Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 1: XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC HỢP CHẤT HỮU CƠ Hợp chất D tự nhiên tạo nhiều dẫn xuất đa dạng Tinh dầu có giá trị cho tác động chống viêm D hydrocarbon màu xanh, hòa tan nước không màu axit mạnh Tại trạng thái lưỡng cực, có mô men lưỡng cực 1,08 Debye, cao bất ngờ cho hydrocarbon Các phân tích cho thấy nước carbon dioxid phần khối lượng D 1: 6,11 a Xác định công thức nghiệm D b Cấu trúc xác D xác định phương pháp cổ điển: Cho 2,4-dinitrochlorobenzene pyridine phản ứng với tạo chất A không chứa clo A phản ứng với đương lượng dimetyl amin loại bỏ 2,4-dinitroanilin, mở vòng tạo B Tiếp B phản ứng với cyclopentadiene diện natri methoxide Trong điều kiện đó, phản ứng tách loại phân tử dimetylamin thu C (C12H15N) Đun nóng C đến 200oC tách loại phân tử dimetylamin thu D Hoàn thành cấu trúc chất chưa biết giải thích màu sắc D nước axit mạnh c Chất D thực nhiều phản ứng khác như: - Phản ứng với t-BuOH xúc tác axit thu F - D phản ứng với thuốc thử Grignard (phản ứng cộng) để tạo thành muối Chuyển đổi nướcvà trình oxy hóa với tetrachloro parabenzochinone dẫn đến alkyl thay hợp chất D Hai sản phẩm dự đoán Một số G sử dụng MeLi, sản phẩm khác H (tồn đồng phân) tạo thành sử dụng triphenylmetylliti Vẽ cấu trúc F, G H Giải thích khác tạo thành G H d Thậm chí phức chất kim loại chuyển tiếp D nhiên cứu Nếu cho D phản ứng với LiAlH4 sau xử lí với FeCl2 thu hợp chất I màu đỏ, hỗn hợp số lập thể Hydro hóa hỗn hợp I thu sản phẩm màu da cam J (C20H26Fe) Viết công thức cấu trúc I J đáp án: a.C5H4 b Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Giải thích màu: Trong nước, D tautome tạo trạng thái lưỡng cực nên momen lưỡng cực lớn, có hệ electron π liên hợp dài nên có màu Trong môi trường axit mạnh D bị biến đổi hệ electron π liên hợp nên bị màu xanh c.Công thức cấu trúc chất là: Ta thấy phản ứng tạo G H phản ứng nucleophin nên phải xảy vòng cạnh mang điện tích dương Từ công thức cộng hưởng, ta thấy phản ứng xảy vị trí (8) 6.Với tác nhân có kích thước nhỏ vị trí (8) ưu tiên tạo nhiều trạng thái trung gian tác nhân có kích thước lớn, ta phải xem xét đến ảnh hưởng không gian nguyên tử H vòng cạnh nên vị trí ưu tiên d.Các đồng phân I, Ia Ib đồng phân đối quang, Ic hợp chất meso Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 2: CƠ CHẾ PHẢN ỨNG Đáp án: Bài 3:TỔNG HỢP HỮU CƠ Từ xiclopentadien chất cần thiết tổng hợp chất sau : Đáp án : Bài 4:HOÀN THÀNH DÃY PHẢN ỨNG Đáp án: Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 5: TỔNG HỢP HỢP CHẤT THIÊN NHIÊN Tiến sĩ Erich L.Grimm thành viên cấp cao khoa hóa học thuốc Merck Frosst Canada Ông tác giả 40 báo 30 sáng chế, ứng dụng sáng chế Năm 2003, ông công bố công trình tổng hợp clavukerin A theo sơ đồ sau: Đáp án: Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 6:GLUXIT Hoàn thành dãy chuyển hóa L-Sobozo thành L-fructozo Đáp án: Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Phần II: VÔ CƠ Bài 1: PHÓNG XẠ Việc sử dụng đồng vị phóng xạ y học hạt nhân tăng lên gấp đôi Các kỹ thuật chiếu xạ bao gồm việc bắn phá nơi có phân chia tế bào để tiêu diệt chúng Kỹ thuật ảnh hạt nhân dùng đồng vị phóng xạ để tìm hiểu chi tiết trao đổi chất quan thể Một kỹ thuật xác định thể tích máu bệnh nhân a.Ba hợp chất dược phẩm phóng xạ có chứa đồng vị phóng xạ 71Zn (t1/2 = 2,4 phút); 67Ga(t1/2 = 78,25 giờ) 68Ge (t1/2 = 287 ngày) với độ phóng xạ 7,0.107Bq/mL Với chất nói (i) Hãy tính độ phóng xạ mL sau thời gian 30 phút (ii) Hãy tính độ phóng xạ mL sau pha loãng dược chất phóng xạ từ 1,0mL thành 25L b.Không kể đến hiệu ứng hóa học, 67Ga có thuận lợi hai đồng vị phóng xạ việc xác định thể tích máu bệnh nhân.? c.Kiểu phóng xạ ba đồng vị xạ hạt  (71Zn) bắt electron (67Ga 68Ge) Sản phẩm qúa trình phóng xạ gì? d.Một dược sĩ điều chế gali xitrat (GaC6H5O6.3H2O) từ mẫu gali làm giàu 67Ga (5,0.10-5 mol % 67Ga; 10,25mg Ga tổng cộng) Sự tổng hợp gali xitrat định lượng; tổng hợp, dược chất phóng xạ hòa tan 100mL nước Tám sau 67Ga điều chế lần đầu, 1mL dung dịch tiêm vào tĩnh mạch bệnh nhân sau 1giờ lấy 1mL mẫu máu bệnh nhân (i) Tính độ phóng xạ (theo Bq) liều 1mL dung dịch gali xitrat (ii) Nếu mẫu máu có độ phóng xạ 105,6Bq thể tích máu bệnh nhân bao nhiêu? Đáp án: a.Nếu coi độ phóng xạ lúc đầu Io (7,0.107Bq.mL-1 trường hợp) It độ phóng xạ sau thời gian t It = Ioe  t/t 1/2 Nếu đổi tất t1/2 phút: t1/2 (67Ga) = 4,695.103ph t1/2 (68Ge) = 4,133.105ph Nay xác định i) It ii) It sau pha loãng [trị số sau (1/2500) trị số trước] Đồng vị It(Bq.mL-1) It sau pha loãng (Bq.mL-1) 71 Zn 261 0,104 67 Ga 6,96.10 2,78.104 68 Ge 6,9995.107 2,80.104 Zn có chu kỳ bán hủy qúa nhỏ nên hoạt tính không kéo dài: sau 30 phút phản ứng ngừng lại Tốc độ đếm, sau pha loãng vào máu bệnh nhân qúa nhỏ để đo xác Hơn nữa, chu kỳ bán hủy ngắn có nghĩa đồng vị sử dụng cần tổng hợp cho bệnh nhân để lâu 68 Ge có trở ngại trái ngược: hoạt tính sau 30 phút với chu kỳ bán hủy gần năm trì hoạt tính thời gian dài Nếu đồng vị thể, bệnh nhân chịu tác dụng chiếu xạ cao qúa mức chiụ đựng suốt thời gian ấy, gây hậu qủa nghiêm trọng thương tổn tế bào, v.v… 67 Ga có thời gian sống đủ để thực phép đo thể tích máu tin cậy với lượng tương đối nhỏ vật liệu phóng xạ a) 71 b) Các phản ứng: 71 30 71 Zn  31 Ga  01 e( ) 67 31 67 Ga  01 e  30 Zn( ) 68 32 68 Ge  01 e  31 Ga( ) Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ c) i) Dược phẩm phóng xạ lúc đầu chứa 1,47.10-4 mol Ga, nghĩa (1,47.10-4.5,0.10-7) = 7,35.10-11 mol 67Ga hay 4,43.1013 nguyên tử đồng vị Với phân rã phóng xạ, tốc độ phản ứng có bậc v = It = knt(67Ga) k = ln2/t1/2 = 2,461.10-6s-1 Io = 1,09.108Bq (trong 100mL t = 0) Với liều 1mL t = I e  t / t1/ It = o Vlìêu/Vtổng cộng = 9,84.105Bq ii) Độ phóng xạ liều 1mL lại sau It = 9,72.105Bq So sánh độ phóng xạ với độ phóng xạ lúc đầu 1mL mẫu máu thu hệ số pha loãng = 9,72.105/105,6 = 9201 ml Thể tích máu bệnh nhân 9,20L Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 2: LIÊN KẾT HÓA HỌC Các khí nghĩ hoàn toàn trơ hoàn toàn khả tạo liên kết hóa học Ngày nhận thức thay đổi, hầu hết sách giáo khoa hóa học mô tả số hợp chất có chứa krypton xenon cô lập a) Dùng thuyết liên kết hóa trị (VB), dự đoán hình học phân tử có XeF2 v XeF4 b) Số oxy hóa Xe hợp chất bao nhiêu? Ta dự đoán chúng phản ứng chất oxy hóa hay chất khử? c) Heli biết nguyên tố trơ nguyên tố; dù tính "trơ" heli giới hạn phản ứng với nguyên tử phân tử trung hoà khác Các hợp chất heli, với liên kết hóa học hình thức heli nguyên tử khác, tồn xét toàn tiểu phân có mang điện tích (thường điện tích dương) Ví dụ, nguyên tử Heli tạo hợp chất quan sát (không thiết tồn lâu) với H+, với He+ với He2+ Dùng thuyết MO để xác định bậc liên kết cho trường hợp d) Các cation 2+ (di-cation) hai nguyên tử bền vững có công thức XHe2+ thường có lượng ion hóa I(X+) < I(He): nghĩa là, lượng cần thiết để ion hóa tiếp X+ nhỏ lượng cần thiết để ion hóa He Không cần dựa vào bảng trị số mức lượng ion hóa nguyên tử, xác định nguyên tố 'Z' khoảng từ H đến Ar phù hợp với tiêu chuẩn e) Nguyên tố sát với nguyên tố Z định (nghĩa nguyên tố sát trái, sát phải, sát trên, sát nguyên tố Z bảng tuần hoàn) thích hợp để tạo di-cation bền vững với He? Nguyên tố sát nguyên tố Z khó tạo di-cation trên? Đáp án a F Xe F F Xe F F F XeF2 có đôi electron Xe, cấu tạo dựa cấu hình electron lưỡng tháp tam giác Trong khả sau: F F F Xe F Xe F Xe F cấu tạo thẳng hàng làm giảm đến tối thiểu lực đẩy cặp electron không liên kết (các đôi gần Xe đôi electron tham gia liên kết liên kết Xe-F) dạng hình học tuyến tính (thẳng) ưu đãi XeF4 có đôi electron Xe, nên cấu tạo dựa cấu hình tám mặt (bát diện) Trong hai khả F F F Xe F F F Xe F F Cấu tạo phẳng làm giảm tối đa lực đẩy đôi electron không liên kết ưu tiên b F có số oxy hóa -1 Vì số oxy hóa tương ứng Xe +2 (XeF2) +4 (XeF4) Các tiểu phân tác nhân oxy hóa mạnh c Không kể sai biệt mức lượng H He, ta vẽ giản đồ MO sau: * 1s 1s He +  H * 1s 1s Nhà sách giáoHe dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, He+ Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Từ giản đồ này, thấy HeH+ He22+ có bậc liên kết , He2+ có bậc liên kết 0,5 d Các nguyên tố nhóm II có lượng ion hóa thứ hai thấp (Vì Be + Be2+ Mg  Mg2+ tạo lớp bão hoà, có cấu hình khí 1s2 hay 1s22s22p6) Mg2+ có hiệu ứng che tốt Be2+ nên I(Mg+) < I(Be+) Do Mg phù hợp với 'Z' e Trong nguyên tố kế cận Mg: Ca có lượng ion hóa thứ hai thấp số nguyên tố (Be, Na, Al, Ca) Vì lí tương tự nêu Nên Ca thích hợp để tạo dication bền với He Na+ có lớp vỏ bão hoà, nên khó xảy qúa trình Na + Na2+ Vì khả để na tạo dication với He Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 3:TINH THỂ Ba loại cấu trúc tinh thể phổ biến kim loại lập phương tâm khối, lập phương tâm diện lục phương đặc khít Hãy tính độ đặc khít loại mạng tinh thể Đáp án a LPTK r3 2.4r3 ( 3)3    0,68 hay C = 68% Thay a  4r ta có C  C 3.(4r)3 a3 b LPTD 4 r3 4.4r3 ( 2)3    0,74 hay C =74% Thay a  4r ta có C  C 3.(4r)3 a3 c Lục phương Gọi a cạnh lục giác, b chiều cao ô mạng Ta có a = 2r Hạ đường vuông góc hình vẽ, ta có: D O A C H M B DH = b/2 AB = BC = a DA = 2r H trọng tâm tam giác ABC Dễ thấy AH = a 2r  3 Xét tam giác DAH vuông H, ta có DH2 = DA2 - AH2 b2 4r 8r 4r  4r   b 3 r3  C   0,74 hay C = 74% a .b  Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 4:NHIỆT ĐỘNG HỌC Brom chất độc, đặc trưng mức nguy hiểm phụ thuộc lớn vào khả dễ bay Tại áp suất thường, nhiệt độ sôi Brom thấp khoảng 59,2oC, chí 9,3oC, áp suất bão hòa đạt 100 Torr a Tính entanpy hóa brom theo kJ/mol Brom có hoạt tính cao với nhiều hợp chất Rất nhiều phản ứng brom bắt đầu chế gốc tự có liên quan tới nguyên tử brom Liên quan dễ dàng lượng thấp phân tử brom Nó có giá trị 192 kJ/mol thấp lần lượng liên kết phân tử brom Hơn thường nồng độ thấp gốc tự đủ để khởi đầu chuỗi phản ứng b Tính số nguyên tử brom brom bão hòa nhiệt độ sôi áp suất thường bình thể tích lít phần trăm số nguyên tử brom brom c Tính nhiệt độ nồng độ nguyên tử brom bão hòa brom 10-6% nồng độ brom phân tử Cho: Biến thiên entropy phản ứng phân hủy brom 104.5 J/mol.K ∆H ∆S không phụ thuộc vào nhiệt độ Đáp án: a ln P2 H 1  (  )  H  31,69kJ / mol P1 R T1 T2 b Br2 (k)→ 2Br (k) ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 = 157285,1  Kp  𝐽 𝑚𝑜𝑙 PBr2  1,85.10  25  PBr  4,3.10 13 atm  N Br  9,5.10 PBr c T = 508 K Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 5: ĐỘNG HỌC Polyme hóa styren (M) theo chế gốc không cần dung môi với có mặt chất khơi mào (I) - benzoyl peroxide – (C6H5C(O)O)2 – tạo polystyren với KLPT trung bình 310000 Các chuổi polyme ngắn (khoảng 40 đơn vị monome) hình thành tiến hành phản ứng trùng hợp có mặt 10 -5 mol/l chất ức chế gốc – 2,2,6,6tetrametylpiperidin-1-oxyl TEMPO (T) Viết phương trình giai đoạn khơi mà, phát triển mạch tắt mạch phản ứng trùng hợp đồng thời đề nghị biểu thức động học giai đoạn tắt mạch khơi mào mặt chất ức chế 2.Tính nồng độ gốc tự M Liệu phát có mặt gốc phổ ESR giới hạn phương pháp 10-6 mol/l Phản ứng xảy có mặt chất ức chế TEMPO Viết phương trình phản ứng biểu thức động học phản ứng Tính số tốc độ ki cho phản ứng M.và TEMPO Gợi ý: Chấp nhận giả định sau: a Sự thay đổi nồng độ chất thành phần bỏ qua chuyển hóa xảy thấp b Tốc độ phản ứng polyme hóa gốc M không phụ thuộc chiều dài mạch (nguyên lý Flory) c Gốc khơi mào I phản ứng với monome Khối lượng riêng styren 0,91 g/cm3 Độ dài mạch tỷ số tốc độ phát triển mạch tốc độ phản ứng ngắt mạch Hằng số tốc độ bước kéo dài mạch, kg = 380 l/mol.s Hằng số tốc độ bước ngắt mạch kt = 6.107 l/mol.s Đáp án: a Khơi mào: (PhCOO)2→ 2PhCOO I.+M.→ M1 Phát triển: Mn.+M→ Mn+1 Vpt=kpt.[M.][M] Ngắt mạch: Mi + Mj.→ Mi+j Vậy Vn=kn[M.]2 b [M] = 8,75 mol/l [M.] = 3,1.10-8 mol/l c Mi + T.→ sp v = k[Mi.].[T.] d k = 8,3.106 M-1.s-1 Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 6: CÂN BẰNG TRONG DUNG DỊCH Mangan Sắt hầu hết đất trồng Việt Nam có nguồn gốc chủ yếu từ enzym vật liệu hữu chết Trong điều kiện axit khử, nguyên tố có mặt dạng MnII FeII Tại nơi mà nước ngầm tràn bề mặt theo suối, ion bị oxy hóa oxy không khí a.Viết phương trình phản ứng oxy hóa mangan (II) thành mangan (IV) oxit với dioxi (O2) b.Hãy tính ∆G1o 25oC phản ứng câu a với số liệu cho đây: 2MnO2(r) + 4H+(aq) + 2e- Mn2+ + H2O(l) Eo2 = 1,21V 3O2(k) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) Eo3 = 1,23Vc c.Hãy tính số cân K1 25oC phản ứng câu a Giả thiết mangan (II) tạo phức với vật liệu hữu mùn đất Cũng giả thiết số tạo phức mangan (II) mùn 105M-1 nồng độ ligand 10-4 d.Hãy tính số cân phản ứng: 2Mn(mùn)2+(aq) + O2(k) + 2H2O(l) ⇌ 2MnO2(r) + 2mùn(aq) + 4H+ (aq) Đất trồng axit có pH đất kiềm có pH d.Từ số liệu lý thuyết cho tính nồng độ Mn(mùn)2+ pH pH = Biết p(O2) = 0,2 bar đất trồng có chứa lượng MnO2 dư e.Mangan trồng hấp thụ qua trung gian phức mùn Loại đất canh tác gặp vấn đề thiếu mangan dù có lượng lớn mangan đất? đáp án: a) 2Mn2+(aq) + O2(k) + 2H2O(l)  2MnO2(r) + 4H+(aq) b) ∆G2o = -2FE2o = -233,5kJ.mol-1 ∆G3o = -2FE3o = -474,7kJ.mol-1 ∆G1o = -2∆G2o + ∆G3o = -7,7kJ.mol-1 c) ∆G1o = -RTlnK1 với K1 = 22,4M2bar-1 d) Mn2+(aq) + mùn(aq) ⇌ Mn(mùn)2+ (aq)  = 105M-1 2Mn(mùn)2+(aq) + O2(k) + 2H2O(l) ⇌ 2MnO2(r) + 2mùn(aq) + 4H+ (aq) mun2 H  K K  21  2,24.109 M4bar 1  Mn(mun)  p O2     (*) e) pH = 5: Thay [H+] = 10-5M vào biểu thức (*) ta tính [Mn(mùn)2+] = 4,7.10-10M pH = 8: Thay [H+] = 10-8M vào biểu thức (*) ta tính [Mn(mùn)2+] = 4,7.10-16M f) Đất kiềm Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội [...]... Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 4:NHIỆT ĐỘNG HỌC Brom là một chất rất độc, đặc trưng mức nguy hiểm phụ thuộc lớn vào khả năng dễ bay hơi Tại áp suất thường, nhiệt độ sôi của Brom rất thấp khoảng 59,2oC, thậm chí tại 9,3oC, áp suất hơi bão hòa đạt 100 Torr a Tính entanpy hóa hơi của brom theo kJ/mol Brom có hoạt tính cao với nhiều hợp chất Rất... PBr2  1,85.10  25  PBr  4,3.10 13 atm  N Br  9,5.10 9 PBr 2 c T = 508 K Nhà sách giáo dục LOVEBOOK – 0466860849 – 101 Nguyễn Ngọc Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 5: ĐỘNG HỌC Polyme hóa styren (M) theo cơ chế gốc không cần dung môi với sự có mặt của chất khơi mào (I) - benzoyl peroxide – (C6H5C(O)O)2 – tạo ra polystyren với KLPT trung bình... Nại, Thanh Xuân, Hà Nội Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 6: CÂN BẰNG TRONG DUNG DỊCH Mangan và Sắt trong hầu hết đất trồng ở Việt Nam có nguồn gốc chủ yếu từ các enzym trong các vật liệu hữu cơ đã chết Trong điều kiện axit và khử, các nguyên tố này có mặt dưới dạng MnII và FeII Tại những nơi mà nước ngầm tràn ra bề mặt theo các con suối, các ion bị oxy hóa bởi oxy không khí.. .Trích đoạn CHINH PHỤC ĐỈNH CAO HÓA HỌC QUỐC GIA – QUỐC TẾ Bài 3:TINH THỂ Ba loại cấu trúc tinh thể phổ biến của các kim loại là lập phương tâm khối, lập phương tâm diện và lục phương đặc khít Hãy tính độ đặc khít của 3 loại mạng... thành khi tiến hành phản ứng trùng hợp có mặt 10 -5 mol/l chất ức chế gốc – 2,2,6,6tetrametylpiperidin-1-oxyl TEMPO (T) 1 Viết phương trình các giai đoạn khơi mà, phát triển mạch và tắt mạch của phản ứng trùng hợp đồng thời đề nghị biểu thức động học đối với giai đoạn tắt mạch và khơi mào khi không có mặt chất ức chế 2.Tính nồng độ gốc tự do M Liệu có thể phát hiện ra sự có mặt của gốc này bằng phổ ESR... nào sẽ xảy ra nếu có mặt chất ức chế TEMPO Viết phương trình phản ứng và biểu thức động học của những phản ứng đó 4 Tính hằng số tốc độ ki cho phản ứng giữa M.và TEMPO Gợi ý: 1 Chấp nhận những giả định sau: a Sự thay đổi nồng độ của các chất thành phần có thể bỏ qua khi chuyển hóa xảy ra thấp b Tốc độ phản ứng polyme hóa gốc M không phụ thuộc và chiều dài mạch (nguyên lý Flory) c Gốc khơi mào I chỉ phản... 0,68 hay C = 68% Thay a 3  4r ta có C  C 3 8 3.(4r)3 a3 b LPTD 4 4 r3 4.4r3 ( 2)3  2   0,74 hay C =74% Thay a 2  4r ta có C  C 3 6 3.(4r)3 a3 c Lục phương Gọi a là cạnh lục giác, b là chiều cao ô mạng Ta có a = 2r Hạ đường vuông góc như hình vẽ, ta có: D O A C H M B DH = b/2 AB = BC = a DA = 2r và H là trọng tâm tam giác đều ABC Dễ thấy AH = a 3 2r 3  3 3 Xét tam giác DAH vuông tại H, ta... điều kiện axit và khử, các nguyên tố này có mặt dưới dạng MnII và FeII Tại những nơi mà nước ngầm tràn ra bề mặt theo các con suối, các ion bị oxy hóa bởi oxy không khí a.Viết phương trình phản ứng oxy hóa mangan (II) thành mangan (IV) oxit với dioxi (O2) b.Hãy tính ∆G1o tại 25oC của phản ứng ở câu a với các số liệu cho dưới đây: 2MnO2(r) + 4H+(aq) + 2e- Mn2+ + 2 H2O(l) Eo2 = 1,21V 3O2(k) + 4H+(aq)... 8 d.Từ các số liệu lý thuyết cho trên hãy tính nồng độ của Mn(mùn)2+ lần lượt tại pH bằng 5 và pH = 8 Biết p(O2) = 0,2 bar và đất trồng có chứa lượng MnO2 dư e.Mangan được cây trồng hấp thụ qua trung gian phức mùn Loại đất canh tác nào gặp vấn đề thiếu mangan dù có lượng lớn mangan trong đất? đáp án: a) 2Mn2+(aq) + O2(k) + 2H2O(l)  2MnO2(r) + 4H+(aq) b) ∆G2o = -2FE2o = -233,5kJ.mol-1 ∆G3o = -2FE3o