Đang tải... (xem toàn văn)
_Toc433457607MỞ ĐẦU1Chương 1. TỔNG QUAN21. Sơ lược về dị vòng 1,3thiazoliđin4on21.1. Cấu trúc vòng 1,3thiazoliđin4on21.2. Hoạt tính sinh học của các thiazoliđin4on21.3. Tổng hợp vòng 1,3thiazoliđin4on5Chương 2: THỰC NGHIỆM92.1. Sơ đồ tổng hợp92.2.Tổng hợp các chất đầu92.3. Tổng hợp azometin 30102.4. Tổng hợp1,3 thiazoliđin4on132.5. Thử hoạt tính sinh học14Chương 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN153.1. Tổng hợp153.2. Cấu trúc các hợp chất183.2.1. Phổ IR183.2.2. Phổ khối lượng của các dẫn xuất dị vòng của vanilin213.2.3. Phân tích phổ cộng hưởng từ (NMR)213.3. Phản ứng khép vòng của 2methoxy4((E)(naphthalen1ylimino)methyl)6nitrophenol (2b)303.4. Sự ảnh hưởng của nhóm thế đến sự đóng vòng313.5. Họat tính sinh học33
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI & CAO XUÂN DINH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT SỐ DẪN XUẤT CHỨA NITƠ CỦA VANILLIN Chuyên ngành: Hóa học hữu Mã số: 60.44.01.14 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS Dương Quốc Hoàn HÀ NỘI – 2015 LỜI CẢM ƠN Lời em xin bày tỏ kính trọng biết ơn sâu sắc tới TS Dương Quốc Hoàn, người thầy dành nhiều tâm huyết, tận tình hướng dẫn giúp đỡ em suốt trình nghiên cứu hoàn thiện đề tài Em xin chân thành cảm ơn Phòng sau đại học, thầy cô giáo Khoa Hóa học, môn Hóa hữu cơ, trường Đại học sư phạm Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ em thực đề tài Em gửi lời cảm ơn chân thành đến quan chủ quản-Trường THPT Duy Tân, Sở GD ĐT Kon Tum Trong suốt trình học tập thực đề tài, em nhận giúp đỡ, động viên, khích lệ từ gia đình, bạn bè Đó động lực vô quý báu giúp em vượt qua khó khăn trình thực đề tài Em chân thành cảm ơn tình cảm giúp đỡ người dành cho em Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng Học viên Cao Xuân Dinh MỤC LỤC viii năm 2015 Chương TỔNG QUAN Sơ lược dị vòng 1,3-thiazoliđin-4-on 2.1 Sơ đồ tổng hợp KẾT LUẬN 35 TÀI LIỆU THAM KHẢO 36 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt a Viết đầy đủ Liên kết trục e Liên kết xiên d Doublet q Quartet s Singlet t Triplet m Multiplet 13C NMR Phổ cộng hưởng từ cacbon 13 1H NMR Phổ cộng hưởng từ proton DMF DMSO Dimetylfomamit Dimetylsunfoxit HMBC Heteronuclear Multiple Bond Coherence (Phổ hai chiều tương tác gián tiếp C-H) Heteronuclear Single Quantum Coherence (Phổ hai chiều HSQC tương tác trực tiếp C-H) IR Phổ hồng ngoại MS Phổ khối lượng NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân ix Et Me Etyl Metyl x DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Tính chất vật lí, dạng bề ngoài, hiệu suất phản ứng 17 Bảng Phổ IR azometin (cm-1) 19 Bảng 3: Dữ liệu phổ hồng ngoại dị vòng chứa nitơ (cm-1) phổ khối lượng .21 Bảng Phân tích phổ cộng hưởng từ hợp chất 3a 22 Bảng So sánh vài khác biệt độ chuyển dich hóa học phổ NMR dẫn xuất 3a 3c (ppm) 26 Bảng Phân tích phổ 1H NMR 30 xi DANH MỤC SƠ ĐỒ xii DANH MỤC HÌNH Hình Cấu trúc dị vòng thiazoliđin-4-on Hình Đánh số dùng cho phân tích phổ cộng hưởng từ (NMR) 22 Hình Một phần phổ cộng hưởng từ proton dẫn xuất 3a 24 Hình Phổ HSQC hợp chất 3a 25 Hình Quy ước kí hiệu thứ tự nguyên tử cacbon .26 Hình Phần phổ 1H NMR 3a 3c 27 Hình Phần phổ HSQCH 3c 28 Hình Phần phổ HMBC 3c 29 Hình Một phần phổ 1H NMR 3b 3b’ 32 Hình PL 21: Kết thử hoạt tính sinh hoạt hợp chất 3c .21 xiii KÍ HIỆU CỦA CÁC HỢP CHẤT ĐƯỢC TỔNG HỢP Kí hiệu Công thức CHO HO OMe O2 N CHO HO OMe Ar = phenyl ( 2a ) naphth-1-yl ( 2b) napth-2-yl (2c) cumar-6-yl (2d) 3-cacboxylphenyl (2e ) 2-metylphenyl (2f ) 3-hydroxylphenyl (2g) N Ar O2N HO OMe 3a O N O2N S HO OMe 3b H N H3 CO O S HO NO2 ’ 3b O N H 3CO S HO NO xiv 3c H H3 CO N O S HO NO2 xv MỞ ĐẦU Hợp chất dị vòng nghiên cứu nhiều có phổ hoạt tính sinh học rộng Gần dị vòng thiazoliđin-4-on quan tâm nhiều chúng thể hoạt tính kháng khuẩn với nhiều dòng tế bào phổ biến dòng Bacillus subtilis, Escherichia coli, Staphylococcusaureus, Aspergillus niger Alternaria Hơn nữa, số dẫn xuất chứa thiazoliđin-4-on có tác động tới hệ tim mạch Ngoài chúng thể kháng lao, kháng viêm, kháng HIV chống ung thư Ngoài dị vòng thiazoliđin-4-on, dị vòng Vanilin hợp chất thiên nhiên sử dụng nhiều hương liệu chế biến thực phẩm Nên sử dụng vanilin làm chất đầu có nhiều lợi ích rẻ tiền, không gây phản ứng tiêu cực thể sống Như việc kết hợp hợp phần cấu trúc hợp chất thiên nhiên hợp phần dị vòng có khả cho hoạt tính sinh học cao nhằm tạo hợp chất có khả cho hoạt tính sinh học Chúng chọn đề tài “Nghiên cứu tổng hợp vài dẫn xuất chứa nitơ từ vanilin” Mục đích sau: - Tổng quan dị vòng thiazoliđin-4-on dị vòng 2-isothiochroman4-one - Tổng hợp azometin từ vanilin - Tổng hợp dẫn xuất có chứa thiazoliđin-4-on dị vòng 2-isothiochroman-4-one - Xác định cấu trúc hợp chất tổng hợp phương pháp vật lí nhiệt độ nóng chảy, phương pháp phổ đại như: NMR MS Luận văn chia thành chương phần mở đầu kết luận Chương 1: Tổng quan Chương 2: Thực nghiệm Chương 3: Kết thảo luận Hình PL Phổ IR hợp chất 2g PL O N H3CO S HO NO2 Hình PL Phổ IR hợp chất 3a PL O N O2 N S 3b' HO OMe Hình PL Phổ IR hợp chất 3b’ PL Hình PL 10 Phổ 1H NMR hợp chất 3b 3b’ đun PL 10 O N H3CO S HO 2a NO2 C16H14N2O5S Exact Mass: 346.0623 Mol Wt.: 346.3578 Hình PL 11 Phổ khối lượng hợp chất 3a PL 11 H H3CO N O S HO NO2 3c C20H16N2O5S Exact Mass: 396.078 Mol Wt.: 396.4164 Hình PL 12: Phổ khối lượng hợp chất 3c PL 12 Hình PL 13: Phổ 1H NMR hợp chất 3a PL 13 Hình PL 14: Phổ 1H NMR hợp chất 3c PL 14 Hình PL 15: Phổ 13C NMR hợp chất 3a PL 15 Hình PL 16: Phổ 13C NMR hợp chất 3c PL 16 Hình PL 17: Phổ HMBC hợp chất 3a PL 17 Hình PL 18: Phổ HMBC hợp chất 3c PL 18 Hình PL 19: Phổ HSQC hợp chất 3a PL 19 Hình PL 20: Phổ HSQC hợp chất 3c PL 20 Hình PL 21: Kết thử hoạt tính sinh hoạt hợp chất 3c PL 21