng mt polyme thớch hp v phõn tỏn chỳng mụi trng nc õy l giai on quan trng nht ca lun Vi mc ớch ú chỳng tụi la chn ti Tng hp v nghiờn cu tớnh cht ca perovskite La1 x Srx MnO3 Ni dung ca lun vn: nghiờn cu tớnh cht t ca cỏc h perovskite La1 x Srx MnO3 vi x = 0; 0,1; 0,2; 0,25; 0,3; 0,4 Tỡm quy trỡnh bc cỏc ht nanụ t bng sartch, polyethylenglycol (PEG) Phng phỏp nghiờn cu: cỏc mu ó c ch to ti phũng thớ nghim ca b mụn Vt liu t v linh kin nanụ thuc khoa Vt lý k thut v cụng ngh nanụ, Trng i hc Cụng ngh, i hc Quc Gia H Ni Cu trỳc v tớnh cht ca mu c kim tra bng phng phỏp nhiu x tia X v phng phỏp t k mu rung Cỏc ht sau bc kim tra bng kớnh hin vi in t truyn qua (TEM) Nh vy b cc lun c túm tt nh sau: Ngoi phn m u, kt lun chung v ti liu tham kho cui lun thỡ lun gm ba chng v cui mi chng cú kt lun chng, ú: + Chng 1: trỡnh by tng quan v mt s tớnh cht c trng ca La1 x Srx MnO3 nh cu trỳc tinh th, hin tng mộo dng Jahn - Teller, cỏc loi tng tỏc xy hp cht ny v s bin i tớnh cht t theo nng pha v kớch thc + Chng 2: Cỏc phng phỏp thc nghim v phng phỏp ch to, phng phỏp nghiờn cu cu trỳc, hỡnh thỏi hc v tớnh cht t ca cỏc mu ch to + Chng 3: Trỡnh by mt s kt qa v cỏc phộp o nhiu x tia X, cỏc phộp o t v tớnh cht ca vt liu di dng cht lng t CHNG 1: MT S TNH CHT C TRNG CA HP CHT La1-xSrxMnO3 Vt liu perovskite trờn nn mangannite LaMnO3 ó c nghiờn cu rng rói trờn th gii t nhiu thp niờn qua S chỳ ý trờn hp cht ny cng tr nờn sõu sc hn vt liu c pha bng cỏc kim loi kim th nh Ca, Sr, Bavo v trớ ca ion t him La3+ cõn bng in tớch hp cht, Mn3+ b oxi hoỏ mt phn thnh Mn4+ v hp cht pha cú th c vit di dng La13x Ax2 Mn13x Mnx4 O3 (A = Ca, Sr,) Cho tin vic s dng ta vit gn cụng thc ny di dng La1 x Ax MnO3 Trong lun chỳng tụi ó la chn Sr lm cht pha vo hp cht gc LaMnO3 (do vt liu c thay th bng Ca cú nhit Curie di nhit c th) Khi c pha tp, cỏc vt liu La1 x Srx MnO3 th hin mt mi tng quan mnh gia tớnh cht t, tớnh cht dn v cu trỳc tớnh th [22] Tuy nhiờn tớnh cht vt lý ca cỏc vt liu La1 x Srx MnO3 khụng ch ph thuc vo nng pha m cũn ph thuc vo cỏc iu kin bờn ngoi nh nhit , ỏp sut, thi gian thiờu kt, tc l ph thuc vo iu kin ch to mu 12,14,30] Do ú bc tranh vt lý trờn hp cht cng th hin mt cỏch phong phỳ v cỏc hin tng tng quan mnh gia cu trỳc tinh th, cu trỳc t, tớnh cht dn ca vt liu Vi c im ú lm cho chỳng tim n nhng ng dng thỳ v, cỏc nghiờn cu trờn vt liu cng rt phong phỳ nh di dng mng mng, dng mu hoc dng ht kớch thc nanụ [10,33] Phn tng quan trỡnh by mt s cú liờn quan nh: cu trỳc tinh th, cỏc mụ hỡnh tng tỏc, cỏc hin tng t vt liu La1 x Srx MnO3 v gii thiu vai trũ ca cỏc ht nanụ perovskite ng dng lnh vc y - sinh 1.1 Cu trỳc tinh th i vi cu trỳc perovskite khụng pha LaMnO3 thỡ cu trỳc lý tng l hỡnh lp phng vi hng s mng a b c v 90 Ti nh ca hỡnh lp phng l v trớ ca cation La3+ V trớ ca cỏc anion oxy (ion ligan) nm tõm ca sỏu mt hỡnh lp phng Tõm hỡnh lp phng l v trớ ca cation Mn3+ nh trờn hỡnh 1.1 a iu c bit chỳ ý l s tn ti ca cỏc bỏt din MnO6 ni tip ụ mng c s Ti nh ca bỏt din l v trớ ca oxi v mt ion Mn3+ hoc ion Mn4+ (khi pha tp) nm tõm ca bỏt din nhỡn thy rừ hn ta xem hỡnh 10 1.1 b, biu din cu trỳc perovskite gm cỏc bỏt din MnO6 sp xp cnh T õy ta thy gúc liờn kt Mn - O - Mn bng 180 v di liờn kt Mn - O trờn cỏc trc u bng v cỏc di liờn kt ny khụng i Hỡnh 1.1b: S sp xp ca cỏc bỏt din cu trỳc perovskite lý tng Hỡnh 1.1 a: Cu trỳc perovskite lý tng Tuy nhiờn cú s pha tp, vi thnh phn hoỏ hc c th, xu hng t n trng thỏi bn vng vi mc nng lng thp nht, cu trỳc tinh th khụng cũn l hỡnh lp phng na, tớnh i xng ca tinh th lỳc ny ó gim i v di liờn kt Mn - O trờn cỏc trc khụng ng nht v gúc liờn kt Mn - O - Mn khỏc 180 1.2 S tỏch mc nng lng v trt t qu o trng tinh th S tn ti ca cỏc bỏt din MnO6 nh trờn hỡnh 1.1 b m ti ú sỏu ion oxi nm ti nh ca bỏt din ó to nờn mt trng tinh th xung quanh cation mangan v c gi l trng tinh th bỏt din Xột mt nguyờn t cụ lp, c th l nguyờn t Mn cú s th t bng h thng tun hon l 25 nờn cu hỡnh in t ca Mn cú dng [Ar ]3d64s2 Cỏc in t 3d (n = 3, l = 2) trng th xuyờn tõm ca nguyờn t cú qu o uc ký hiu l d z , d x y , d xy , d xz , d yz tng ng vi cỏc s lng t t 2 m 0,1,2 Cỏc obital ca cỏc qy o d z , d x y nm trờn cỏc trc to xyz v trc ca cỏc obital ca cỏc qy o d xy , d xz , d yz nm trờn cỏc ng phõn giỏc gia cỏc trc Khi c t trng tinh th bỏt din ca oxi, coi mt cỏch gn ỳng, liờn kt gia ion Mn3+ v cỏc ligan oxy l tng tỏc tnh in, cỏc mc nng lng ny b tỏch ú cỏc qu o d z , d x y nm mc nng lng 11 2 cao hn so vi cỏc qu o d xy , d xz , d yz , nguyờn nhõn l lc y Coulomb t cỏc in t ca ion ligan lờn chỳng mnh hn so vi cỏc qu o d xy , d xz , d yz [10] Nh vy, di tỏc dng ca trng tinh th bỏt din cỏc mc nng lng ca in t 3d b tỏch thnh mc eg suy bin bc (gm cỏc qu o d z , d x y ) 2 v mc t2g suy bin bc (gm cỏc qu o d xy , d xz , d yz ) (xem hỡnh 1.2 b) i vi ion Mn3+ s in t trờn phõn lp d l Cõu hi t l cỏc in t ny s la chn v trớ nh th no tng mc nng lng suy bin? tr li cõu hi ny Jahn - Teller cho rng mt phõn t cú i xng cu trỳc cao vi cỏc qu o in t suy bin s phi bin dng loi b suy bin, gim tớnh i xng v gim nng lng t [3,4] Hiu ng s xy mt ion kim loi m nú cha s l in t mc eg Vỡ vy, vic chim gi mc nng lng khỏc gia cỏc in t dn ti s mộo dng cu trỳc tinh th v c gi l mộo dng Jahn - Teller Hin tng mộo dng ny c trỡnh by phn tip theo 1.3 Hiu ng mộo dng Jahn Teller Cu hỡnh in t ca ion Mn3+ (3d4) b suy bin cú dng t 23g e1g Mc t 23g suy bin bc v cha in t nờn mi in t ú nm trờn mt qu o khỏc Cỏc mc eg suy bin bc ch cha mt in t nờn chỳng cú hai kh nng sp xp d 1z d x0 y hoc d z0 d 1x y Vi cỏch sp xp kiu d 1z d x0 y lc hỳt tnh 2 2 2 2 in gia cỏc ion ligan v ion Mn3+ theo trc z yu hn so vi mt phng xy lm cho ion ligan trờn trờn mt phng xy dch v gn ion Mn3+ hn so vi trờn trc z, iu ny cng cú ngha l di liờn kt Mn - O trờn mt phng xy s nh hn so vi di liờn kt Mn - O trờn trc z Hay núi cỏch khỏc l tinh th perovskite ó b mộo dng so vi cu trỳc perovskite lý tng Tng t cỏch sp xp th hai d z0 d 1x y lm cho cỏc di liờn kt trờn mt phng xy ln hn 2 so vi cỏc di liờn kt trờn trc z, kt qu l cu trỳc tinh th cng b mộo dng Vic xut hin hin tng mộo dng Jahn - Teller s lm cho mt hai qu o trng thỏi eg n nh hn v tt yu lm tỏch mc eg Nu gi EJT l nng lng tỏch mc Jahn - Teller thỡ cỏc qu o d z v d x y ln lt chim mc nng lng l eg + EJT v eg - EJT mt cỏch tng ng 12 2 S bin dng cu trỳc tinh th cng nh hng ti cỏc qu o trng thỏi t2g v cỏc qu o d xy , d xz , d yz ln lt chim cỏc mc nng lng khỏc (xem hỡnh 1.2 c) Hin tng Jahn - Teller liờn quan trc tip n s nh x ca in t ca eg nờn trờn ion Mn4+ ch cú in t m in t ny u nh x trờn ba qu o ca ca mc t2g, mc eg khụng cú in t nờn trờn ion Mn4+ khụng b nh hng ca hiu ng Jahn - Teller eg d z2 d x 2y2 JH d xz d yz a b c t g d xy Hình 1.2: Sơ đồ tách mức l-ợng ion 3d tr-ờng tinh thể bát diện tách mức Jahn - Teller: a- dịch chuyển l-ợng tự do, b- tách mức tr-ờng tinh thể bát diện, c- tách mức Jahn - Teller Hiệu ứng méo dạng JT có ảnh h-ởng lớn đến c-ờng độ t-ơng tác đặc biệt t-ơng tác trao đổi kép hiệu ứng JT đóng vai trò quan trọng việc giải thích tính chất từ vật liệu perovskite [22] 1.4 Cỏc loi tng tỏc S phc ca cu trỳc in t hp cht La1-xSrxMnO3 (LSMx) liờn quan mt thit n tớnh cht in t ca vt liu Trờn hp cht pha mangan cú hai trng thỏi oxi hoỏ l Mn3+ v Mn4+ Do mangan cú hai trng thỏi oxy húa mt hp cht nờn s tng tỏc gia chỳng c phõn chia thnh hai loi: tng tỏc gia cỏc ion cú cựng s oxy húa v tng tỏc gia cỏc ion cú s oxy húa khỏc Mi loi tng tỏc u cú nh hng nht nh n trt t t ca LSMx Jener xut mụ hỡnh tng tỏc trao i kộp xy gia Mn3+ v Mn4+ [5,24] Mụ hỡnh th hai Anderson v Hasegawa a cho s tng tỏc ca cỏc ion mangan cú cựng mc oxy hoỏ v c gi l tng tỏc siờu trao i [20] Hai loi tng tỏc ny c trỡnh by di õy 1.4.1 Tng tỏc siờu trao i Do cỏc ion t tớnh ca manganite c ngn cỏch bi cỏc anion oxy cú bỏn kớnh khỏ ln (1.4 A0), nờn s tng tỏc trc tip gia hai ion cựng mc oxy 13 hoỏ Mn3+ - Mn3+ hoc Mn4+ - Mn4+ l rt yu S liờn kt gia chỳng l giỏn tip thụng qua vic trao i in t vi ion oxy Kiu tng tỏc nh vy gi l tng tỏc siờu trao i [11,20] Qỳa trỡnh trao i in t nh sau: xột h gm hai ion Mn3+ cha in t phõn lp d (3d4) cỏch bi ion oxy O2- cú cu hỡnh in t 2s22p6 Trong trng thỏi c bn O2- khụng tng tỏc vi hai ion Mn3+ lõn cn Do s chng chp qu o gia mt cỏc qu o eg ca Mn3+ v qu o p ca oxy nờn tn ti trng thỏi kớch thớch ti vựng xen ph qu o ú Do mc nng lng ca in t trờn qu o p ln hn mc nng lng ca in t trờn phõn lp d ca mangan dn n mt hai in t ca O2- nhy sang ion bờn cnh Hỡnh 1.3: C ch tng tỏc siờu trao i Vớ d, in t ca O2- chuyn sang ion Mn3+ bờn trỏi nh hỡnh 1.3 Theo quy tc Hund t c tng spin cc i thỡ in t di chuyn sang ion mangan phi nh hng spin theo hng ca cỏc spin trờn phõn lp d ca ion Mn3+ in t khụng c to cp cũn li trờn qu o p ca O2- s c chuyn sang phõn lp d ca ion Mn3+ phớa bờn phi nú Theo nguyờn lý Pauli thỡ hai in t di chuyn ca O2- phi cú spin ngc nhau, iu ny cng cú ngha l hng spin ca cỏc in t trờn phõn lp d ca ion mangan ny phi cú hng nh ca in t di chuyn n Kt qu l hng spin ca cỏc in t trờn phõn lp d ca hai ion mangan l ngc Hay núi cỏch khỏc mụmen t ca hai ion Mn3+ l phn song song Nh vy tng tỏc siờu trao i l tng tỏc phn st t Cng tng t tng tỏc gia Mn4+ - O2- - Mn4+ l tng tỏc phn st t 14 Tng tỏc gia cỏc ion Mn4+ yu hn so vi tng tỏc phn st t ca cỏc ion Mn3+ vỡ qu o eg ca Mn4+ khụng cha in t Thc cht ca quỏ trỡnh truyn in t ny ch l o, bn cht ca nú l s lai hoỏ gia qu o p ca oxy v cỏc qu o ca in t 3d Cng ca tng tỏc siờu trao i ph thuc vo s xen ph gia cỏc qu o Cng SE mnh nht qu o p ca oxy tri di theo hai cỏnh, tc l gúc liờn kt Mn3+ - O - Mn3+ bng 1800 ú cú hin tng mộo dng cu trỳc gúc liờn kt khụng bng 1800 s lm tớnh phn st t ca vt liu gim i 1.4.2 Tng tỏc trao i kộp Cỏc s liu thc nghim cỏc ti liu [7,27] cho thy: nng pha ln ( 0.2 x 0.3 ) cỏc vt liu La1 x Srx MnO3 th hin tớnh st t mnh iu ny cú liờn quan n s cú mt ca ion Mn4+ Nh vy, tớnh cht t ca vt liu ó cú s thay i t trng thỏi phn st t hp cht khụng pha sang trng thỏi st t hp cht pha S chuyn pha phn st t - phn st t c gii thớch theo mụ hỡnh Jener [5] hay cũn gi l mụ hỡnh tng tỏc trao i kộp Theo mụ hỡnh trao i kộp: + Liờn kt Hund ni nguyờn t rt mnh vy spin ca mi in t l song song vi spin nh x ca ion + Cỏc in t khụng thay i hng spin ca chỳng chuyn ng, chỳng cú th nhy t mt ion ny sang mt ion lõn cn v ch spin ca hai ion ú song song vi + Khi quỏ trỡnh nhy in t xy ra, nng lng c bn ca cỏc trng thỏi s gim i Trong hp cht pha tp, ngi ta cho rng ion Mn4+ cú kh nng bt gi in t ca ion Mn3+ nhiờn tng tỏc trao i ch giỏn tip thụng qua qu o p ca oxy nh trờn hỡnh 1.4 Quỏ trỡnh truyn in t c mụ t nh sau: in t trờn mt hai qu o d z v d x y mc eg ca ion Mn3+ nhy sang qu o p ca oxi Theo 2 nguyờn lý Pauli thỡ in t trờn qu o p cú cựng hng spin vi in t va nhy vo s phi nhy sang phõn lp d cũn trng ca ion Mn4+ lõn cn Hai quỏ trỡnh ny xy ng thi nờn c gi l tng tỏc trao i kộp 15 Hỡnh 1.4 : C ch ca tng tỏc trao i kộp 16 TI LIU THAM KHO Ting Vit Nguyn Hu c, Nguyn Th Bo Ngc (2006), Thuyt minh ti nghiờn khoa hc Hp tỏc quc t Vit Nam - Cng hũa Liờn Bang Nga V Thanh Mai (2006), Nghiờn cu cỏc chuyn pha v hiu ng thay th cỏc provskite maganite, Lun ỏn Tin s Vt lý, Trng i hc Khoa hc T nhiờn Lu Nguyn Hoi Nam, (2001), Cỏc tớnh cht thy tinh t mt s vt liu perovskite ABO3, Lun ỏn Tin s Vt lý, Vin Khoa hc Vt liu Ting Anh A.J Milis, B.I Shraiman, R Mueller (1995), Dynamic Jahn - Teller effect and colossal magnetoresistance in La1-xSrxMnO3 A.J Milis, P.B Littlewood, B.I Shraiman (1995), Double exchange alone does not explain the resistivity of La1-xSrxMnO3 Andreas Jordan, Regina Scholz, Peter Wust, Horst Fahling, Roland Felix (1999), Magnetic fluid hyperthermia (MFH): Cancer treament with AC mangetic field induced excitation of biocompatible superparamagnetic, J Magn Magn Mater, 201, pp 423 - 519 B.M Nagabhushana, R.P Sreekanth Chakradhar, K.P Ramesh, C Shivakumara, G.T Chandrappa (2006), Low temperature synthesis, structural characterization, and zero - field resistivity of nanocrystalline La1-xSrxMnO3+ (0,0 x 0,3) manganites, Materials Research Bulletin, 41, pp 1735 - 1746 Cecilia Albornoz, Silvia E Jacobo (2006), Preparaton of a biocompatible film from an aqueous ferrofluid J Magn Magn Mater, 305, pp 12 - 15 Chiping Li, Tong Li, Bo Wang, Hui Yan (2006), Synthesis of La1xSrxMnO3 cubic srystals with adjustable doping levels, Journal of Crystak Growth, 295, pp 137 - 140 17 10 Dulce M.A Melo, Filipe M.M Borges, Renato C Ambrosio, Patricia M Pimentel, Carlos N Da Silva Junior, Marcus A F Melo (2005), XAFS characterization of La1-xSrxMnO3 catalysts prepared by Pechinis method, Chemical Physics, 322, pp 477- 484 11 E Birsan (2007), The superexchange interaction influence on the magnetic ordering in manganites, J Magn Magn Mater 12 E.A Neifeld, N.G Bebenin, V.E Arkhipov, K.M Demchuk, V.S Gaviko, A.V Korolev, N.A Ugryumova, Ya.M Mukovskii (2005), The effect of pressure and magnetic field on the O - R structural phase transition in La 1-xSrxMnO3 single crystals: the transition heat, J Magn Magn Mater, 295, pp 77 - 81 13 Galina Kurlyandskaya, Vladimir Levit (2006), Advanced materials for drug delivery and biosensors based on magnetic label detection, Materials science and engineering 14 Honglie Shen, Xiangrong Zhu, Isao Sakamoto, Mamoru Okutomi, Takeshi Yanagisawa, Koichi Tsukamato, Noboru Higuchi (2003), Structural, magnetic and magnetoelectrical properties of La 1xSrxMnO3 thin films prepared by metal - organic decomposition, Surface and coatings technology, 169 - 170, pp 536 - 539 15 Joachim Wagner, Tina Autenrieth, Rolf Hempelmann (2002), Core shell particles consisting of cobal ferrite and silica as model ferrofluids [CoFe2O4 - SiO2 core shell particles], J Magn Magn Mater, 252, pp - 16 Luigi Maritato, Aleksandr Yu Petrov (2004), High metal - insulator transition temperature in La1-xSrxMnO3 thin films grown in low oxygen partial pressure by molecular beam epitaxy, J Magn Magn Mater, 272 - 276, pp 1135 - 1136 17 M Gaudon, C Laberty - Robert, F Ansart, P Stevens, A Rousset (2003), New chemical process for the preparation of fine powers and thin films of LSMx - YSZ composite oxides, Solide state science, 5, pp 1377 - 1383 18 M Gaudon, Christel Laberty - Robert, Florence Ansart, Philippe Stevens, Abel Rousset (2002), Prepration and characterization of 18 La1-xSrxMnO3 (0 x 0,6) power by sol-gel processing, Solid state sciences, 4, pp 125 - 133 19 M Gericle, A Pinches (2006), Biogical synthesis of metal nanoparticles Hydrometallurgy, 83, pp 132 - 140 20 P.G Radaell, D.E Cox, M Marezzio, S.W Chuong (1995), Y Tokuda Phys Rev B, pp 3015 21 Peter S Casey, Daniel Barker, Michael A Hayward (2006), Charge and structural ordering in the brownmillerite phases, Journal of Solid State Chemistry, 179, pp 1375 - 1382 22 R Allub and B Alascio (1996), Effect of disorder on the magnetic and transport properties of La1-xSrxMnO3, Solid state communication, 99, pp 613 - 617 23 R Hergt, R Hiergeist, M Zeisberger, G Glockl, W Weitschies, L.P Ramirez, I Hilger, W.A Kaiser (2004), Enhancement of AC - losses of magnetic nanoparticles nanoparticles for heanting applications, J Magn Magn Mater, 280, pp 358 - 368 24 R Kajimoto, H Yoshizama, H Kawano, H Kuwahara, Y Tokuda, K Ohoyama, M Ohashi (1999), Phys Rev B, 60, pp 9560 25 Rodrigo F.C Marques, Paul R Abernethy, James A.D Matthew, Carlos O Paiva - Santos, Leinig Perrazolli, Miguel Jafelicci Jr, Sarah M Thompson (2004), Contactless measurement of colossal magnetorisistance in La1-xSrxMnO3 using the infrared magnetorefractive effect, J Magn Magn Mater, 272 - 276, pp 1740 - 1741 26 S Vasseur, E Duguet, J Portier, G Goglio, S Mornet, E Hadovỏ, K Knớzek, M Marysko, P Veverka, E Pollert (2006), Lathanum manganese perovskite nanoparticles as possible in vivo madiators for magnetic hyperthermia, J Magn Magn Mater, 302, pp 315 - 320, 27 S.E Lofland, S.I Patil, S.M Bhagat, A.A Arsenov, S.G Karabashev, Y Mukovskii (2003), Magnetic study of phase separation and charge ordering in La1-xSrxMnO3 near x = 0,5, Solid state communication, 127, pp 17 - 19 19 28 Trn Mu Danh, Trn Th Dung, Nguyn Hu c (2007), Structural and magnetic properties of starch - coated magnetite nanoparticles 29 Vuk Uskokoviộ, Miha Drofeik (2005), Four novel co - precipitation procedures for the synthesis of lanthanum - strontium manganites, Materials and Design 30 Vuk Uskokoviộ, Miha Drofeik (2006), Synthesis of lanthanum Strontium manganites by oxalate - precursor co - precipitation methods in solution and in reverse micellar microemulsion, J Magn Magn Mater, 303, pp 214 - 220 31 W Andra, C G d Ambly, R Hergt, I Hilger, W.A Kaiser (1999), Temperature distribution as function of time around a small spherical heat source of local mangetic hyperthermia, J Magn Magn Mater, 194, pp 197 - 203 32 Wanquan Jiang, H.C, Yang, S.Y Yang, H.E Horng, J.C Hung, Y C Chen, Chin - Yih Hong (2004), Preparation and properties of superparamagnetic nanoparticles with narrow size distribution and biocompatible, J Magn Magn Mater, 283, pp 210 - 214 33 Wenjia Xiao, Zhenhui He, Liang Yin, Yuye Luo (2006), Broad temperature range of resistance and magnetoresistance of multil phase nanocomposites La1-xSrxMnO3, Physica B, 383, pp 202 - 206 34 Yuui Yokota, Jun - ichi Shimoyama, Tetsuro Ogata, Shigeru Horri, Kohji Kishio (2007), Dramatic effects of excess oxygen on physical properties and crystal structure of La0,95Sr0,05MnOy single crystal, Solid state Communications, 142, pp 429 - 433 35 R.F.C Marques, M Jafelicci Jr, C.O Paiva - Santos, L.C Varanda, R.H.M Godoi (2001), In situ solid state oxidation reaction for La1-xSrxMnO3 (x = 0; 0,1; 0,2 and 0,3) formation, J Magn Magn Mater, 226 - 230, pp 812 - 814 36 S Vasseur, E Pollert, K Knizek, M Marysko, P Kaspar, , E Duguet (2007), New TC - tuned mangetic nanoparticles self - controlled hyperthermia, J Magn Magn Mater, 361, pp 122 - 125 20 [...]... chế của tương tác trao đổi kép 16 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt 1 Nguyễn Hữu Đức, Nguyễn Thị Bảo Ngọc (2006), “Thuyết minh đề tài nghiên khoa học Hợp tác quốc tế Việt Nam - Cộng hòa Liên Bang Nga” 2 Vũ Thanh Mai (2006), Nghiên cứu các chuyển pha và hiệu ứng thay thế trong các provskite maganite”, Luận án Tiến sĩ Vật lý, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên 3 Lưu Nguyễn Hoài Nam, (2001), “Các tính chất. .. tính chất thủy tinh từ trong một số vật liệu perovskite ABO3”, Luận án Tiến sĩ Vật lý, Viện Khoa học Vật liệu Tiếng Anh 4 A.J Milis, B.I Shraiman, R Mueller (1995), “Dynamic Jahn - Teller effect and colossal magnetoresistance in La1- xSrxMnO3 5 A.J Milis, P.B Littlewood, B.I Shraiman (1995), “Double exchange alone does not explain the resistivity of La1- xSrxMnO3 6 Andreas Jordan, Regina Scholz, Peter... characterization, and zero - field resistivity of nanocrystalline La1- xSrxMnO3+  (0,0 ≤ x ≤ 0,3) manganites”, Materials Research Bulletin, 41, pp 1735 - 1746 8 Cecilia Albornoz, Silvia E Jacobo (2006), “Preparaton of a biocompatible film from an aqueous ferrofluid” J Magn Magn Mater, 305, pp 12 - 15 9 Chiping Li, Tong Li, Bo Wang, Hui Yan (2006), “Synthesis of La 1xSrxMnO3 cubic srystals with adjustable doping levels”,... Sarah M Thompson (2004), “Contactless measurement of colossal magnetorisistance in La1- xSrxMnO3 using the infrared magnetorefractive effect”, J Magn Magn Mater, 272 - 276, pp 1740 - 1741 26 S Vasseur, E Duguet, J Portier, G Goglio, S Mornet, E Hadová, K Knízek, M Marysko, P Veverka, E Pollert (2006), “Lathanum manganese perovskite nanoparticles as possible in vivo madiators for magnetic hyperthermia”,... silica as model ferrofluids [CoFe2O4 - SiO2 core shell particles]”, J Magn Magn Mater, 252, pp 4 - 6 16 Luigi Maritato, Aleksandr Yu Petrov (2004), “High metal - insulator transition temperature in La1- xSrxMnO3 thin films grown in low oxygen partial pressure by molecular beam epitaxy”, J Magn Magn Mater, 272 - 276, pp 1135 - 1136 17 M Gaudon, C Laberty - Robert, F Ansart, P Stevens, A Rousset (2003),... YSZ composite oxides”, Solide state science, 5, pp 1377 - 1383 18 M Gaudon, Christel Laberty - Robert, Florence Ansart, Philippe Stevens, Abel Rousset (2002), “Prepration and characterization of 18 La1- xSrxMnO3 (0 ≤ x ≤ 0,6) power by sol-gel processing”, Solid state sciences, 4, pp 125 - 133 19 M Gericle, A Pinches (2006), “Biogical synthesis of metal nanoparticles” Hydrometallurgy, 83, pp 132 - 140... structural ordering in the brownmillerite phases”, Journal of Solid State Chemistry, 179, pp 1375 - 1382 22 R Allub and B Alascio (1996), “Effect of disorder on the magnetic and transport properties of La1- xSrxMnO3 , Solid state communication, 99, pp 613 - 617 23 R Hergt, R Hiergeist, M Zeisberger, G Glockl, W Weitschies, L.P Ramirez, I Hilger, W.A Kaiser (2004), “Enhancement of AC - losses of magnetic... Journal of Crystak Growth, 295, pp 137 - 140 17 10 Dulce M.A Melo, Filipe M.M Borges, Renato C Ambrosio, Patricia M Pimentel, Carlos N Da Silva Junior, Marcus A F Melo (2005), “XAFS characterization of La1- xSrxMnO3  catalysts prepared by Pechini’s method”, Chemical Physics, 322, pp 477- 484 11 E Birsan (2007), “The superexchange interaction influence on the magnetic ordering in manganites”, J Magn Magn... hyperthermia”, J Magn Magn Mater, 302, pp 315 - 320, 27 S.E Lofland, S.I Patil, S.M Bhagat, A.A Arsenov, S.G Karabashev, Y Mukovskii (2003), “Magnetic study of phase separation and charge ordering in La1- xSrxMnO3 near x = 0,5”, Solid state communication, 127, pp 17 - 19 19 28 Trần Mậu Danh, Trần Thị Dung, Nguyễn Hữu Đức (2007), “Structural and magnetic properties of starch - coated magnetite nanoparticles”... biocompatible”, J Magn Magn Mater, 283, pp 210 - 214 33 Wenjia Xiao, Zhenhui He, Liang Yin, Yuye Luo (2006), “Broad temperature range of resistance and magnetoresistance of multil phase nanocomposites La1- xSrxMnO3 , Physica B, 383, pp 202 - 206 34 Yuui Yokota, Jun - ichi Shimoyama, Tetsuro Ogata, Shigeru Horri, Kohji Kishio (2007), “Dramatic effects of excess oxygen on physical properties and crystal