ÔN LUYỆN HỮU CƠ – PHÂN HÓA LẦN 11 (01/09/2015) Câu Đốt cháy 0,2 mol hỗn hợp E chứa este X, Y, Z, T mạch hở, có số nguyên tử cacbon không chứa nhóm chức khác, thu 17,92 lít CO2 (đktc) Mặt khác đun nóng 24,65 gam E cần dùng 350 ml dung dịch NaOH 1M, thu hỗn hợp muối hỗn hợp F gồm ancol không nhóm chức Đun hỗn hợp muối với vôi xút đến phản ứng xảy hoàn toàn thu 7,84 lít (đktc) hỗn hợp khí có tỉ khối so với He 3,25 Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử lớn hỗn hợp E A 38,29% B 38,29% C 57,44% D 47,87% - nCO2 = 0,8  Số C = - M tb khí = 13  Khí có H2 - Vì nNaOH = nkhí  Loại (COOCH3)2 HCOO - F có ancol không chức  có este C2 H HCOO C=4 tạo ancol khác nhóm chức suy X, Y, Z, T (HCOO)2C2H4: x, C2H5COOCH3: y, C2H3COOCH3: z, C2HCOOCH3: t  2x + y + z + t = 0,35  118x + 88y + 86z + 84t = 24,65  4x + 30y + 28z + 26t = 4,55  x = 0,1  % = 47,87% Câu X, Y, Z peptit mạch hở tạo từ -aminoaxit no chứa nhóm –NH2 nhóm – COOH Đốt cháy hoàn toàn a mol X 2a mol Y thu số mol CO nhiều số mol H2O 0,04 mol Mặt khác đun nóng 43,44 gam hỗn hợp E chứa X (a mol), Y (2a mol) Z (2a mol) với dung dịch NaOH vừa đủ thu hỗn hợp chứa 0,4 mol muối A 0,24 mol muối B Phần trăm khối lượng X hỗn hợp E A 25,23% B 37,85% C 23,94% D 26,52% - Đốt cháy peptit mạch hở tạo a.a no, chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit)  nCO2 – nH2O = nN2 – npeptit - Với peptit X  0,04 = (k/2 – 1)a - Với peptit Y  0,04 = (p/2 – 1).2a  k + = 2p *) TH 1: k = (X tetra pepit  p = (tri peptit) ; a = 0,04 - BTNT Nitơ  0,4 + 0,24 = 4a + 3.2a + q.2a  q = (Z tri peptit) - BTKL  mmuối = 65,44  (14n + 69).0,4 + (14m + 69).0,24 = 65,44  5n + 3m = 19  n = (Gly) ; m = (Ala)  X (Gly)2(Ala)2 0,04 ; Y (Gly)2Ala: 0,08 ; Z (Gly)2Ala: 0,08  %mX = 25,23% (A) Câu Hỗn hợp E chứa peptit X, Y, Z (MX < MY < MZ) mạch hở, tạo -aminoaxit no chứa nhóm –NH2 nhóm –COOH; X chiếm 50% tổng số mol hỗn hợp Đốt cháy 36,78 gam E cần dùng 1,395 mol O2, thu hỗn hợp gồm CO2, H2O N2; tổng khối lượng CO2 H2O 73,86 gam Mặt khác đun nóng 0,36 mol E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp chứa a gam muối A b gam muối B (MA < MB) Tỉ lệ gần a : b A 3,2 B 3,0 C 2,8 D 3,4 - BTKL  nN2 = 0,27 mol - nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit)  nCO2 = 1,2 mol ; nH2O = 1,17 mol ; npeptit = 0,24 mol - Ctb pepitit =  Có peptit (X) Gly – Gly: 0,12 mol ; n(Y, Z) = 0,12 mol - Ctb peptit (Y, Z) = (1,2 – 4.0,12)/0,12 = TH 1: Y, Z có 6C  Y Ala – Ala: y ; Z Gly – Gly – Gly: z  y + z = 0,12 - BTNT Nitơ  2y + 3z = 0,3  y = z = 0,06  A Gly-Na: 0,42 ; B Ala-Na: 0,12  a/b = 3,059 TH 2: Y, Z có peptit có số C <  Có peptit (Y) Gly – Ala: y mol ; (Z) CnH2n + – kOk+1Nk: z mol  y + z = 0,12 - BTNT Nitơ  2y + kz = 0,3 *) k =  y = 0,06 ; z = 0,06  n = (Ala)(Gly)2  A Gly-Na: 0,42 ; B Ala-Na: 0,12  a/b = 3,059 *) k =  y = 0,09 ; z = 0,03  n = (Ala)(Gly)3  A Gly-Na: 0,42 ; B Ala-Na: 0,12  a/b = 3,059 *) k =  y = 0,10 ; z = 0,02  n = 11 (Ala)(Gly)4  A Gly-Na: 0,42 ; B Ala-Na: 0,12  a/b = 3,059 E + 2,25NaOH  Muối A (C2H4O2Na) + Muối B (C3H6O2Na) + H2O - BTKL: 55,71 + 40.2,25.0,36 = mmuối + 18.0,36  mmuối = 81,09 gam Muối A C2H4O2Na: x ; B C3H6O2Na: y  97x  111y  81, 09  x  0, 63   a / b  3, 059   x  y  n NaOH  0,81  y  0,18 Cách 2: Đầu tiên thủy phân hết E thành đipeptit (thành aa được, tiện hơn) E + H2O  CnH2nO3N2 (với dạng alpha aa NH2 ; COOH đipeptit có CT thế) - Lưu ý 1: mol E + mol H2O (x mol)= mol CnH2nO3N2 - Lưu ý 2: đốt E hay đốt CnH2nO3N2, lượng O2 sử dụng Vậy đốt đipeptit: CnH2nO3N2 + O2  CO2 + H2O + N2 0,27 1,395 a a 0,27 - Lưu ý 3: Trong peptit CnH2nO3N2 tách thành cụm: (CH2)n O3N2; m(CH2)n= 14a ; m(O3N2)=0,27.78 Btklg > 14a + 0,27.76 +1,395.32 = 62a + 0,27.28 -> a=1,2 > n=4,4444 -> C trung bình aa A B 2,2222 > Gly Ala,có tỷ lệ mol tỷ lệ klg muối Câu X, Y, Z este mạch hở không chứa nhóm chức khác (trong X no, Y không no chứa liên kết C=C Z chứa liên kết  phân tử) Đun nóng 46,4 gam E cần dùng 480 ml dung dịch NaOH 1,5M thu ancol T hỗn hợp chứa muối axit cacboxylic đơn chức có tỉ lệ mol : Dẫn toàn T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 21,36 gam Phần trăm khối lượng Y có hỗn hợp E A 35,68% B 36,42% C 34,83% D 32,16% *) Tìm ancol (RCOO)n R + nNaOH  n RCOONa + R(OH)n 0,72  0,72 0,72/n R(OH)n + nNa  R(ONa)n + n/2H2 0,72/n  0,36  mancol = 21,36 + 2.0,36 = 22,08  Mancol = 92n/3  n = ; Mancol = 92 (C3H5(OH)3) *) Tìm axit công thức este Hai muối R1COONa: 0,56 mol R2COONa: 0,16 mol - BTKL  mmuối = 53,12  7R1 + 2R2 = 61  R1 = (H - ) R2 = 27 (CH2=CH - ) X (HCOO)3C3H5: x ; Y (HCOO)2C3H5(C2H3COO): y ; Z (C2H3COO)2C3H5(HCOO): z Hệ: x + y + z = 0,24 ; 3x + 2y + z = 0,56 (Thêm kiện y = (x + z)/2)  x = 0,12 ; y = 0,08 ; z = 0,04  %mY = 34,83% (C) Câu Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm peptit (trong phân tử chứa glyxin, alanin, valin) dung dịch có chứa 47,54 gam NaOH Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu 1,8m gam chất rắn khan Mặt khác đốt cháy hết 0,5m gam X cần dùng 30,324 lít O2 (ở đktc), hấp thụ sản phẩm cháy vào 650 ml dung dịch Ba(OH)2 1M thấy khối khối lượng bình tăng 65,615 gam; đồng thời khối lượng dung dịch tăng m1 gam sau phản ứng có khí trơ thoát Tổng (m + m1) gần với giá trị sau A 75 B 120 C 50 D 80 Cách 1: Cách 2: Cách 3: