ÔN TẬP NÂNG CAO Câu Chi 16,96 gam hỗn hợp gồm ancol đơn chức, mạch hở thành phần nhau: + Phần tác dụng với Na dư, thu 2,24 lít khí H2 (đktc) + Phần đem đun nóng với CuO, thu hỗn hợp F gồm anđehit Lấy toàn F tác dụng với dung dịch AgNO3/NH3 dư thu 69,12 gam Ag Công thức ancol có khối lượng phân tử lớn A CH2=CH-CH2OH B C2H5OH C C3H7OH D CHC-CH2OH - Mtb = 42,4  có ancol CH3OH - Từ mol H2 mol Ag  nCH3OH = 0,12 ; nROH = 0,08  Mancol lại = 58 (CH2 = CH – CH2OH) Câu Hỗn hợp E chứa axit cacboxylic X, Y, Z no, mạch hở (trong X, Y đơn chức (M Y = MX + 14) Z hai chức) Trung hòa x gam E cần dùng 300 ml dung dịch NaOH 1M, thu 21,68 gam muối Mặt khác đốt cháy x gam E cần dùng 0,27 mol O2 Biết E, số mol X lớn số mol Y Phần trăm khối lượng Y A 23,9% B 39,8% C 15,9% D 31,8% - nO(E) = 2nNaOH = 0,6 - BTKL  mE = 15,08 - Từ BTKL BTNT O  nCO2 = 0,4 ; nH2O = 0,34 - Hiệu nCO2 – nH2O = nZ  nZ = 0,06 ; n(X, Y) = 0,3 – 0,06.2 = 0,18  Ctb = 0,4/(0,06 + 0,18) = 1,6  X HCOOH: x mol ; Y CH3COOH: y mol ; Z dạng CnH2n – 2O4: 0,06 mol x  y  0,18 x  y  0,18 0y 0,09    n  3; y  0,04; x  0,14 x  2y  0,06n  0,4 y  0,06n  0,22 Có hệ   %mY = 60.0,04/15,08 = 15,92% Câu X, Y, Z ba este đơn chức, mạch hở (trong có este no, este không no chứa liên kết C=C) Đun nóng 20,56 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z (không số mol) với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp chứa muối hỗn hợp F chứa ancol thuộc dãy đồng đẳng Dẫn toàn F qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 10,36 gam Đốt cháy hỗn hợp muối cần dùng 0,34 mol O 2, thu CO2, H2O 0,14 mol Na2CO3 Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử nhỏ hỗn hợp E A 23,35% B 28,79% C 35,02% D 43,19% - BTNT Na  nNaOH = 0,28 = nancol - BTKL  mancol = 10,64  Mtb ancol = 38  Hai ancol CH3OH 0,16 mol C2H5OH 0,12 mol  Mtb este = 73,4  Có este HCOOCH3 Hệ BTKL   44n CO2  18n H2O  (20,56  40.0,28)  32.0,16  46.0,12  32.0,34  106.0,14     n CO2  0,3   BTNT O   2n CO2  n H2O  0,28.2  0,34.2  3.0,14     n H2O  0,22  - Hiệu nCO2 – nH2O = nmuối không no  nmuối không no = 0,08 ; nHCOONa = 0,2  C muối không no = (CH2 = CH – COONa) Vì ba este số mol khác  X HCOOCH3 0,16 mol; Y HCOOC2H5 0,04 mol CH2 = CH – COOC2H5 0,08 mol  %mX = 60.0,16/20,56 = 46,69% Câu X, Y este no đơn chức; Z este no, hai chức (X, Y, Z mạch hở) Đốt cháy 22,56 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z cần dùng 0,8 mol O2 Mặt khác đun nóng 22,56 gam E với 360 ml dung dịch KOH 1M, thu hỗn hợp chứa muối hỗn hợp F chứa ancol Đun nóng toàn F với H2SO4 đặc 1400C thu 3,36 gam hỗn hợp gồm ete có số mol Hiệu suất ete hóa ancol F A 40% 60% B 20% 70% C 25% 50% D 30% 75% - nO(E) = 2nKOH = 0,72 BTKL   44n CO2  18n H2O  22,56  32.0,8    n CO2  0,8   n Z  0,08; n (X,Y)  0,2 -  BTNT O n  0,72    2n  n  0,8.2  0,72  H2O  CO2 H2O   - Ctb = 2,8  có este HCOO-CH3 x mol ; HCOO-C2H5 y mol C n H 2n COO  C n1 H 2n1 1 COO  C n2 H 2n2 1 0,08 mol  x + y = 0,2 2x + 3y + (n + + n1 + n2).0,08 = 0,8  y + (n + + n1 + n2).0,08 = 0,4  n = ; n1 = n2 = ; y = 0,08 ; x = 0,12  Hai ancol CH3OH: 0,28 mol C2H5OH: 0,08 mol - n hai ancol phản ứng = 3.3,36/(46 + 60 + 74) = 0,056  h1 = 0,056/0,28 = 20% ; h2 = 0,056/0,08 = 70% Câu Hỗn hợp E chứa hai anđehit X, Y mạch hở không phân nhánh Hydro hóa hoàn toàn 12,9 gam hỗn hợp E cần dùng 0,675 mol H2 (xúc tác Ni, t0) thu hỗn hợp F chứa ancol tương ứng Đốt cháy hoàn toàn F cần dùng 0,975 mol O2, thu 15,75 gam H2O Nếu đun nóng 0,3 mol E với dung dịch AgNO3/NH3 (dùng dư) thu m gam kết tủa Giá trị gần m A 94,0 gam B 125,0 gam C 128,0 gam D 112,0 gam - BTKL: 12,9 + 2.0,675 + 32.0,975 = 15,75 + 44nCO2  nCO2 = 0,675 ; nH2O = 0,875  nE = nF = 0,2 - BTNT H  nH(F) = (0,875 – 0,675).2 = 0,4  X, Y có nguyên tử H phân tử - BTNT O  nO(F) = nO(E) = 0,275  Số chức trung bình = 0,275/0,2 = 1,375  Hai anđehit R-CHO: 0,125 mol R’(CHO)2: 0,075 - BTNT C: 0,125.n + 0,075.m = 0,675  5n/3 + m =  n = ; m =  X CH  C – CHO: 0,125 mol Y HOC – C  C – CHO: 0,075 mol  m = 83,65.0,3/0,2 = 125,475 gam Câu X trieste, phân tử chứa liên kết , tạo glyxerol hai axit cacboxylic không no Y, Z (X, Y, Z mạch hở) Đốt cháy hoàn toàn 26,12 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z cần dùng 1,01 mol O2 Mặt khác 0,24 mol E làm màu vừa đủ dung dịch chứa 0,48 mol Br2 Nếu lấy 26,12 gam E tác dụng với 360 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), thu dung dịch chứa a gam muối Y b gam muối Z (MY < MZ) Tỉ lệ a : b gần A 3,2 B 3,4 C 3,3 D 3,5 - X có   Y có  ; Z có  ; X tạo 1Y 2Z - nO(E) = 2nNaOH = 0,72 BTKL   44n CO2  18n H2O  26,12  32.1,01    n CO2  1,14  - BTNT O    2n  n  1,01.2  0,72   CO2 H2O  n H2O  0,46  3x  y  z  0,36 x  0,02   - Có hệ 7x  y  2z  1,14  0,46  y  0,06 (5x  y  2z) / (x  y  z)  z  0,24   - BTNT C: 0,02(n + 2m + 3) + 0,06n + 0,24m = 1,14  2n + 7m = 27  n = m =  Muối Z CH2 = CH – COONa: 0,08 muối Y CH  C – COONa 0,28  a/b = 3,4 Câu X, Y hai chất hữu thuộc dãy đồng đẳng axit oxalic; Z ancol no; T este hai chức (X, Y, Z, T mạch hở) Dẫn 26,4 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 21,2 gam; đồng thời thu 5,376 lít khí H2 (đktc) Mặt khác đốt cháy 26,4 gam E cần dùng 0,48 mol O2, thu 10,08 gam nước Nếu đun nóng 26,4 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu ancol hỗn hợp F chứa a gam muối X b gam muối Y (M X < MY) Tỉ lệ gần a : b A 1,80 B 1,84 C 1,86 D 1,88 - Thủy phân hỗn hợp E thu ancol muối axit X, Y  Z ancol đơn chức ; T este chức tạo X Y *) E + Na    (X, Y) C H (COOH) : x  (X, Y) C n H 2n (COONa) : x n 2n   E  (Z) Cn H 2n 1OH : y  Na  H2   (Z) C n H 2n 1ONa : y  (T) C H (COOC H ) : z 2.0,24mol  (T) C H (COOC H ) : z 0,24mol n 2n 1 n 2n 1 n 2n n 2n         26,4gam    2x +y = 0,48 *) E + O2   (X, Y) C H (COOH) : x n 2n  E  (Z) Cn H 2n 1OH : y  O  CO2  H O    (T) C H (COOC H ) : z 0,48mol 0,72mol 0,56mol n 2n 1 n 2n     26,4gam  - BTNT oxi  4x + y + 4z = 1,04 - Hiệu nCO2 – nH2O  x – y + z = 0,16  x = 0,2 ; y = 0,08 ; z = 0,04 - Từ mol CO2  0,24 n + 0,16n = 0,24  n = (CH3OH) ; n = 1/3 [hai axit (COOH)2 CH2(COOH)2 ] BTNT Na  (COONa)2 : p    p  q  0, 24  p  0,16  Muối    BTKL   a / b  1,81(A) CH (COONa) : q q  0, 08   134p  148q  33, 28   2   Câu Đốt cháy 0,2 mol hỗn hợp E chứa este X, Y, Z, T mạch hở, có số nguyên tử cacbon không chứa nhóm chức khác, thu 17,92 lít CO2 (đktc) Mặt khác đun nóng 24,65 gam E cần dùng 350 ml dung dịch NaOH 1M, thu hỗn hợp muối hỗn hợp F gồm ancol không nhóm chức Đun hỗn hợp muối với vôi xút đến phản ứng xảy hoàn toàn thu 7,84 lít (đktc) hỗn hợp khí có tỉ khối so với He 3,25 Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử lớn hỗn hợp E A 38,29% B 38,29% C 57,44% D 47,87% - nCO2 = 0,8  Số C = - M tb khí = 13  Khí có H2 - Vì nNaOH = nkhí  Loại (COOCH3)2 HCOO - F có ancol không chức  có este C2 H HCOO C=4 tạo ancol khác nhóm chức suy X (HCOO)2C2H4: x; Y C2H5COOCH3: y; Z C2H3COOCH3: z; T C2HCOOCH3: t  2x + y + z + t = 0,35  118x + 88y + 86z + 84t = 24,65  4x + 30y + 28z + 26t = 4,55  x = 0,1  % = 47,87% Câu X, Y hợp chất hữu thuộc dãy đồng đẳng axit acrylic; Z ancol hai chức; T este tạo X, Y, Z (X, Y, Z, T mạch hở) Đốt cháy 22,6 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T cần dùng 1,01 mol O2 thu 16,2 gam nước Hydro hóa hoàn toàn 22,6 gam E cần dùng 0,14 mol H2 (Ni, t0) thu hỗn hợp F Đun nóng toàn F với dung dịch NaOH vừa đủ thu hỗn hợp chứa a gam muối A b gam muối B (MA < MB) Tỉ lệ gần a : b A 1,15 B 1,16 C 1,17 D 1,14 - BTKL  nCO2 = 0,88 (X,Y) C n H 2n 2O2 : x   O2  CO2  H 2O (Z) C n H 2n (OH)2 : y    (T) (C H O ) C H : z 1,01 mol 0,88 mol 0,9 mol n 2n 3 2 n 2n  - Từ mol H2  x + 2z = 0,14 - Hiệu nCO2 – nH2O  x – y + 3z = - 0,02 - BTNT O  2x + 2y + 4z = 0,64  x = 0,1 ; y = 0,18 ; z = 0,02 n  2; n  - BTNT C  n + 10n = 44  n = ; n = 3,4 ; Hai axit C3H4O2: 0,06 mol C4H6O2: 0,04 mol  Muối A C3H3O2Na: 0,08 C4H5O2Na: 0,06  a/b = 1,16 Câu 10 X, Y, Z este mạch hở không chứa nhóm chức khác; X no, Y không no chứa liên kết C=C, Z chứa liên kết  phân tử Đun nóng 46,4 gam E cần dùng 480 ml dung dịch NaOH 1,5M thu ancol T hỗn hợp chứa muối axit cacboxylic đơn chức có tỉ lệ mol : Dẫn toàn T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 21,36 gam Phần trăm khối lượng Y có hỗn hợp E A 35,68% B 36,42% C 34,83% D 32,16% - nH2 = nNaOH/2 = 0,36  mancol = 22,08  Mancol = 92a/3  a = ; Mancol = 92 C3H5(OH)3 - CTTB este (RCOO)3C3H5  R = 6,7  Có axit HCOOH *) TH 1: - Muối HCOONa 0,56 mol CmH2m – 1COONa 0,16 mol  68.0,56 + (14m + 66).0,16 = 53,12  m = X lµ (HCOO)3 C 3H5 : x ; Y lµ HCOO HCOO HCOO C 3H5 : y ; Z d¹ng C H3COO C 3H5 : z C H3COO C H3COO x  y  z  0,24 x  0,12   Thö - Hệ 3x  2y  z  0,56  y  0,08 (C) y  2z  0,16 z  0,04   Thêm có este có số mol gấp đôi *) TH2: - Muối HCOONa 0,16 mol CmH2m – 1COONa 0,56 mol  68.0,16 + (14m + 66).0,56 = 53,12  m = 0,67 (loại) Câu 11 Hòa tan hết 28,08 gam hỗn hợp gồm Mg, MgCO3 Fe3O4 dung dịch chứa 2,025 mol HNO3 (lấy dư 25% so với phản ứng), thu dung dịch X m gam hỗn hợp khí Y (trong có 0,06 mol CO2) Cô cạn dung dịch X, lấy chất rắn nung đến khối lượng không đổi, thấy khối lượng giảm 79,88 gam so với chất rắn ban đầu Nếu cho dung dịch NaOH dư vào dung dịch X, lấy kết tủa nung không khí đến khối lượng không đổi thu 32,0 gam rắn khan Giá trị m A 3,56 gam B 5,12 gam C 2,48 gam D 4,48 gam    Mg : x  MgO : (x  0,06)  -  MgCO3 : 0,06    x  0,38 ; y  0,06 Fe O :1,5y Fe O : y    32 gam     28,08 gam    Mg : 0,38  Mg(NO3 )2 : 0,44 N    -  MgCO3 : 0,06  HNO3  X Fe(NO3 )3 : 0,18  Y O  H 2O  Fe O : 0,06  NH NO : z CO : 0,06 1,62 mol  4     28,08 gam  - Từ khối lượng chất rắn giảm  z = 0,04 - BTNT H  nH2O = 0,73 - BTKL  m = 5,12 gam Câu 12 Để 16,8 gam phôi sắt không khí thời gian, thu 21,6 gam hỗn hợp rắn X gồm Fe oxit Fe Hòa tan hết X dung dịch HCl loãng dư, thu 1,344 lít khí H (đktc) dung dịch Y Cho dung dịch AgNO3 dư vào dung dịch Y, kết thúc phản ứng thấy thoát 0,03 mol khí NO (sản phẩm khử nhất); đồng thời thu m gam kết tủa Giá trị m A 130,26 gam B 128,84 gam C 132,12 gam D 126,86 gam - nHCl dư = 0,12 FeCl2 : 0,18 Fe : 0,3  X  HCl  Y FeCl3 : 0,12 O : 0,3 HCl : 0,12   m = 143,5.0,84 + 108.(0,18 – 3.0,03) = 130,26 gam Câu 13 Cho 30,24 gam hỗn hợp rắn X gồm Mg, MgCO3 Mg(NO3)2 (trong oxi chiếm 28,57% khối lượng hỗn hợp) vào dung dịch chứa 0,12 mol HNO3 1,64 mol NaHSO4, khuấy cho phản ứng xảy hoàn toàn thu dung dịch Y chứa muối trung hòa có khối lượng 215,08 gam hỗn hợp khí Z gồm N2O, N2, CO2 H2 (trong số mol N2O số mol CO2) Tỉ khối Z so với He a Giá trị gần a A 6,5 B 7,0 C 7,5 D 8,0 - Từ khối lượng muối BTĐT  nMg2+ = 0,8 ; nNH4+ = 0,04    Mg2 : 0,8  CO2 : 0,06 HNO   Mg : 0,68       Na  :1,64   0,12 mol  N 2O : 0,06 - X  MgCO3 : 0,06   Y  Z  H 2O  NaHSO N NH : 0,04  Mg(NO ) : 0,06      4     SO :1,64 H    1,64 mol 30,24 gam      n O  0,54 mol   215,08 gam - BTNT N  nN2 = 0,04 - BT mol e  nH2 = 0,08  a = (44.0,12 + 28.0,04 + 2.0,08)/(0,06.2 + 0,04 + 0,08)/4 = 6,8 Câu 14 Hòa tan hết 27,2 gam hỗn hợp rắn X gồm Fe3O4, Fe2O3 Cu dung dịch chứa 0,9 mol HCl (dùng dư), thu dung dịch Y có chứa 13,0 gam FeCl3 Tiến hành điện phân dung dịch Y điện cực trơ đến catot bắt đầu có khí thoát dừng điện phân, thấy khối lượng dung dịch giảm 13,64 gam Cho dung dịch AgNO3 dư vào dung dịch sau điện phân, kết thúc phản ứng thấy khí NO thoát (sản phẩm khử nhất); đồng thời thu m gam kết tủa Giá trị m A 116,85 gam B 118,64 gam C 117,39 gam D 116,31 gam - Từ khối lượng dung dịch giảm  nCuCl2 = 0,08   FeCl3 : 0,08  Fe : a FeCl : a  0,08 BTNT Cl    2a  2b  0,24 a  0,28   X Cu : 0,08  HCl  Y ; HÖ     mX CuCl : 0,08  56a  16b  22,08 0,9  b  0,4  O : b      HCl : 0,9  2b  27,2 gam *) Dung dịch sau điện phân có {FeCl2 0,28 ; HCl dư: 0,1} Kết tủa có AgCl 0,66 mol Ag 0,205 mol  m = 116,85 gam Câu 15 Cho 37,44 gam hỗn hợp rắn X gồm Fe, Fe3O4 Fe(NO3)2 vào dung dịch chứa 1,5 mol HCl 0,12 mol HNO3, khuấy cho phản ứng xảy hoàn toàn, thu dung dịch Y (không chứa ion NH4+) 0,16 mol hỗn hợp khí Z gồm NO N2O Cho dung dịch AgNO3 đến dư vào dung dịch Y, thấy thoát 0,045 mol khí NO (sản phẩm khử nhất); đồng thời thu 220,11 gam kết tủa Phần trăm khối lượng Fe3O4 có hỗn hợp ban đầu A 49,6% B 43,4% C 37,2% D 46,5% + 2+ - H dư = 0,18 ; Ag: 0,045  Fe : 0,18 - BTĐT  Fe3+: 0,32 - BTNT H  H2O: 0,72 Fe: x ; Fe3O4: y ; Fe(NO3)2: z - BTNT Fe  x + 3y + z = 0,5 - BTNT O  4y + 6z = 0,72 + 0,16 – 0,36 - mhh = 56x + 232y + 180z = 37,44  x = 0,45 ; y = 0,07 ; z = 0,04  % = 43,4% (B)