ÔN LUYỆN HỮU CƠ – PHÂN HÓA LẦN 12 (02/09/2015) Câu Hỗn hợp E chứa hai anđehit X, Y mạch hở không phân nhánh Hydro hóa hoàn toàn 12,9 gam hỗn hợp E cần dùng 0,675 mol H2 (xúc tác Ni, t0) thu hỗn hợp F chứa ancol tương ứng Đốt cháy hoàn toàn F cần dùng 0,975 mol O2, thu 15,75 gam H2O Nếu đun nóng 0,3 mol E với dung dịch AgNO3/NH3 (dùng dư) thu lượng m gam kết tủa Giá trị gần m A 94,0 gam B 125,0 gam C 128,0 gam D 112,0 gam - BTKL  mF = 14,25 ; nCO2 = 0,675 ; nH2O = 0,875  nE = nF = nH2O – nCO2 = 0,2 - BTNT oxi  nO(E) = 0,275  nH(E) = 0,2  Htb = (HOC-CHO ; CHCH-CHO ; HOC-CC-CHO; HOCCC-CC-CHO ) - Số Otb = 0,275/0,2 = 1,375  X CHCH-CHO: x ; Y R(CHO)2: y Hệ: x + 2y = 0,275 ; x + y = 0,2  x = 0,125 ; y = 0,075 - Từ khối lượng 12,9 gam  R = 24 (-CC-) Kết tủa thu dùng 0,3 mol gồm CAgC=COONH4: 0,1875 Ag: 0,825  m = 125,475 gam (B) Câu X trieste, phân tử chứa liên kết , tạo glyxerol hai axit cacboxylic không no Y, Z (X, Y, Z mạch hở) Đốt cháy hoàn toàn 26,12 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z cần dùng 1,01 mol O Mặt khác 0,24 mol E làm màu vừa đủ dung dịch chứa 0,48 mol Br2 Nếu lấy 26,12 gam E tác dụng với 360 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), thu dung dịch chứa a gam muối Y b gam muối Z (MY < MZ) Tỉ lệ a : b gần A 3,2 B 3,4 C 3,3 D 3,5 - Từ phản ứng cộng Br2  nZ = 3nX (X) (R1COO)2C3H5(R2COO): x ; (Y) R1COOH: y ; (Z) R2COOH: 3x - Từ mol NaOH  3x + y + 3x = 0,36 (1) - BTNT oxi  2nCO2 + nH2O = 2,74 - BTKL  44nCO2 + 18nH2O = 58,44  nCO2 = 1,14 ; nH2O = 0,46 - Hiệu nCO2 – nH2O  7x + 2y + 3x = 0,68 (2) (1), (2)  x = 0,02 ; y = 0,24  n = n’ = Muối Y C2H-COONa: 0,28 C2H3-COONa: 0,08  a/b = 3,4255 (B) Câu X, Y hai chất hữu thuộc dãy đồng đẳng axit oxalic; Z ancol no; T este hai chức (X, Y, Z, T mạch hở) Dẫn 26,4 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 21,2 gam; đồng thời thu 5,376 lít khí H2 (đktc) Mặt khác đốt cháy 26,4 gam E cần dùng 0,48 mol O2, thu 10,08 gam nước Nếu đun nóng 26,4 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu ancol hỗn hợp F chứa a gam muối X b gam muối Y (M X < MY) Tỉ lệ gần a : b A 1,80 B 1,84 C 1,86 D 1,88 - Thủy phân hỗn hợp E thu ancol muối axit X, Y  Z ancol đơn chức ; T este chức tạo X Y *) E + Na    (X, Y) C H (COOH) : x  (X, Y) C n H 2n (COONa) : x n 2n   E  (Z) Cn H 2n 1OH : y  Na  H2   (Z) C n H 2n 1ONa : y  2.0,24mol (T) C H (COOC H ) : z  (T) C H (COOC H ) : z 0,24mol n 2n 1 n 2n 1 n 2n n 2n         26,4gam    2x +y = 0,48 *) E + O2   (X, Y) C H (COOH) : x n 2n  E  (Z) Cn H 2n 1OH : y  O  CO2  H O    (T) C H (COOC H ) : z 0,48mol 0,72mol 0,56mol n 2n  n 2n     26,4gam  - BTNT oxi  4x + y + 4z = 1,04 - Hiệu nCO2 – nH2O  x – y + z = 0,16  x = 0,2 ; y = 0,08 ; z = 0,04 - Từ mol CO2  0,24 n + 0,16n = 0,24  n = (CH3OH) ; n = 1/3 [hai axit (COOH)2 CH2(COOH)2 ] BTNT Na  (COONa)2 : p    p  q  0, 24  p  0,16  Muối    BTKL   a / b  1,81(A) 134p  148q  33, 28 q  0, 08 CH (COONa)2 : q    Câu X, Y, Z ba peptit mạch hở tạo từ -aminoaxit glyxin, alanin valin Đốt cháy x mol X 1,5x mol Y 3x mol Z thu số mol CO nhiều số mol H2O a mol Hỗn hợp E chứa X (x mol), Y (1,5x mol) Z (3x mol) có khối lượng phân tử trung bình xấp xỉ 247 đvC Đun nóng 54,32 gam hỗn hợp E cần dùng 800 ml dung dịch NaOH 1M, thu dung dịch có chứa 0,16 mol muối alanin Phần trăm khối lượng X hỗn hợp E A 25,41% B 23,34% C 24,37% D 22,31% - Đốt cháy peptit mạch hở tạo a.a no, chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit)  nCO2 – nH2O = nN2 – npeptit  a  (k /  1)x 3(p  2)  2(k  2)   a  (p /  1).1,5x   (k, p, q số nguyên tử N X, Y, Z) 3(q  2)  (k  2)   a  (q /  1).3x  - Từ Mtb E  x = 0,04  nX = 0,04 ; nY = 0,06 ; nZ = 0,12 n N ( E )  n NaOH - BTNT N   2k + 3p + 6q = 40  k = ; p = ; q = C3H 6O2 NNa : 0,16 BTNT Na    y  z  0, 64  y  0,58   Muối  C2 H 4O2 NNa : y   BTKL  97y  139z  64,  z  0, 06    C H O NNa : z  10 - Vì nVal = nY = 0,06  Chỉ Y chứa Val (và gốc Val)  X :  Gly   Ala   x  x   : 0, 04 mol BT Gly x1 x2     2x1  3y1  6z1  29  Y :  Gly  y1  Ala  y2  Val   y1  y  3 : 0, 06 mol   BT Ala   2x  3y  6z  (*)  Z : Gly Ala z  z  : 0,12 mol         z1 z2 Nhẩm phương trình nghiệm nguyên (*) TH 1: z2 =  x2 = ; y2 = ;  x1 =  X (Aly)4Ala  %mX = 317.0,04/54,32 = 23,34% (B) TH 2: z2 =  x2 = ; y2 = ;  x1 =  X (Aly)4Ala  %mX = 317.0,04/54,32 = 23,34% (B) Câu Hỗn hợp E chứa peptit X, Y (MX < MY) mạch hở tạo từ loại -aminoaxit no, kế tiếp, phân tử chứa nhóm –NH2 nhóm –COOH Đun nóng 0,3 mol E với 560 ml dung dịch NaOH 1,25M, cô cạn dung dịch thu 67,6 gam rắn khan Mặt khác đốt cháy 45,0 gam E cần dùng 1,62 mol O2 thu N2; H2O 1,42 mol CO2 Biết tổng số nguyên tử oxi X Y 10 Khối lượng phân tử Y A 416 B 402 C 430 D 388 - Đốt cháy peptit mạch hở tạo a.a no, chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit)  nCO2 – nH2O = nN2 – npeptit  nN2 = 0,34 - BTKL  nH2O = 1,38  npeptit = 0,3 mol  Ntb = 2,26  Có peptit - Mtb E = 45/0,3 = 150  Đi peptit X Gly – Gly (132) Gly – Ala (146) - Vì tổng số nguyên tử oxi X Y 10  Số nguyên tử oxi Y (hexa-peptit) Đặt số mol X x ; Y y  x + y = 0,3 ; 2x + 6y = 0,34.2  x = 0,28 ; y = 0,02 - TH 1: X Gly – Gly  MY = 402 (B) - TH 2: X Gly – Ala  MY = 206 (loại, hexa-peptit nào)