I HC QUC GIA H NI TRNG I HC KHOA HC T NHIấN BNG CC CH VIT TT AAS Atomic absorption spectrophotometry ( Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t) AbsCr Absorbance of chromium ( hp th quang ca crom) BG Background signal (blank signal) ( Tớn hiu ng nn ) CAO TH MAI HNG TI: XC NH CROM TRONG MU SINH HC BNG PHNG PHP PH HP TH NGUYấN T KHễNG NGN LA CV Coefficient variation (H s bin ng) ER Relative error ( Sai s tng i) F - AAS Flame atomic absorption spectrophotometry ( Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t k thut ngn la ) F - AES Chuyờn ngnh: Húa phõn tớch Mó s: 60 44 29 Flame atomic emission spectrophotometry ( Phng phỏp quang ph phỏt x nguyờn t k thut ngn la) GF - AAS Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry ( Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t k thut khụng ngn la) TểM TT LUN VN THC S KHOA HC ETA-AAS Electro Thermal Atomizers Atomic Absorption Spectrocopy (Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t k thut khụng ngn la) IAEA-CRM International Atomic Energy Agency-Certified Reference Materials (Mu chun) HPLC High Performance Liquid Chromatography ( Phng phỏp sc ký lng hiu nng cao) HCL H Ni - 2011 Hollow cathode lamp ( ốn catot rng ) HMDE Hanging mercury drop electrode ( in cc git thy ngõn treo) ICP - MS Inductively coupled plasma mass spectrometry ( Phng phỏp ph plasma cao tn cm ng ) LOD LOQ ppm RSD Bng 3.2 - Kho sỏt chn cng dũng ốn HCL Bng 3.3 - Kho sỏt rng khe o Bng 3.4 - Kho sỏt nhit tro hoỏ mu Limit of quantitortion Bng 3.5 - Kho sỏt nhit nguyờn t hoỏ mu Bng 3.6 - Kho sỏt nh hng ca nng axit HNO3 part per billion Bng 3.7 - Kho sỏt nh hng ca nng axit HCl ( Phn t ) Bng 3.8 - Kho sỏt nh hng ca nng axit H2SO4 part per million Bng 3.9 - Kho sỏt nh hng ca nng axit CH3COOH ( Phn triu) Bng 3.10 - Kho sỏt nh hng ca cỏc cht ci bin húa hc Relative standard deviation Sum of square ( Tng cỏc bỡnh phng) UV - Vis Bng 3.1 - Kho sỏt chn vch o ph ca Crom (Gii hn phỏt hin ) ( lch chun tng i) SS Bng 1.1- Hm lng Cd, Cr, Pb t trng rau Limit of detection ( Gii hn nh lng ) ppb DANH MC BNG Ultraviolet - Visible spectrophotometry (Phng phỏp quang ph t ngoi - kh kin ) Bng 3.11 - Kho sỏt nng ca (NH4)H2PO4 Bng 3.12 - Kho sỏt thnh phn cỏc nguyờn t cú rau Bng 3.13- Kho sỏt nh hng ca cỏc kim loi kim th Bng 3.14 - Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi húa tr III Bng 3.15 - Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi nng húa tr II Bng 3.16 - Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation kim loi Bng 3.17 - Kho sỏt nh hng ca cỏc anion Bng 3.18 - Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation v anion Bng 3.19 - Gii hn hm lng cỏc cation v anion Bng 3.20 - Kt qu kho sỏt khong tuyn tớnh ca Crom Bng 3.21 - Kt qu sai s v lp li ca phộp o Bng 3.22- Kt qu phõn tớch bng phng phỏp ng chun Bng 3.23 - Kt qu phõn tớch bng phng phỏp thờm chun Bng 3.24 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp ng chun v thờm chun Bng 3.25 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp GF-AAS v ICP-MS Bng 3.26 - Hiu sut thu hi Cr lng thờm chun Bng 3.27 - Hiu sut thu hi Cr theo mu chun Bng 3.28 - Kt qu phõn tớch ca hai mu rau bng phng phỏp ng chun DANH MC HèNH Hỡnh 2.1 - H thng mỏy quang ph hp th nguyờn t Model AA 6800 Hỡnh 2.2 - B phn nguyờn t hoỏ cha cuvet graphit Hỡnh 2.3 - B phn ly mu t ng ASC - 6100 Hỡnh 3.4 - th kho sỏt nhit nguyờn t húa ca crom Hỡnh 3.5 - Kho sỏt khong tuyn tớnh ca crom Hỡnh 3.6 - ng chun ca crom Hỡnh 3.7 - th thờm chun xỏc nh crom mu rau ci bp ci non Hỡnh 3.8 - th thờm chun xỏc nh crom mu rau ci cỳc Hỡnh 3.9 - th thờm chun xỏc nh crom mu rau cn Chng - TNG QUAN M U Xó hi ngy mt phỏt trin, nhu cu ca ngi ngy cng cao S tng trng mnh ca nn kinh t ó a nhu cu ca ngi t mong mun n no, mc lờn n ngon, mc p Vỡ th nhu cu v thc phm sch, m bo sc khe ó tr thnh nhu cu thit yu, cp bỏch v c xó hi quan tõm hng u nc ta, s bựng n dõn s cựng 1.1 Gii thiu chung v nguyờn t Crom.[18] Crom l mt nguyờn t thuc phõn nhúm VIB, chu k bng h thng tun hon, cú cu hỡnh lp electron ngoi cựng: 3d5 4s1 Crom c ký hiu l Cr, s th t nguyờn t l 24, nguyờn t lng Crom l 51,996 vi tc ụ th hoỏ, cụng nghip hoỏ nhanh chúng ó to mt sc ộp ln ti mụi trng vC, Crom cú s oxi hoỏ c trng nht l +3 v kộm c trng hn l +6 Ngoi ra, sng Vit Nam Vn v sinh an ton thc phm i vi nụng sn nht l rau xanh ang hp cht Crom cũn cú cỏc s oxi hoỏ: +1; +2; +4; +5 c c xó hi quan tõm Rau xanh l ngun thc phm cn thit v quan trng khụng th thiu c mi ba n hng ngy, l ngun cung cp vitamin, khoỏng cht, vi lng, cht x, cho c th ngi khụng th thay th c Ngoi ra, rau cũn c dựng nh mt loi thuc cha cỏc bnh thụng thng: nc rau mỏ giỳp gii nhit, rau ngi cu giỳp an thai, rau dip cỏ dựng h st, rau mung giỳp cm mỏu Tuy nhiờn, hin nhiu khu vc trng rau ang cú nguy c b ụ nhim cht thi ca cỏc nh mỏy, xớ nghip cựng vi vic s dng phõn bún mt cỏch thiu khoa hc dn n mt s loi rau cú th b nhim cỏc kim loi nng, cú nh hng n sc kho ngi Cỏc nguyờn t thuc nhúm kim loi nng nh Cr, Pb, Cd gõy c hi i vi c th ngi tu thuc vo hm lng ca chỳng Mt s khỏc nh Cu, Fe, Zn l nhng nguyờn t vi lng cn thit cho c th ngi Tuy nhiờn hm lng ca chỳng vt quỏ ngng cho phộp chỳng bt u gõy c Tr lng thiờn nhiờn ca Crom l 6.10-3 % tng s nguyờn t v trỏi t, ngha l tng i ph bin Khoỏng vt chớnh ca Crom l st cromit Fe(CrO2)2 Crom c s dng luyn kim, m in hoc nhum mu, thuc da Cỏc hp cht cromat thng thờm vo nc mn c ch s n mũn kim loi Trong nc t nhiờn, Cr3+ tn ti dng Cr(OH)2+, Cr (OH) , cũn Cr(IV) tn ti dng CrO 24 , v Cr2 O 72 Ngi ta cho rng Cr3+ to phc bn vi cỏc amin v nú c bỏm vo cỏc khoỏng sột Crom c coi l khụng cn thit cho cõy trng nhng li l nguyờn t cn thit cho ng vt Crom kim loi c iu ch bng cỏc phng phỏp nhit nhụm, dựng bt nhụm kh Crom(III) oxit Thi gian gn õy, rau sch ang l núng bng c nhiu c quan mụi trng v Xó hi quan tõm: Theo bỏo Lao ng s 288 Ngy 12/12/2008 thỡ Trung bỡnh 33km2 mi cú im bỏn rau an ton Theo Chi cc Bo v thc vt H Ni, n thi im Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3 Crom thu c cha 97,99% Cr v cht st ny, sn lng rau an ton ca ton thnh ph hng nm ch ỏp ng c gn 14% nhu cu 1.2.Tớnh cht ca Cr [ 9] rau xanh ca ngi dõn th ụ Nh th, vic iu tra, ỏnh giỏ cht lng rau sch tr nờn 1.2.1 Tớnh cht vt lý: vụ cựng cp thit Mt cỏc ch tiờu dựng ỏnh giỏ an ton ca thc phm núi chung v rau sch núi riờng l ch tiờu v hm lng cỏc kim loi nng V mt lý hc, crom th hin rừ rt tớnh cht kim loi Nú l kim loi mu trng bc cú ỏnh kim, dn in v nhit tt Crom tinh khit d ch hoỏ c hc nhng ln cht Nhm mc ớch phc v sc khe ngi v bo v mụi trng, nhm úng gúp thỡ tr nờn cng v giũn Vỡ vy, kim loi Crom k thut rt cng Vic a crom vo thộp cho chng trỡnh nh nc v nghiờn cu v iu tra iu kin dinh dng ca ngi Vit lm tng cng, bn nhit, bn n mũn, v bn hoỏ cht ca cỏc loi thộp c nam, bn lun ny chỳng tụi nghiờn cu vic s dng phng phỏp ph hp th bit Thộp dng c cha 3% ữ 4% Cr, thộp khụng r cha 18% ữ 25% Cr nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) phõn tớch (xỏc nh) lng vt crom mu sinh hc Mt s hng s vt lý quan trng ca Cr: Nhit núng chy (Tnc): 1890oC Nhit sụi (Ts): 3390oC 4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 + 2H2O Th in cc (Eo): -0,91V Mui Cr(II) ớt b thu phõn E Cr / Cr = - 0,41 (V), cỏc mui tan c nc õm in theo paoling: 1,6 Bỏn kớnh nguyờn t : 1,27 Ao Nng lng iụn hoỏ : 6,77 eV cho iụn hirat hoỏ [Cr(H2O)6]2+ cú mu xanh lam 1.2.3.2 Hp cht Cr(III) Cỏc hp cht ca Cr(III) bn hn hp cht ca Cr(II) v cú nhiu ng dng thc t a Cr(III) oxit: 1.2.2 Tớnh cht hoỏ hc: Crom l cht kh ging nh Al, trờn b mt c bao ph mng oxit mng, bn vi L hp cht bn nht ca crom, nú núng chy 2265oC v sụi 3027oC Cr2O3 tr khụng khớ Crom khụng phn ng trc tip vi H2, iu kin thng khụng phn ng vi v mt hoỏ hc, nht l sau ó nung núng, nú khụng tan nc, dung dch axit v O2 nhng t chỏy khụng khớ to thnh Cr2O3 dung dch kim Tớnh lng tớnh ca Cr2O3 ch th hin nu chy vi kim hay Kali 4Cr(rn) + 3O2 = 2Cr2O3 H = - 1141 KJ/mol Tuy nhiờn nhit cao, Crom phn ng vi nhúm Halogen Th in cc tiờu chun ca Crom E oCr / Cr = - 0,91 (V) Crụm kh c H+ cỏc dung dch HCl, hirụ sunfat Cr2O3 + 2KOH = 2KCrO2 + H2O Cr2O3 + 6KHSO4 = Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3H2O b Cr(III) hiroxit: H2SO4 loóng, núng gii phúng H2 Cr + 2H+ = Cr2+ + H2 Crom b th ng axit HNO3 v H2SO4 c ngui Crom khụng tỏc dng vi nc cú lp oxit bo v Crom tan c dung dch kim Cr(OH)3 cú tớnh cht ging vi nhụm hirụxit, nú l kt ta nhy, mu lc nht, khụng tan nc v l cht lng tớnh Khi mi iu ch Cr(III) hiroxit tan d dng axit v dung dch kim Cr(OH)3 + 3H3O+ = [Cr(H2O)6]3+ Cr + NaOH + H2O = NaCrO2 + 3/2 H2 Crom tỏc dng vi mui ca nhng kim loi cú th tiờu chun cao hn to thnh Cr(OH)3 + OH + nH2O = Cr (OH) (H O) Tt c nhng ion ny c gi chung l hiroxo Cromit, nú luụn kộm bn, un mui Cr(II) Cr + Cu2+ = Cr2+ + Cu núng dung dch ó phõn hu to thnh kt ta Cr(OH)3 S d nh vy l vỡ Cr(OH)3 cú tớnh axit yu hn Al(OH)3 1.2.3 Cỏc hp cht ca Crom Cr(III) hirụxit tan khụng ỏng k dung dch NH3 nhng tan d dng 1.2.3.1 Hp cht Cr(II) amoniac lng to thnh phc hecxanano Cỏc hp cht ca Cr(II) u cú tớnh kh nh CrO 1000oC b khớ H2 kh thnh crom Cr(OH)3 + 6NH3 = [Cr(NH3)6](OH)3 kim loi Cũn Crom(II) hiroxit th hin tớnh kh mnh hn 2Cr(OH)2 + O2 (kk) = 2Cr(OH)3 c Mui Crom(III): Ngi ta ó bit c nhiu mui Crom(III) nhng mui ny c vi ngi Nhiu mui Crom(II) cng cú cu to v tớnh cht ging vi mui nhụm(III) Bi vỡ cỏc ion V d b oxi hoỏ thnh Cr (III) Vớ d: Cr3+(0,57Ao) v Al3+(0,61Ao) cú kớch thc gn Dung dch mui Crom(III) cú mu dicromic (H2Cr2O7) cú mu da cam, mu ca axit m dn ti mu s nguyờn t Cr tớm nhit thng, nhng cú mu lc un núng, mu tớa l mu c trng ca ion phõn t tng 3+ [Cr(H2O)6] Do vy cỏc dung dch axit trờn tỏc dng vi dung dch kim, nú cú th to nờn Mui Crom (III) cú tớnh thun t, rt bn khụng khớ khụ v b thu phõn mnh hn mui Cr(II) Trong mụi trng axit, ion Cr3+ cú th b kh n Cr2+ bi km, nhng mụi trng kim nú cú th b H2O2, PbO2, nc clo, nc brụm oxi hoỏ n Cromat cỏc mui cromat, dicromat, tricromat Mui cromat cú mu vng cũn mui icromat cú mu da cam, cỏc cht ny l nhng cht oxi hoỏ mnh, tớnh cht ny th hin rừ mụi trng axit: 2CrCl3 + 10KOH + 3H2O2 = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O Do cú bỏn kớnh v in tớch ln, ion Cr 3+ l mt nhng cht to phc mnh nht, nú cú th to nờn phc bn vi hu ht phi t ó bit Tuy nhiờn, bn ca cỏc phc cht Cr(III) cũn tu thuc vo bn cht ca phi t v cu hỡnh ca phc cht Trong dung dch, Cr(III) clorua cú th kt hp vi clorua kim loi kim to nờn phc cht mu hng CrCl3 + 3KCl = K3[CrCl6] Vỡ trng thỏi oxi hoỏ trung gian, ion Cr3+ va cú tớnh cht oxi hoỏ (trong mụi trng axit), va cú tớnh kh (trong mụi trng baz) Ngi ta ó bit nhiu cỏc phc s phi t hai, ba, bn nhõn ca Cr(III), ú cú th cú cỏc phõn t trung hũa NH3, - NH2, CH2 CH2 NH2, hoc gc axit SO 24 , C O 24 , SeO 24 , CH 3COO 2CrO 24 + 16H+ + 6e = 2Cr3+ + 8H2O Mui cromat v icromat thng gp l: Na2CrO4, K2CrO4, PbCrO4, NiCrO4, ZnCrO4, K2Cr2O7, Na2Cr2O7, v (NH4)Cr2O7 Trong ú cỏc mui PbCrO4, NiCrO4 v ZnCrO4 c dựng nhiu cụng nghip, cht mu, sn, m Trong nc thi m in, Cr (VI) cú mt dng anion nh Cromat ( CrO 24 ), icromat ( Cr2 O 72 ) v tricromat ( HCrO ) Tu thuc vo pH v nng crom m Cr (VI) tn ti vi hng s cõn bng sau: H2CrO4 = H+ + HCrO4- K1 = 0,18 (pK1 = 6,15) HCrO4- = H+ + CrO42- K2 = 3,2.10-7 (pK2 = 5,65) K3 = 33,3 (pK3 = 14,56) - 2- 2HCrO4 = Cr2O7 + H2O 1.3 c tớnh ca Crom [ ] Vi c tớnh lý húa ca Crom (bn nhit cao, khú oxi húa, cng v to mu 1.2.3.3 Hp cht Cr(VI) Cỏc hp cht Cr(VI) cú tớnh oxi hoỏ mnh, l nguyờn nhõn v tỏc hi ca Crom i vi c th tt)nờn nú ngy cng c s dng rng rói Kt qu nghiờn cu cho thy Cr(VI) ch mt liu lng nh cng l nguyờn nhõn gõy tỏc hi ngh nghip Crom l kim loi c xp vo nhúm cú kh nng gõy bnh ung th Crom tn ti hai dng s oxi húa chớnh l +3 v Crom(VI) oxit (CrO3) l cht oxi hoỏ mnh, nú oxi hoỏ c I2, S, P, CO, C, HBr v nhiu cht hu c khỏc, phn ng thng gõy n L anhirit axit, CrO3 d tan nc v d kt hp vi nc to thnh axit, l axit cromic (H2CrO4) v axit poli cromic (H2Cr2O7, H2Cr2O10, H2Cr4O13) Axit cromic v axit policromic l nhng axit rt c vi ngi, khụng bn, ch tn ti dung dch nc Dung dch axit cromic (H2CrO4) cú mu vng, dung dch axit 10 +6, ú Cr(VI) c hn nhiu so vi Cr(III) Nng Crom nc sinh hot thng phi thp hn 0,05mg/l theo tiờu chun ca t chc y t th gii[9] a i vi c th ngi Crom(VI) hp thu qua d dy, rut nhiu hn Crom (III) v cú th thm qua mng t bo, Cr(VI) d gõy viờm loột da, xut hin mn cm, viờm gan, thng vỏch ngn gia hai lỏ mớa, ung thu phi 11 Crom xõm nhp vo c th theo ba ng : hụ hp, tiờu húa v tip xỳc trc tip Nu ngõm trng cỏ nc nng Crom l 3,9 mmol/l, pH= 7,8 thỡ lm tng Qua nghiờn cu ngi ta thy Crom cú vai trũ sinh hc nh chuyn húa glucoz, nhng vi s kt dớnh ca nhng t bo tit cht nhy, gi nguyờn nng thay i pH= 6,3 t l hm lng ln cú th lm kt ta Protein, cỏc axit nucleic v c ch h thng men Dự xõm mc bnh tu sng ca cỏ tng, mang v võy cỏ khụ hn, kh nng chu rột kộm hn Nh nhp vo c th theo bt k ng no Crom cng hũa tan vo mỏu nng 0,001mg/l vy ti pH= 7,8 t l t vong v mc bnh tu sng l khụng ỏng k so vi ti pH=6,3[9] sau ú chuyn vo hng cu v hũa tan vo hng cu nhanh 10-20 ln, t hng cu Crom Thc hin cỏc thớ nghim trờn thc vt cng nhn thy Crom gõy nh hng i vi chuyn vo cỏc t chc ph tng, c gi li phi, xng, thn, gan, phn cũn li chuyn quỏ trỡnh phỏt trin nh gõy bnh vng lỏ i vi lỳa qua nc tiu Do nhng nh hng xu ca Crom i vi mụi trng v gõy tỏc hi n cuc sng Crom ch yu gõy cỏc bnh ngoi da nh loột da, loột thng vỏch ngn mi, viờm ca ngi, ng thc vt, nờn t chc y t th gii (WHO) ó quy nh hm lng cho da tip xỳc ngi lm cỏc cụng vic phi tip xỳc,hớt th vi Crom hoc cỏc hp phộp ca Crom (VI) nc ung l 0,005 mg/l [9] Trong ú, gii hn ti a cho cht ca Crom Crom cũn kớch thớch niờm mc sinh nga mi, ht hi, chy nc mi, nc phộp ca crom thc phm l 1,3g/g [48] mt, niờm mc mi b sng v cú tia mỏu, v sau cú th thng vnh mi Nhim c Crom cú th gõy mn, mn cm, viờm gan, viờn thn, ung th phi, au rng, tiờu hoỏ kộm Khi Crom xõm nhp qua ng hụ hp d dn n bnh viờm yt hu, viờm ph qun niờm mc b kớch thớch Khi da tip xỳc trc tip vi dung dch Crom (VI) d b ni phng v loột sõu, cú th b loột n xng, nhim c Crom lõu nm cú th b ung th phi, ung th gan Crom (VI) l tỏc nhõn oxi hoỏ mnh gõy c cao i vi ngi v ng vt 1.4 Cỏc phng phỏp xỏc nh crom Hin nay, cú rt nhiu phng phỏp khỏc cú th xỏc nh crom, tựy thuc vo i tng phõn tớch, tựy thuc vo hm lng ca crom cỏc i tng khỏc m cú th la chn phng phỏp phõn tớch phự hp Sau õy l mt s phng phỏp xỏc nh crom [11] 1.4.1 Phng phỏp phõn tớch húa hc Nhúm cỏc phng phỏp ny dựng xỏc nh hm lng ln (a lng) ca cỏc Nhng cụng vic cú th gõy nhim c Crom nh: luyn kim, sn xut nn sỏp, thuc nhum, cht ty ra, thuc n, phỏo, diờm, xi mng, gm, bt mu, thu tinh, ch to c cht, thụng thng ln hn 0,05%, tc l mc miligram Cỏc trang thit b v dng c quy, m km, m in v m Crom cho cỏc phng phỏp ny l n gin v khụng t tin Túm li, hm lng ln cỏc kim loi nng núi chung v Crom núi riờng nu b phi 1.4.1.1 Phng phỏp phõn tớch trng lng nhim u nh hng trc tip n sc kho ngi Chớnh vỡ vy vic xỏc nh hm Phng phỏp phõn tớch trng lng cú chớnh xỏc ti 0,1% [11] Phng phỏp ny lng Crom thc phm l cn thit i vi ngi T ú cú bin phỏp x lý thớch da trờn c s hũa tan mu cha nguyờn t cn xỏc nh dung mụi thớch hp, thờm hp m bo cú thc phm sch cho ngi lng thuc th gp 1,5 ln kt ta nguyờn t cn xỏc nh, sau ú ri sy, nung n b i vi ng, thc vt lng khụng i T lng cõn kt ta thu c s tớnh c hm lng ca cht phõn Ngi ta kho sỏt s sng ca cỏ chộp bng cỏch ngõm trng cỏ sau th tinh vo nc cú cha ion Cr6+ nng 3,9 - 9,6 mmol/l vi pH=7,8 nhn thy Crom khụng tớch Crom c xỏc nh di dng kt ta cromat chỡ, cromat thy ngõn, cromat bari, v nh hng n t l n trng v t l mc bnh tu sng ca cỏ Nhng nng 9,6 Cr2O3, nhng thc t thng dựng l kt ta baricromat (BaCrO4) mmol/l ti pH=6,3 thỡ gim t l trng v tng t l t vong 1.4.1.2 Phng phỏp phõn tớch th tớch 12 13 Phõn tớch th tớch l phng phỏp phõn tớch nh lng da trờn vic o th tớch dung Trong phng phỏp phõn tớch ny, ngi ta dựng in cc git thu ngõn ri l in dch chun (ó bit chớnh xỏc nng ) cn dựng phn ng va vi cht cn xỏc nh cc lm vic nh lng cỏc cht cú hot tớnh cc ph, ngi ta thng dựng hai cú dung dch phõn tớch phng phỏp : phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun Phng phỏp ny c s dng rng rói xỏc nh crom hm lng ln Phộp chun Cr6+ bng Fe2+ l phng phỏp th tớch c s dng rng rói nht : Nguyờn tc: Da trờn s o th tớch dung dch thuc th ó bit nng chớnh xỏc (dung dch chun) c thờm vo dung dch cht nh phõn tỏc dng ton b lng Phng phỏp ny cú khỏ nhiu u im : cho phộp xỏc nh c cht vụ c v hu c vi nng 10-5 - 10-6 M Sai s ca phng phỏp thng l - 3% vi nng 10-3 - 10-4 M, l 5% vi nng 10-5M ( iu kin nhit khụng i ) Thnh Trinh Thc [23] v cỏc cng s ó ng dng phng phỏp cc ph xỏc nh cht nh phõn ú Thi im thờm lng thuc th tỏc dng vi ton b cht nh phõn gi cỏc nguyờn t Cr, Zn, Pb, Cd, Cu mt s loi thc phm v t trng mụi trng l im tng ng nhn bit im tng ng, ngi ta dựng cỏc cht gõy hin m axetat vi h in cc : in cc thu ngõn treo HMDE, in cc so sỏnh Ag/AgCl, tng cú th quan sỏt bng mt gi l cht ch th in cc ph Pt Crom (VI) cú th xỏc nh bng cỏch chun bng dung dch Fe(II) vi cht ch th Tuy nhiờn, phng phỏp ny cng cú nhng hn ch nh nh hng ca dũng t iphenylamin, phn ng chun ny ngi ta dựng H3PO4 che Fe(III) Phn ng in, dũng cc i chun l: 1.4.2.1.2 Phng phỏp Von - Ampe ho tan Cr2 O 72 2+ + 3+ 3+ + 6Fe + 14H = 2Cr + 6Fe + 7H2O Ngoi Crom (VI) cú th xỏc nh bng phng phỏp chun Iụt, da vo phng trỡnh phn ng: Cr2 O 72 + I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O Sau ú chun lng I2 to thnh bng dung dch Na2S2O3 vi ch th h tinh bt Phn ng chun nh sau: V bn cht, phng phỏp Von - Ampe ho tan cng ging nh phng phỏp cc ph l da trờn vic o cng dũng xỏc nh nng cỏc cht dung dch Nguyờn tc gm hai bc : Bc : in phõn lm giu cht cn phõn tớch trờn b mt in cc lm vic khong thi gian xỏc nh, ti th in cc xỏc nh Bc : Ho tan kt ta ó c lm giu bng cỏch phõn cc ngc in cc lm I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 1.4.2 Cỏc phng phỏp phõn tớch cụng c vic, o v ghi dũng ho tan Trờn ng Von - Ampe ho tan xut hin pic ca nguyờn t cn phõn tớch Chiu cao pic l mt hm ca nng 1.4.2.1 Phng phỏp phõn tớch in húa [10] M.Esteban [46] v cỏc cng s ó nghiờn cu s dng phng phỏp Von - Ampe xỏc nh lng vt cỏc kim loi Cr, As, Hg, Cd, trờn in cc git thy ngõn (SMDE v 1.4.2.1.1 Phng phỏp cc ph Nguyờn tc: Ngi ta thay i liờn tc v tuyn tớnh in ỏp vo cc kh cỏc kim loi, mi kim loi cú th kh khỏc Thụng qua chiu cao ca ng cong Von Ampe cú th nh lng c ion kim loi dung dch ghi cc ph Vỡ dũng gii hn Igh cỏc iu kin xỏc nh t l thun vi nng ion dung dch ghi cc ph theo phng trỡnh : I = k.C 14 HMDE) Ngi ta ó kt hp ph hp th nguyờn t (AAS) ngn la hoc lũ graphit v phng phỏp Von - Ampe xỏc nh crom Phng phỏp ph hp th nguyờn t xỏc nh crom tng v phng phỏp von - ampe cú kh nng phõn bit gia Cr(tng) v Cr(VI) Phng phỏp ny cú gii hn phỏt hin l 5,2 ng/l, cho phộp xỏc nh Cr(VI) khong nng t 35g/l n 2mg/l Tỏc gi Lờ Lan Anh [1] v cỏc cng s ó phõn tớch kim loi nng Cr, Cd, Pb lng thc, thc phm bng phng phỏp Von - Ampe ho tan trờn in cc mng thu 15 ngõn v a nhn xột : phng phỏp ny cú kh nng nh lng chớnh xỏc mt s kim axit acetic-boric axit-axit orthophosphoric (pH= 6,6) 0,04; nhit ca phn ng l 500C loi nng l c t cú nhy, chớnh xỏc v tớnh chn lc cao lch chun tng i 2,9- 5,8%.[26] Dng Th Tỳ Anh, [3] v cỏc cng s ó nghiờn cu xỏc nh mt s dng tn ti ca crom nc thi cụng nghip bng phng phỏp von - ampe hũa tan vi hm lng crom(g/l) = 1,751 0,038 F.Heford [38] v cỏc cng s ó nghiờn cu xỏc nh Cr mu thc phm bng phng phỏp trc quang ti bc súng 370nm Tỏc gi Nguyn Th Thanh Hoa [9] ó xỏc nh crom bng phng phỏp trc quang Phng phỏp Von - Ampe ho tan cú th xỏc nh c c nhng cht khụng b kh -6 -8 dựng thuc th DPC cú nhy cao v kt qu thu c khỏ chớnh xỏc iu kin ti u (hoc oxi hoỏ) trờn in cc vi nhy khỏ cao 10 - 10 M Tuy nhiờn, phng phỏp ny ca phộp o l 1ml Cr(VI) 2,5.10-4 M, 1ml H2SO4, 2ml DPC 0,25% nh mc 25 ml v o cng cú nhc im : nhy b hn ch bi dũng d cuvet 50 mm vi kớnh lc bc súng =542nm 1.4.2.2 Nhúm cỏc phng phỏp phõn tớch quang hc 1.4.2.2.1 Phng phỏp phõn tớch quang ph hp th phõn t (UV - Vis) Phng phỏp phõn tớch ph hp th phõn t ( ph electron hay ph UV - Vis) da trờn vic o ph UV- Vis ca nhng cht cú kh nng hp th nng lng chựm sỏng to ph hp th phõn t v nhng cht khụng cú ph UV - Vis thỡ cho tỏc dng vi thuc th Nguyn Vn Ly[15] v cỏc cng s ó nghiờn cu xỏc nh Cr(VI) bng phng phỏp trc quang - ng hc xỳc cỏc loi mu nc thi cụng nghip vi hm lng Cr(VI) t 10- 100g/l Gii hn phỏt hin ca phộp o l 3,6ng/ml v gii hn nh lng l 10,8ng/ml Phng phỏp quang ph hp th phõn t n gin, tin li, nhy tng i cao thớch hp to hp cht phc bn cú kh nng hp th tia bc x v cho ph UV- Vis nờn c s dng ph bin xỏc nh cỏc kim loi lng nh Tuy nhiờn, nhc im ca nhy Phng phỏp ny cho phộp xỏc nh nng cht khong 10-5M n 10-7M, l mt phng phỏp ny l khụng chn lc, mt thuc th cú th to phc vi nhiu ion phng phỏp c s dng khỏ ph bin 1.4.2.2.2 Phng phỏp quang ph phỏt x nguyờn t (AES)[14] xỏc nh Cr bng phng phỏp ph hp th phõn t, ngi ta cho Crom (VI) tỏc Trong iu kin bỡnh thng, nguyờn t khụng thu v cng khụng phỏt nng dng vi thuc th Diphenyl cacbazit (DPC) to phc mu tớa mụi trng axit lng, nhng nu cung cp nng lng cho nguyờn t thỡ cỏc nguyờn t s chuyn lờn trng H2SO4 thỏi kớch thớch Trng thỏi ny khụng bn, nguyờn t ch tn ti mt thi gian cc 2Cr2 O 72 + H L + 8H+ Cr3 (HL ) + Cr3+ + H2O + 8H2O ( da cam) ( tớa) 6+ Cỏc tỏc gi [8] cho rng phc to thnh ca Cr vi thuc th DPC mụi trng axit cú hp th cc i bc súng max = 540 nm ( = 34200) Gii hn phỏt hin ca phộp o l 0,04ppm Angelina M.Stoyanva xỏc nh Cr(VI) bng phng phỏp trc quang - xỳc tỏc Phng phỏp ny ch yu da trờn hiu ng xỳc tỏc ca Cr(VI) n phn ng oxi húa axit sunfanilic(SA) bi H2O2 cú mt ca p-Aminobenzoic axit( PABA) Sau ú o hp ngn 10-8s, chỳng cú xu hng tr v trng thỏi ban u bn vng v gii phúng nng lng m nú ó hp thu di dng bc x quang hc Bc x ny chớnh l ph phỏt x ca nguyờn t Cỏc ngun kớch thớch ph phỏt x l ngn la ốn khớ, h quang in dũng xoay chiu v mt chiu, tia la in, plasma cao tn cm ng(ICP) phõn tớch mt cht bng phng phỏp ph phỏt x nguyờn t ta phi thc hin cỏc bc sau: - Trc ht phi dựng mt ngun nng lng phự hp chuyn cht cn xỏc nh X thnh hi nguyờn t ( quỏ trỡnh nguyờn t húa mu) - Tip theo dựng nng lng kớch thớch nguyờn t to bc x nguyờn t th quang ti bc súng 360nm sau cho thuc th 15 phỳt Tỏc gi ó tỡm iu kin ti u l nng axit 4,0.10-3M, nng H2O2 0,57 M; 1,0.10-3M PABA v dung dch m 16 17 - Dựng mt h thng mỏy quang hc (lng kớnh hay cỏch t) phõn ly chựm sỏng bc x thnh cỏc tia n sc, ng vi mi tia n sc l mt vch ph, vỡ th m ph ny c gi l ph phỏt x (ph vch ca nguyờn t) phỏp phõn tớch quang ph hp th nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) cú nhy cao hn k thut ngn la 50 - 1000 ln; c 0,1 - 1ppb v sai s khụng vt quỏ 15% Thc t cho thy phng phỏp ph hp th nguyờn t cú nhiu u vit nh: nhy, - Da vo v trớ cỏc vch ph ta cú th phõn tớch nh tớnh c cỏc nguyờn t cú chớnh xỏc cao, lng mu tiờu th ớt, tc phõn tớch nhanh Vi u im ny, AAS mu phõn tớch Nu o cng vch ph thỡ ta cú th xỏc nh c hm lng c th gii dựng lm phng phỏp tiờu chun xỏc nh lng nh v lng vt cỏc nguyờn t cn phõn tớch kim loi nhiu i tng khỏc nh mu y hc, sinh hc v kim tra cỏc húa cht - c bit s i ca ngun nng lng plasma cao tn cm ng (ICP) c ng dng phộp phõn tớch AES t khong 20 nm tr li õy cho hiu qu cao Ngy nay, ph phỏt x ICP l mt cụng c phõn tớch phc v c lc cho nghiờn cu v sn xut vi n nh v nhy cao cú tinh khit cao ó cú nhiu cụng trỡnh nghiờn cu v ng dng phng phỏp GF-AAS xỏc nh cỏc kim loi nng nhiu i tng khỏc Lờ Lan Anh [2] v cỏc cng s nghiờn cu phõn tớch cỏc dng Cr, Cd, Pb t Alan H Sterm, [25]v cỏc cng s ó nghiờn cu xỏc nh Cr mu nc tiu bng phng phỏp ICP-AES vi gii hn phỏt hin l khong 0,06g/l trng bng phng phỏp ph hp th nguyờn t Hm lng Cd, Cr, Pb t trng rau ti ba im nghiờn cu c ghi bng sau: Phng phỏp bay hi nhit - phỏt x nguyờn t cm ng cao tn plasma (ETA-ICP- Bng 1.1- Hm lng Cd, Cr, Pb t trng rau AES) xỏc nh Cr(III) v Cr(VI) da vo s khỏc gia phn ng to phc vũng cng Hm lng (ppm) Cr Pb Cd ca Cr(III) v Cr(VI) vi Acetylacetone [60] Cr(III) to phc vũng cng vi Acetylacetone c tỏch v sau ú xỏc nh bng phng phỏp bay hi nhit- phỏt x nguyờn t cm ng cao tn plasma (ETV-ICP-AES) Cr(VI) phn ng to phc vũng cng vi polytetrafluoroethylene (PTFE), sau ú c xỏc nh bng phng phỏp trờn Gii hn phỏt hin t rung Cu Din t rung ụng Anh t rung Thanh Lit 0,387 0,682 0,082 0,587 1,123 0,103 0,787 0,872 0,095 ca Cr(III) v Cr(VI) ln lt 0,56 ng/ml v 1,4 ng/ml, lch chun tng i l 2,5% v M.J.Lagarda, [47] v cỏc cng s ó ng dng phng phỏp GF-AAS xỏc nh crom 4,8% 1.4.2.2.3 Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t (AAS)[14] Khi chiu mt chựm tia sỏng cú bc súng xỏc nh ng ỳng vi tia phỏt x nhy ca nguyờn t cn nghiờn cu vo ỏm hi nguyờn t t thỡ cỏc nguyờn t t s hp th nng lng ca cỏc tia chiu vo v to ph hp th nguyờn t ca nú o ph ny s xỏc nh c nguyờn t cn phõn tớch Trong phng phỏp phõn tớch quang ph hp th nguyờn t thỡ quỏ trỡnh chuyn húa cht cn xỏc nh thnh hi nguyờn t (quỏ trỡnh nguyờn t húa mu) l quan trng nht Tựy thuc vo k thut nguyờn t húa m ta cú cỏc phng nc tiu ca mt s bnh nhõn vi gii hn phỏt hin l 0,2 ppb v gii hn xỏc nh l ppb Muhammad Farooq, [48] v cỏc cng s ó ng dng phng phỏp ph hp th nguyờn t xỏc nh lng vt cỏc nguyờn t Cr, Pb, Cu, Zn, Cd mu rau ( rau bina, rau dip, rau mựi, bp ci, sỳp l) Hm lng Cr tỡm c mu rau bina : 0,217mg/kg; rau dip : 0,369mg/kg; rau mựi : 0,434mg/kg; bp ci :0,336 mg/kg v sỳp l : 0,546 mg/kg J.C.Amiard [ 38] v cỏc cng s ó ng dng phng phỏp ph hp th nguyờn t phỏp phõn tớch quang ph hp th nguyờn t vi nhy khỏc Vi k thut nguyờn t xỏc nh lng vt cỏc nguyờn t Ag, Cd, Cr, Cu, Ni, mu sinh hc (ho, tụm, cua) húa mu phõn tớch bng k thut ngn la, ta cú phng phỏp phõn tớch quang ph hp th Hm lng Cr tỡm c mu ho : 0,69 mg/kg; mu tụm: 2,4 mg/kg; mu cua: nguyờn t ngn la (F-AAS) cú nhy c 0,1ppm; Vi k thut nguyờn t húa mu phõn 4,5mg/kg tớch cuvet graphit nh nng lng nhit ca dũng in cú cụng sut ln, ta cú phng 18 19 - Nhúm cỏc anion : Cl-, SO4 2- Bng 3.11 - Kho sỏt nng ca (NH4)H2PO4 Nng 0,01 0,02 0,03 0,05 0,1 Abs - ln 0,262 0,271 0,261 0,259 0,285 0,266 Abs - ln 0,251 0,275 0,262 0,256 0,281 0,269 Abs - ln 0,265 0,273 0,254 0,258 0,267 0,254 Abs - TB 0,259 0,273 0,259 0,258 0,277 0,263 BG 0,015 0,008 0,011 0,013 0,012 0,018 RSD(%) 4,59 1,73 2,89 3,45 7,68 4,59 (NH4)H2PO4 (%) 3.2.3.1 Kho sỏt nh hng ca cỏc cation 3.2.3.1.1 Kho sỏt nh hng ca cỏc kim loi kim th Mu nghiờn cu l dung dch Cr 5,0ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% vi cỏc kim loi kim th cú nng khỏc nhau: -Ca : - 8ppm -Mg : - 4ppm Kt qu c ch bng 3.13 Bng 3.13- Kho sỏt nh hng ca cỏc kim loi kim th Qua kt qu thc nghim cho thy : nng (NH4)H2PO4 phự hp i vi Cr mu phõn tớch l 0,01% Vỡ vy, chỳng tụi chn (NH4)H2PO4 0,01% lm cht ci bin húa hc cho phộp nh lng Cr 3.2.3 Kho sỏt nh hng ca cỏc cation v anion Trong dung dch phõn tớch, ngoi nguyờn t cn phõn tớch cũn cú nhiu nguyờn t Mu C0 C1 C2 C3 C4 Ca (ppm) AbsCr 0,267 0,269 0,275 0,278 0,283 ER - 2,35 3,46 4,52 3,61 khỏc tn ti di dng cation hay anion hũa tan Cỏc ion ny cú th lm tng, lm gim hoc Mg (ppm) cng cú th khụng gõy nh hng n hp th quang ca Cr Vỡ vy, phi kho sỏt tng AbsCr 0,265 0,274 0,282 0,291 0,273 cation, tng nhúm cation v nhúm anion, nu cú nh hng thỡ phi loi tr Kt qu kho ER - 1,25 2,71 3,79 2,55 sỏt bỏn nh lng thnh phn cỏc nguyờn t cú mt mt s mu rau bng phng phỏp ICP-MS c ch bng 3.12 Mg, s cú mt ca cỏc kim loi kim th Ca, Mg u khụng nh hng n hp th Bng 3.12 - Kho sỏt thnh phn cỏc nguyờn t cú rau Nguyờn t Hm lng STT Ca 5ppm Mg 2ppm Al 125ppb STT Nhn xột : Trong khong nng t 0ppm n 8ppm vi Ca, t 0ppm n 4ppm vi Nguyờn t Hm lng Fe 554ppb Cu 13ppb Mn 61ppb Da trờn kt qu kho sỏt bỏn nh lng, chỳng tụi tin hnh kho sỏt nh hng ca cỏc cation cú bc súng gn vi bc súng ca crom xem cú gõy nh hng n hp quang ca Cr ( sai s nh hn 10%) 3.2.3.1.2 Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi húa tr III Mu nghiờn cu l dung dch Cr 5,00ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% vi nng ca cỏc kim loi húa tr III khỏc nhau: - Al : - 150ppb - Fe : - 500ppb Kt qu c ch bng 3.14 Bng 3.14 - Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi húa tr III th quang ca Cr hay khụng v cỏc anion thuc cỏc nhúm sau: - Nhúm kim loi kim th: Ca, Mg Mu C0 C1 C2 C3 C4 - Nhúm kim loi húa tr III : Al, Fe Al (ppb) 50 100 120 150 - Nhúm kim loi nng húa tr II: Cu, Mn Fe(ppb) 200 300 400 500 40 41 AbsCr 0,275 0,261 0,254 0,286 0,299 Cu (ppb) ER - 3,26 4,51 2,68 1,78 Mn (ppb) 40 60 80 100 AbsCr 0,277 0,273 0,276 0,283 0,275 ER - 2,37 3,75 4,61 2,24 Nhn xột : Trong khong nng t 0ppb n 150ppb vi Al, t 0ppb n 500ppb vi Fe, s cú mt ca cỏc cation húa tr III u khụng lm nh hng n hp th quang ca Cr ( sai s nh hn 10%) 10 15 20 Nhn xột : Theo kt qu kho sỏt cho thy, cỏc iu kin ó chn, s cú mt ca cỏc cation u khụng nh hng n hp th quang ca Cr ( sai s nh hn 10%) 3.2.3.1.3 Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi nng húa tr II Mu nghiờn cu l dung dch Cr 5,0ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% vi 3.2.3.2 Kho sỏt nh hng ca cỏc anion nng ca cỏc cation kim loi nng húa tr II khỏc nhau: Mu nghiờn cu l dung dch 5,0ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% vi nng ca cỏc anion khỏc : - Cu : - 20ppb - Mn : - 100ppb -Cl- Kt qu c ch bng 3.15 : - 200ppm 2- -SO4 : - 20ppm Bng 3.15 - Kho sỏt nh hng ca cỏc cation kim loi nng húa tr II Mu C0 C1 C2 C3 C4 Cu (ppb) 10 15 20 Mn (ppb) 40 60 80 100 AbsCr 0,276 0,271 0,282 0,273 0,278 ER - 1,43 0,85 0,73 2,95 Nhn xột : Trong khong nng t 0ppb n 20ppb vi Cu, t 0ppb n 100ppb vi Mn, s cú mt ca cỏc kim loi nng húa tr II u khụng nh hng n hp th quang ca Cr ( sai s nh hn 10%) Kt qu c ch bng 3.17 Bng 3.17 - Kho sỏt nh hng ca cỏc anion Mu Cl (ppm) SO42-(ppm) AbsCr ER 3.2.3.1.4 Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation C1 C2 C3 C4 50 100 150 200 10 15 20 0,292 0,279 0,281 0,275 0,269 - 1,24 5,45 2,71 3,26 Nhn xột : Trong khong nng t 0ppm n 200ppm vi Cl- v nng t 0pppm Mu nghiờn cu l dung dch Cr 5,0ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01 % vi nng ca cỏc cation kim loi thay i c ch bng 16 n 20ppm vi SO42-, s cú mt ca cỏc anion Cl-, SO42- u khụng nh hng n hp th quang ca Cr (sai s nh hn 10%) Bng 3.16 - Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation kim loi 3.2.3.3 Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation v anion Mu C0 C1 C2 C3 C4 Ca (ppm) Mg (ppm) Al (ppb) 50 100 120 150 Fe (ppb) 200 300 400 500 42 C0 Mu nghiờn cu l dung dch Cr 5,0ppb HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% vi nng ca cỏc cation v anion thay i c ch bng 3.18 43 Trong ú : Bng 3.18 - Kho sỏt nh hng ca tng cỏc cation v anion A : cng hp th ca vch ph ti bc súng , K : hng s thc nghim, C : b : Mu C0 C1 C2 C3 C4 Ca (ppm) Mg (ppm) Al (ppb) 50 100 120 150 Fe (ppb) 200 300 400 500 Cu (ppb) 10 15 20 A = K.C Mn (ppb) 40 60 80 100 Khong nng ny gi l khong tuyn tớnh ca nguyờn t phõn tớch Khong tuyn Cl (ppm) 50 100 150 200 tớnh ca mi nguyờn t mi vch ph khỏc l khỏc Do ú, xỏc nh crom, AbsCr 0,285 0,272 10 0,275 15 0,283 20 0,294 ER - 4,81 1,29 2,37 3,78 SO42-(ppm) Nhn xột : T kt qu kho sỏt trờn, ta cú gii hn nng khụng lm nh hng ti STT Nguyờn t Hm lng Ca 8ppm Mg 4ppm Al 150ppb Fe 500ppb Cu 20ppb Mn 100ppb - 200ppm 2- 20ppm Cl SO4 hng s (0 < b 1) Trong mt khong nng nht nh v nh thỡ b = Khi ú, mi quan h gia A v C l tuyn tớnh phi tin hnh kho sỏt tỡm khong tuyờn tớnh ca phộp o GF- AAS vi nguyờn t crom Chun b mt dóy dung dch chun Cr t 1,0ppb n 20,0ppb mụi trng HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% ri o ph theo cỏc iu kin ó chn Kt qu c ch bng 3.20 : phộp o ca cỏc kim loi cú mu c a bng 3.19 di õy : Bng 3.19 - Gii hn hm lng cỏc cation v anion nng ca nguyờn t dung dch mu o ph Bng 3.20 - Kt qu kho sỏt khong tuyn tớnh ca crom CCr (ppb) 1,0 2,0 4,0 5,0 8,0 AbsCr 0,056 0,120 0,229 0,250 0,464 RSD (%) 1,83 4,74 2,67 1,98 3,45 CCr (ppb) 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 AbsCr 0,585 0,701 0,816 0,8319 0,840 RSD (%) 1,91 2,21 3,94 4,25 3,23 3.3 Phng phỏp ng chun i vi phộp o GF- AAS 3.3.1 Kho sỏt khong tuyn tớnh v xõy dng ng chun Trong phộp o AAS, vic nh lng mt nguyờn t da vo phng trỡnh c bn : A = K.Cb 44 45 Kt qu tớnh toỏn theo phn mm Origin 7.5 thu c nh sau: A = t(0,95; 6) ì SA = 1,94 ì 0,00377 =0,007 Abs 0.9 0.8 B = t(0,95; 6) ì SB = 1,94 ì 0,00053 =0,001 0.7 Phng trỡnh hi quy y ca ng chun cú dng Y = A + B ì X nh sau : 0.6 0.5 AbsCr = (-0,004 0,007) + (0,058 0,001) ì CCr 0.4 Trong ú : AbsCr : hp th quang ca Cr = 357,9nm 0.3 CCr : nng Cr (ppb) 0.2 Tớnh nng cht phõn tớch da trờn ng chun 0.1 Ccr(ppb) T phng trỡnh hi quy tỡm c, mu nh phõn cú tớn hiu phõn tớch AbsCr,0 0 10 15 20 thỡ cú th tớnh c nng cha bit CCr,0 theo cụng thc: CCr ,0 = Hỡnh 3.5 - Kho sỏt khong tuyn tớnh ca crom T kt qu thc nghim ch bng 3.21 v hỡnh 3.5 cho thy khong nng Abs Cr ,0 A B Theo quy lut lan truyn sai s, lch chun ca nng CCr c tớnh nh sau: tuyn tớnh ca Cr l 1,0ppb - 12ppb Do ú , phõn tớch mu thc t nu hm lng Cr nm ngoi khong tuyn tớnh thỡ phi pha loóng hoc lm giu mu S Cr ,0 T kt qu kho sỏt xỏc nh khong tuyn tớnh hỡnh 3.5, s dng phn mm Origin 7.5, chỳng tụi lp ng chun v phng trỡnh ng chun ca Cr Kt qu c S Abs / C B Abs Cr ,0 Abs Cr 1 n m B2 CCr,0 CCr 2 Trong ú: ch hỡnh 3.6: SCr,0: lch chun c oỏn AbsCr,0: giỏ tr thc nghim thu c phõn tớch mu cú nng CCr,0 AbsCr 0.8 0.7 n : s mu chun dựng xõy dng ng chun m : s ln o lp ca mu phõn tớch Pt duong chuan:Y = A + B x X 0.6 Thong so Gia tri Sai so A -0.00367 0.00377 B 0.05859 5.30562E-4 - 0.5 0.4 0.3 R SD N P 0.9998 0.00533 0,05 Do ú, hai phng phỏp GF-AAS v ICP-MS khỏc khụng ý ngha thng kờ (bng 3.25) Khong tin cy 95% cho s sai khỏc: (-3,3 ; 8,4) Bng 3.25 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp GF-AAS v ICP-MS Chun student (chun t) kim tra s sai khỏc, giỏ tr t = -1,01; tr s P = 0,3; n= Ta cú P = 0,3 > 0,05 Do ú, hai giỏ tr trung bỡnh khỏc khụng cú ý ngha thng Bng 3.24 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp ng chun v thờm chun STT Hm lng (g/kg) STT kờ (bng 3.24) Mu Hm lng ( g/kg) ICP-MS 295,0 6,7 302,5 10,3 0,4 456,3 10,3 432,0 8,9 0,5 Rau cn 501,3 20,9 522,6 14,7 0,6 Rau ci xoong 695,0 25,6 673,2 16,8 0,8 Rau ng 413,8 7,5 421,5 9,7 0,9 Kt lun ng chun Thờm chun Lỏ bp ci non 295,0 6,7 286,2 10,6 0,3 Rau ci cỳc 175,0 2,8 185,7 3,5 0,1 Rau cn 501,3 20,9 516,3 26,2 0,5 Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Nhn xột: i vi ba mu phõn tớch, hai giỏ tr trung bỡnh u khụng khỏc Vy hai phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun khỏc khụng cú ngha thng kờ, ngha l phng phỏp u cho kt qu chp nhn c 3.6.4 So sỏnh phng phỏp GF - AAS v phng phỏp ICP-MS S dng phn mm Minitab 14.0 so sỏnh hai phng phỏp GF-AAS v phng phỏp P GF-AAS P Mu Lỏ bp ci non Lỏ bp ci xanh Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Nhn xột: i vi nm mu phõn tớch, hai giỏ tr trung bỡnh u khụng khỏc Vy hai phng phỏp GF-AAS v ICP-MS khỏc khụng cú ý ngha thng kờ iu ny xỏc nhn quy trỡnh phõn tớch ó nờu l hp lý 3.6.5 ỏnh giỏ hiu sut thu hi bng phng phỏp thờm chun Kt qu phõn tớch thu c ph thuc vo nhiu yu t nh phng phỏp x lý mu, cỏc iu kin xỏc nh, k thut thc hin, thit b Do ú, ỏnh giỏ hiu sut thu hi ca ICP-MS i vi tng mu phõn tớch cho kt qu nh sau: 56 Kt lun 57 quỏ trỡnh nh lng mu, chỳng tụi chn mu rau bp ci phn lỏ non tin hnh lm mu Bng 3.27 - Hiu sut thu hi Cr theo mu chun thờm Mu Nng tỡm c Nng theo Hiu sut thu (g/kg) chng nhn (g/kg) hi(%) 1262,5 25 1300 97,12 2,2 Tin hnh phỏ mu rau bp ci non v thờm lng chớnh xỏc dung dch chun Cr vi lng nh sau: 1,00ml dung dch cỏc nng 25,00ppb; 50,00ppb; 100,00ppb Sau ú nh IAEA-CRM mc 25ml, o ph vi nhng iu kin ó kho sỏt c 359 Xỏc nh hm lng ca Cr mu rau bp ci non (Cn) v cỏc mu thờm bng ng chun (Cdc) Nhn xột: T kt qu ca hiu sut thu hi Cr bng mu chun tớnh trờn ng Tớnh hiu sut thu hi theo cụng thc: %H chun ln hn 95%, kt qu ny tng t tớnh theo hiu sut thu hi Cr lng thờm chun Do ú, phng phỏp GF-AAS phự hp xỏc nh lng vt Cr cỏc mu rau C dc C n 100 Ct xanh 3.6.7 So sỏnh kt qu mu rau ( vựng cú tỏc ng gõy ụ nhim) v mu rau sch Hiu sut thu hi lng thờm chun c ch bng 3.26 (mua ca hng rau sch ): Bng 3.26 - Hiu sut thu hi Cr lng thờm chun Mu phõn tớch c x lý lũ vi súng Tin hnh o ph theo cỏc iu kin ó o ph GF-AAS CCr (g/kg) %H Mu rau bp ci v mu thờm chun chn mc Kt qu c ch bng 3.28 Kt qu ny l kt qu trung bỡnh ca Mu thc Mu thờm (1,00ppb) Mu thờm (2,00ppb) Mu thờm (4,00ppb) 0,29 0,41 0,54 0,82 - 97% 99% 106% mu lp, mi mu o ln Bng 3.28 - Kt qu phõn tớch ca hai mu rau bng phng phỏp ng chun STT Mu rau vựng cú tỏc Nhn xột: T cỏc kt qu ca hiu sut thu hi tớnh trờn ng chun u ln hn 3.6.6 ỏnh giỏ hiu sut thu hi dựng mu chun Mu rau sch ng gõy ụ nhim 97% Do ú, phng phỏp GF-AAS phự hp xỏc nh lng vt Cr cỏc mu rau xanh Hm lng(g/kg) Mu Rau mung (phn gi) 312,5 2,5 218,8 3,2 Rau mung (phn non) 260,0 5,6 80,1 4,6 Bờn cnh vic ỏnh giỏ hiu sut thu hi thụng qua phng phỏp thờm chun, chỳng tụi dựng mu chun IAEA-CRM 359 cú nn mu tng t mu nghiờn cu (lỏ bp ci) v Nhn xột : Ta thy kt qu phõn tớch ca mu rau vựng cú tỏc ng gõy ụ nhim cú thnh phn mu xỏc nh ỏnh giỏ hiu sut thu hi ca quỏ trỡnh x lý v phõn tớch cao hn mu rau sch Tuy nhiờn, hm lng Cr ca cỏc mu ny khụng vt quỏ gii hn mu cho phộp ca t chc y t (WHO) cho crom thc phm l 1300 g/kg [48] Mu c x lý lũ vi súng, sau ú tin hnh o ph theo cỏc iu kin ó chn mc 3.4 Kt qu c ch bng sau: 58 59 Trờn c s cỏc kt qu thc nghim ó nghiờn cu xỏc nh crom mu sinh 3.6.8 Kt qu phõn tớch T nhng kt qu phõn tớch bng phng phỏp GF-AAS s dng k thut ng hc núi chung v mu rau núi riờng bng k thut phõn tớch GF- AAS, chỳng tụi ó thu chun, k thut thờm chun v cú tham kho cỏc kt qu thu c bng phng phỏp ICP- c kt qu sau: MS, chỳng tụi thu c hm lng Cr cỏc mu rau : 1.Cỏc iu kin xỏc nh crom bng phng phỏp GF-AAS: Lỏ bp ci non: 295 6,7(g/kg) Lỏ bp ci xanh: 456,3 10,3(g/kg) Rau cn: 501,3 20,9(g/kg) Rau ci xoong: 695,0 25,6(g/kg) Rau ng: 413,8 7,5(g/kg) Rau ci cỳc (phn non): 175,0 2,8(g/kg) Rau ci cỳc (phn gi:Thõn v R): 276,3 3,1(g/kg) Rau mung (phn non): 260,0 5,6(g/kg) Rau mung (phn gi): 312,5 2,5 (g/kg) Nhn xột : Hm lng Cr cỏc mu rau u nh hn gii hn cho phộp l Cỏc thụng s ca thit b quang ph: Vch ph hp th : 357,9nm; Cng dũng ốn : 10mA rng khe o : 0,5nm; Tc dũng khớ Ar : 0,1 lớt/phỳt Cỏc thụng s ca lũ graphit: Nhit sy mu: - Bc 1: 1500C 20 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; - Bc 2: 2500C 10 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; Nhit tro húa: 8000C 20 giõy, tc 2000C/s; Nhit nguyờn t húa: 26000C giõy, tc 20000C/s; Nhit lm sch cuvet: 27000C giõy Mụi trng cho mu : HNO3 2%; 1300g/kg [48] Cht ci bin húa hc : (NH4)H2PO4 0,01%; Lng mu a vo lũ graphit : 20l Khong tuyn tớnh Cr: 2,0ppb - 12ppb Gii hn phỏt hin Cr: 0,3ppb Gii hn nh lng Cr: 0,9ppb Chn c iu kin phự hp x lý mu rau lũ vi súng Hiu sut thu hi ca quỏ trỡnh x lý mu ln hn 95% Da trờn cỏc kt qu thc nghim, ó tin hnh phõn tớch mt s mu thc cho kt qu nh sau : Rau bp ci non : Rau bp ci xanh : KT LUN 456,3 10,3(g/kg) Rau cn : 501,3 20,9(g/kg) Rau ci xoong : 695,0 25,6(g/kg) Rau ng : 60 295 6,7(g/kg) 413,8 7,5(g/kg) 61 Rau ci cỳc : 175,0 2,8(g/kg) ampe hũa tan trờn in cc mng thy ngõn, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh Hc, R rau ci cỳc : 276,3 3,1(g/kg) 3, s Rau mung phn non : 260,0 5,6(g/kg) Rau mung phn gi : 312,5 2,5(g/kg) Th Minh Li (2010), Nghiờn cu phõn tớch dng Cr, Cd, Pb t trng trt, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh hc, 15, s Vi quy trỡnh phõn tớch ó ra, chỳng tụi nhn thy phng phỏp ph hp th nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) l mt k thut phự hp xỏc nh hm lng vt Lờ Lan Anh, V c Li, Trnh Anh c, Nguyn Th Hng Giang, Nguyn Dng Th Tỳ Anh, Trnh Xuõn Gin, Tng Th Thanh Thy (2010), Nghiờn cu kim loi Cr cỏc mu rau dựng lm thc phm Kt qu thu c ỏng tin cy v sai s xỏc nh mt s dng tn ti ca crụm nc bng phng phỏp von - ampe hũa nm gii hn cho phộp (sai s nh hn 15%) tan, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh hc, 15, s 4,tr 25-29 Nguyn Vn Can (1962), Phũng bnh húa cht, Nh xut bn Y hc Trnh Vn Dõn (2001), Khúa Lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn i hc Quc gia H Ni Lờ Th Khỏnh D (2007), Khúa Lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni Nguyn Th Hng Hnh (2006), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni Phan Diu Hng (2001), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn i hc Quc gia H Ni Nguyn Th Thanh Hoa (2005), Lun thc s khoa hc, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni 10 Trn T Hiu, T Vng Nghi, Nguyn Vn Ri v Nguyn Xuõn Trung (2007), Húa hc phõn tớch - phn 2: cỏc phng phỏp phõn tớch cụng c, nh xut bn Khoa hc v K thut 11 Phm Th Xuõn Lan (1979), Khúa lun tt nghip, i hc Tng hp H Ni 12 Phm Lun (2001), Giỏo Trỡnh c s ca cỏc k thut x lý mu phõn tớch - Phn I, TI LIU THAM KHO Ting vit phn II, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 13 Phm Lun (2002), C s lý thuyt ca phng phỏp phõn tớch ph lng Lờ Lan Anh, Lờ Trng Giang, Vit Anh v V c Li (1998), Phõn tớch nguyờn t, phộp o ph ICP-MS, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc kim loi nng Cr, Cd, Pb lng thc, thc phm bng phng phỏp von - gia H Ni 62 63 14 Phm Lun (2003), Phng phỏp phõn tớch ph nguyờn t, nh sn xut bn i hc Quc gia H Ni J Lioy (1992), Residential exposure to chromium wasteurine biological monitoring in conjunction with environmental exposure monitoring, Environmental 15 Nguyn Vn Ly, Ngụ Huy Du, Trn T Hiu (2010), Nghiờn cu xỏc nh Cr(VI) bng phng phỏp trc quang -ng hc xỳc tỏc, Tp phõn tớch Húa, Lý, Sinh Research, Volume 58, Issues 1-2, Pages 147-162 26 Angeline M.Stoyanova (2004), Determination of Chromium Cr(VI) by a Catalytic Spectrometic Method in the persence of p-Aminobenzoic acid, Turk Jbiochem, hc, 15, s3, tr 42-47 16 Lờ Th Thanh Mai (1998), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc Gia H Ni 29(2),p.104-207 27 Chemical Abtract, Vol.127, 1997, 282-295 17 T Vng Nghi (2001), Húa hc phõn tớch - C s lý thuyt cỏc phng phỏp húa hc phõn tớch, nh xut bn i hc Quc gia H Ni 18 Hong Nhõm (2003), Húa hc vụ c - Tp hai, Tp ba nh xut bn Giỏo Dc 19 Trn Ngc Quang (1994), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T 28 Chu-Fang Wang, Ching-Jer Chin, Shen-Kay Luo, Lee-Chung Men (1999), Determination of chromium in airborne particulate matter by high resolution and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 389, Issues 1-3, Pages 257-266 29 Claude Veillon (1989), Analytical chemistry of chromium, Science of The Total Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 20 Nguyn Phng Thanh (2007), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Environment, Volume 86, Issues 1-2, Pages 65-68 30 El bieta Skrzydlewska, Maria Balcerzak, Frank Vanhaecke (2003), Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 21 Lờ Ngc Tỳ (2006), c t v an ton thc phm, nh xut bn Khoa hc v K thut Determination of chromium, cadmium and lead in food-packaging materials by axial inductively coupled plasma time-of-flight mass spectrometry , Analytica Chimica Acta, Volume 479, Issue 2, Pages 191-202 22 Thnh Trinh Thc, Nguyn Xuõn Lóng, Bựi Mai Hng, Nguyn on Huy v Nguyn Nh Tựng (2007), ng dng phng phỏp cc ph xỏc nh mt s kim loi nng mt s loi thc phm v t trng, B Cụng nghip - V Khoa 31 E Lendinez, M L Lorenzo, C Cabrera, M C Lúpez (2001), Chromium in basic foods of the Spanish diet: seafood, cereals, vegetables, olive oils and dairy products, The Science of The Total Environment, Volume 278, Issues 1-3, Pages 183-189 hc Cụng ngh, thụng tin khoa hc Cụng ngh, www.ips.gov.vn 23 T Th Tho (2006), Bi ging chuyờn thng kờ húa phõn tớch (statistics for Analytical chemistry), Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni 32 Elene P Nardi, Fỏbio S Evangelista, Luciano Tormen, Tatiana D SaintPierre, Adilson J Curtius, Samuel S de Souza, Fernando Barbosa Jr (2009), The use of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) for the determination of toxic and essential elements in different types of food samples, Food Chemistry, 24 Nguyn Vn Ri v T Th Tho (2003), Thc húa hc phõn tớch - phn I: Phõn tớch nh lng húa hc, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc Gia H Ni Volume 112, Issue 3, Pages 727-732 33 F Hesford, Marianne Bỹhre (1978), Determination of chromium sesquioxide in faeces by a spectrophotometric method, Clinica Chimica Acta, Volume 82, Issue 3, Ting Anh Pages 225-22 25 Alan H Stern, Natalie C.G Freeman, Patricia Pleban, Robert R Boesch, Thomas Wainman, Timothy Howell, Saul I Shupack, Branden B Johnson, Paul 64 34 Filik H, Dogutan M, A pak R(2003), Speciation analysis of chromium by separation on a 5-palmitoyl oxine-functionnalized XDA-2 resin and 65 spectrophotometic determination with diphenyl carbazide Anal.Biona.chem, 376(6); p.928-33 42 Khakhathi L Mandiwana, Niko (2006), Electrothermal atomic absorption spectrometric determination of total and hexavalent chromium in atmospheric 35 Francesco Cubadda, Silvana Giovannangeli, Francesca Iosi, Andrea Raggi, Paolo Stacchini (2003), Chromium determination in foods by quadrupole inductively coupled plasmamass spectrometry with ultrasonic nebulization, Food Chemistry, Volume 81, Issue 3, Pages 463-468 aerosols, Journal of Hazardous Materials, Volume 136, Issue 2, Pages 379-382 43 Marcuccar R., Whiteman J., P and suder B.J (1982), Interaction of heavy metal with chitin and chitosan, J.Appl.polymer.Sci., 27, 4827-4837 44 Marcos A Bezerra, Walter N.L dos Santos, Valfredo A Lemos, Maria das 36 Francesco Cubadda, Andrea Raggi (2005), Determination of cadmium, lead, iron, Graỗas A Korn, Sộrgio L.C Ferreira (2007), On-line system for preconcentration nickel and chromium in selected food matrices by plasma spectrometric techniques, and determination of metals in vegetables by Inductively Coupled Plasma Optical Microchemical Journal, Volume 79, Issues 1-2, Pages 91-96 Emission Spectrometry, Journal of Hazardous Materials, Volume 148, Issues 1-2, 37 Francisco Laborda, Marớa P Gúrriz, Eduardo Bolea, Juan R Castillo (2006), Mathematical correction for polyatomic interferences in the speciation of chromium Pages 334-339 45 Ministry of Agriculture, Fisheries and Food (1985), Survey of aluminium, by liquid chromatographyinductively coupled plasma quadrupole mass antimony, chromium, cobalt, indium, nickel, thallium and tin in food 15 Report of spectrometry, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, Volume 61, Issue the Steering Group on Food Surveillances; The Working Party on the Monitoring of 4, Pages 433-437 Foodstuffs for Heavy Metals.London, Her Majesty's Stationery Office 38 J.C Amiard, A Pineau, H.L Boiteau, C Metayer, C Amiard-Triquet (1987), 46 M Esteban, C Ariủo, I Ruisỏnchez, M.S Larrechi, F.X Rius(1994), Expert Application de la spectrometrie d'absorption atomique zeeman aux dosages de huit system for the voltammetric determination of trace metals: Part IV Methods for elements traces (Ag, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb et Se) dans des matrices biologiques speciation of chromium and arsenic, Analytica Chimica Acta, Volume 285, Issues 1- solides, Water Research, Volume 21, Issue 6, Pages 693-697 2, Pages 193-208 39 J Medina, F Hernandez, A Pastor, J B Beferull, J C Barbera (1986), 47 M J Lagarda, V Alonso de Armiủo, R Farrộ (1991), The use of direct Determination of mercury, cadmium, chromium and lead in marine organisms by determination of chromium in human urine by electrothermal atomic absorption flameless atomic absorption spectrophotometry, Marine Pollution Bulletin, Volume spectrometry in diabetic patient, Journal of Pharmaceutical and Biomedica, 17, Issue 1, Pages 41-44 Analysis, Volume 9, Issue 2, Pages 191-194 40 Joanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), Simulttaneous Extraction of 48 Muhammad Farooq, Farooq Anwar, Umer Rashid (2008), Appraisal of heavy Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for metal contents in diffrent vegetables grown in the vicinity of an industrial area, Pak chromium speciation, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 J Bot., 40(5): 2099-2106 41 Keneth R.Neubauer, Wihad M.Reuter, Pamela A.Perrone(2005), Simultaneous 49 M.V.Balasama Krishna, K.Chandrasekoran (2005), Speciation of Cr(III) and Arsenic and Chromium speciation by HPLC/ICP-MS in environmental water, Cr(VI) in water using immobilized moss and determination by ICP-MS Talanta 65, Perkin Elmer Life and Analytical Sciences 133-143 50 M.teresa Siles Cordero, Elisa I.Vereda Alonso, Amparo Garcia de Torres and Jose M.Cano Pavon (2004), Development of a new system for the speciation of 66 67 chromium in natural waters and human urine samples by combining ion exchange and ETA-AAS Journal of Analytical Atomic spectrometry, 19(3), 398-403 51 Peter Heitland and Helmut D.Koster (2006), Biomonitoring of 30 trace elements in urine of children and adultus by ICP-MS, Clinica Chimica Acta, volume 365, Issues 59 Y Martớnez-Bravo, A F Roig-Navarro, F J Lúpez, F Hernỏndez (2001), Multielemental determination of arsenic, selenium and chromium(VI) species in water by high-performance liquid chromatographyinductively coupled plasma mass spectrometry , Journal of Chromatography A, Volume 926, Issue 2, Pages 265-274 60 Yoanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), Simulttaneous Extraction of 1-2, pp.310-318 52 Po-Chien Li, Shiuh-Jen Jiang (2003), Electrothermal vaporization inductively coupled plasma-mass spectrometry for the determination of Cr, Cu, Cd, Hg and Pb in rice flour, Analytica Chimica Acta, Volume 495, Issues 1-2, Pages 143-150 53 S DIlio, F Petrucci, M DAmato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 54 S P Quinỏia, J A Núbrega (1999), Direct determination of chromium in gelatine Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for chromium speciation, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 61 Wei Wei Zhu, Nian Bing Li, Hong Qun Luo ( 2007), Simultaneous determination of chromium(III) and cadmium(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry on a stannum film electrode, Talanta, Volume 72, Issue 5, Pages 1733-1737 62 Wu Y, Hu B, Peng T, Jiang Z (2001), In-situ separation of chromium(III) and chromium(VI) and sequential ETV-ICP-AES determination using acetylacetone and PTFE as chemical modifiers Frisennius J Anal Chem, 307(7):904-8 by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry, Food Chemistry, Volume 64, Issue 3, Pages 429-433 55 R Farrộ, M J Lagarda (2003), CHROMIUM | Properties and Determination, Encyclopedia of Food Sciences and Nutrition, Pages 1301-1307 56 S DIlio, F Petrucci, M DAmato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 57 U Tinggi, C Reilly, C Patterson(1997), Determination of manganese and chromium in foods by atomic absorption spectrometry after wet digestion, Food Chemistry Volume 60, Issue 1, Pages 123-128 58 Vincent Dufailly, Laurent Noởl, Thierry Guộrin (2006), Determination of chromium, iron and selenium in foodstuffs of animal origin by collision cell technology, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), after closed vessel microwave digestion, Analytica Chimica Acta, Volume 565, Issue 2, Pages 214-221 68 69 [...]... phm, bo v sc khe con ngi, trong nghiờn cu ny, chỳng tụi nghiờn cu xõy dng quy trỡnh phõn tớch xỏc nh hm lng mt trong cỏc kim loi c hi trong mu rau, ú l crom( Cr) K thut x lý mu trong lũ vi súng bn cht l k thut phõn hy t bng axit hoc hn hp axit trong ỏp sut Nguyờn tc: dựng axit mnh c, núng cú tớnh oxi húa mnh hay hn hp cỏc axit hoc hn hp ca axit c v mt cht oxi húa mnh phõn hy mu trong lũ vi súng 2.2.2... ca phộp o GF- AAS vi nguyờn t crom Chun b mt dóy dung dch chun Cr t 1,0ppb n 20,0ppb trong mụi trng HNO3 2%, (NH4)H2PO4 0,01% ri o ph theo cỏc iu kin ó chn Kt qu c ch ra bng 3.20 : phộp o ca cỏc kim loi cú trong mu c a ra trong bng 3.19 di õy : Bng 3.19 - Gii hn hm lng cỏc cation v anion nng ca nguyờn t trong dung dch mu o ph Bng 3.20 - Kt qu kho sỏt khong tuyn tớnh ca crom CCr (ppb) 1,0 2,0 4,0 5,0... chỳng tụi nh: loi tr c nh hng ca nn mu, xỏc nh lng vt trong cỏc nn phc tp vi tin hnh xỏc nh hm lng Cr trong mu phõn tớch bng phng phỏp ng chun v chớnh xỏc cao m vn cú th phõn tớch hng lot c[20] Do ú, chỳng tụi cng s phng phỏp thờm tiờu chun dng phng phỏp ny xỏc nh crom trong cỏc mu rau 3.6.1 Xỏc nh crom bng phng phỏp ng chun Mu phõn tớch c x lý trong lũ vi súng theo mc 3.5.2 Tin hnh o ph theo cỏc... rau sch Tuy nhiờn, hm lng Cr ca cỏc mu ny khụng vt quỏ gii hn mu cho phộp ca t chc y t (WHO) cho crom trong thc phm l 1300 g/kg [48] Mu c x lý trong lũ vi súng, sau ú tin hnh o ph theo cỏc iu kin ó chn mc 3.4 Kt qu c ch ra bng sau: 58 59 Trờn c s cỏc kt qu thc nghim ó nghiờn cu xỏc nh crom trong mu sinh 3.6.8 Kt qu phõn tớch T nhng kt qu phõn tớch bng phng phỏp GF-AAS s dng k thut ng hc núi chung... cho phộp l Cỏc thụng s ca thit b quang ph: Vch ph hp th : 357,9nm; Cng dũng ốn : 10mA rng khe o : 0,5nm; Tc dũng khớ Ar : 0,1 lớt/phỳt Cỏc thụng s ca lũ graphit: Nhit sy mu: - Bc 1: 1500C trong 20 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; - Bc 2: 2500C trong 10 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; Nhit tro húa: 8000C trong 20 giõy, tc 2000C/s; Nhit nguyờn t húa: 26000C trong 3 giõy,... 3.1.Ti u húa cỏc iu kin xỏc nh Crom bng phng phỏp GF-AAS i vi mt quỏ trỡnh phõn tớch mun t kt qu tt thỡ vic nghiờn cu ti u húa cỏc thụng s o phự hp vi phộp phõn tớch nh lng mt nguyờn t húa hc l mt cụng vic ht sc cn thit v quan trng trong k thut AAS Qua kho sỏt s b, chỳng tụi chn nhng iu kin sau tin hnh ti u húa cỏc thụng s mỏy v kho sỏt cỏc yu t nh hng: Dung dch Cr: 5,0 ppb trong HNO3 2%, cht ci bin húa... axit cú trong mu cng cú th gõy nh hng n cng 2,0 0,216 0,212 0,202 0,210 3,59 vch ph ca nguyờn t phõn tớch thụng qua kh nng hoỏ hi v nguyờn t hoỏ mu 3,0 0,193 0,191 0,190 0,192 0,81 3.2.1 Kho sỏt nh hng ca axit v nng axit Núi chung, trong phộp o GF-AAS, mu phõn tớch dng dung dch v trong mụi nh hng ny thng gn lin vi cỏc loi anion ca axit Axit cng khú bay hi cng lm gim nhiu cng vch ph hp th Trong quỏ... 0,0079mg/g trong hi sn (ti sng), t 0,007 n 0,456 mg/g trong ng cc v rau qu (ti), t 0,625 mg/g n di gii hn phỏt hin trong sa Claude Veillon, [29] v cỏc cng s nghiờn cu xỏc nh Cr trong mu sinh hc: huyt thanh, huyt tng, nc tiu bng ba phng phỏp : phng phỏp phõn tớch kớch hot neutron(NAA), khi ph (MS) v ph hp th nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) Gii hn phỏt hin ca Crom l: LOD = 0,1ppb (GF-AAS) U.Tinggi,[56]v cỏc... v Cr(VI)[49] Cỏc tỏc gi Filik H [34] ó tỏch v lm giu Crom( III) trờn nha Amberlite XAD-2 vi 5-palmitoyl-8-hydnoxyquinoline(oxim), thu c gii hn phỏt hin v gii hn nh lng l 9,30 v 30,1nmol/l Lng Crom tng c xỏc nh bng cỏch kh Cr(VI) v Cr(III) bng H2O2 trong mụi trng axit, sau ú cho hp thu trờn nha v gii hp c hm lng Crom tng Lng Cr(VI) c xỏc nh ly lng Crom tng tr i lng Cr(III) ó Chng 2 - I TNG V PHNG PHP... 0.01982 B 0.05092 0.00265 2 0.5 2 0.4 i ng thờm tiờu chun xỏc nh crom trong cỏc mu phõn tớch c a ra trong R SD N P 0.9993 0.02369 4 0.00269 0.3 hỡnh 3.7; 3.8; 3.9 0.2 0.1 C (ppb) Cr 0.0 2 4 6 8 12 14 Hỡnh 3.8 - th thờm chun xỏc nh crom trong mu rau ci cỳc 0.6 Parameter Value Error -A 0.1017 0.0095 B 0.0493