MC LC Ni dung Trang M u. MT S VN V HP CHT D VềNG CHA NIT A NH NGHA, PHN LOI V CCH GI TấN B MT S HP CHT D VềNG CHA NI T I D vũng cnh. II D vũng cnh III Mt s d vũng cha nit khỏc C PHNG PHP TNG HP D VềNG..7 I Mt s phn ng tng hp pyrol II Mt s phn ng tng hp pyridine.10 D TNH CHT HểA HC 11 I Mt s tớnh cht chung. 11 II Mt s phn ng húa hc 12 MT S BI TP TNG HP D VềNG A DANH PHP V CU TO15 B VIT CC PHNG TRèNH PHN NG 18 KT LUN TI LIU THAM KHO M H09B M U I L DO CHN TI Trong cụng tỏc bi dng hc sinh khỏ, gii trng Chuyờn d thi hc sinh gii cp Tnh v cp Quc gia, giỏo viờn v hc sinh rt cn nhng t liu v h thng lớ thuyt, cõu hi v bi cho tt c cỏc chuyờn nh : cu to cht, nhit hoỏ hc, ng hoỏ hc, tng hp hu c, Chng trỡnh ging dy mụn Húa hc ph thụng, hoỏ hc cỏc hp cht d vũng ớt c cp n Trong ni dung thi tt nghip cng nh thi i hc, hu nh khụng yờu cu kin thc v hp cht d vũng Trong ni dung thi hc sinh gii cp Quc gia v Quc t, hp cht d vũng l mng kin thc rt quan trng, kin thc rng v rt khú õy l khú khn cho giỏo viờn cng nh hc sinh hc phn kin thc ny Vỡ vy vic nghiờn cu v cỏc hp cht d vũng l ht sc cn thit Xut phỏt t thc t ú, chỳng tụi ó su tm v hp li mt s lớ thuyt, cõu hi v bi theo chuyờn Mt s v hp cht vũng ca nit vi hi vng õy l cun ti liu hu ớch cho giỏo viờn v cỏc em hc sinh yờu thớch mụn Húa hc II MC CH CA TI Su tm v hp li mt s lớ thuyt, cõu hi v bi v Mt s v hp cht vũng ca nit dựng cho hc sinh lp chuyờn Hoỏ hc bc THPT giỳp hc trũ hc tt hn v chun b tt hn cho cỏc k thi hc sinh gii Húa hc c v lý thuyt bi phng phỏp gii, gúp phn nõng cao cht lng ging dy v hc mụn Húa hc MT S VN V HP CHT D VềNG CHA NIT A nh ngha, phõn loi v cỏch gi tờn nh ngha: D vũng cha nit l nhng cht hu c m phõn t ca chỳng cú cu to vũng kớn v vũng cú cha nguyờn t nit Phõn loi: - Theo s cnh ca vũng: d vũng cnh, d vũng cnh - Theo d t: d vũng cha nit, cha oxi, cha lu hunh Cỏch gi tờn a Tờn thụng thng: vớ d Quinolin ; pyrol ; pyridine b Tờn h thng: - Mt hay nhiu tip u v ng ch tờn v s lng cỏc d t vũng - Mt tip u v ng núi lờn mc bóo hũa ca vũng + T c bn: vũng cnh: -ir; cnh: -et; cnh:-ol; cnh: in; cnh: -ep + Tip u ng: aza: ch nit S lng d t: di, tri, tetra Tip v ng: - Vũng cnh cha N, cha bóo hũa cú uụi ol, bóo hũa cú uụi olidin Vũng cnh khụng cha N, cha bóo hũa cú uụi ol, bóo hũa cú uụi olan Vũng cnh cha N, cha bóo hũa cú uụi in, bóo hũa cú uụi an * Cỏch ỏnh s - Nu d vũng cú d t thỡ s dnh cho d t v tip tc ngc chiu kim ng h - Nu d vũng cú nhiu d t ging thỡ ỏnh cho cỏc d t cú ch s nh nht ( Nu d t l N cú bc khỏc thỡ bt u t d t bc 2) Vớ d N N N N H 1,2,4-Triazol N N 1,2,4-Triazin N3 S 1,3-Thiazol B Mt s d vũng cha nit I D vũng cnh Pyrol - Cụng thc phõn t: C4H5N - Cụng thc cu to: H N N S1 1,4-Thiazin O 1,2-oxazol N H - Cu trỳc cng hng - S phõn b mt in t n lm cho vũng pyrrol tr nờn bn vng Cp e t trờn nguyờn t N ó tham gia vo h liờn hp vũng, ú tớnh baz ca pyrol rt yu (Kb= 10-14), nit mt kh nng tng tỏc vi proton H + ca acid Pyrol cú tớnh axit yu, to mui vi kim loi kim Imidazol - Cụng thc phõn t: C3H4N2 - Cụng thc cu to: N N H - Cu trỳc cng hng: D vũng cnh cú d t imidazol, nguyờn t N tham gia vo h thng theo cỏch khỏc nhau, ú mt d t cũn nguyờn cp e t nờn imidazol cú tớnh baz 250C pKb = 6,95 Tinh th Imidazol khụng mu, hũa tan d dng trng nc Imidazol c s dng ch yu l nguyờn liu thụ sn xut cỏc loi thuc, c bit l cỏc loi thuc dit nm II D vũng cnh Pyridin - Cụng thc phõn t: C5H5N - Cụng thc cu to: N - Cu trỳc cng hng: - Cỏc nguyờn t C v N u trng thỏi lai húa sp2 v cỏc liờn kt (C-C, C- N) nm trờn cựng mt phng, cu trỳc phõn t phng - Nguyờn t N cú 3AO sp2 to liờn kt vi nguyờn t C cũn AO lai húa th cha cp e t AO p nguyờn cht cha 1e c thõn nm thng gúc vi mt phng khung to ỏm mõy e nht vi cỏc AO p ca nguyờn t C N Kh nng th electrophin ca pyridin kộm hn nhiu so vi benzen nguyờn t Mt khỏc mụi trng axit pyridin b proton húa nờn s tn cụng ca electrophin vo vũng xy khú khn H + E H N E + + E N H -H N H N H S phõn cc ca liờn kt C N lm phõn b li mt e h liờn hp dn n s phõn b li in tớch + - + + N - Pyridin cú h e liờn hp kớn, cha 6e- tha cụng thc Huckel: (4n+2) nờn pyridin l hp cht thm N cú õm in ln hn C gõy hiu ng I lm gim mt e vũng - Tớnh baz ca pyridin yu ( Kb= 2,3.10-9) cỏc orbital p ca N v C xen ph bờn vi N khụng s dng cp electron khụng liờn kt liờn hp vũng thm, nờn pyridin cú tớnh baz Vỡ N trng thỏi lai húa sp2 nờn tớnh baz yu hn cỏc amin khỏc - Tỏc nhõn E u tiờn tn cụng vo v trớ (C3, C5) (E) (E) N - Pyridin l cht lng khụng mu, rt bn, sụi 115 - 116OC, cú mựi hụi c trng, rt c Quinolin - Cụng thc phõn t: C9H7N - Cụng thc cu to: nhõn benzen v nhõn pyridin - Cu trỳc cng hng: - Tng t nh pyridin, tớnh baz ca quinolin pKa = 4,82, yu hn ca NH3 III Mt s d vũng cha nit khỏc Diazin - Cụng thc phõn t: C4H4N2 - Cụng thc cu to: cú ng phõn 1,2-diazin, 1,3-diazin, 1,4-diazin - Tớnh baz rt yu pKb ca 1,2-diazin, 1,3-diazin, 1,4-diazin ln lt l 11,7; 12,7; 13,4 Pyrazol - Cụng thc phõn t: C3H4N2 - Cụng thc cu to: - Tớnh baz yu ( pKb = 11,5) Isoquinolin - Cụng thc phõn t: C9H7N - Cụng thc cu to: nicotin Tớnh baz yu ( pKb = 8,86) Purin - Cụng thc phõn t: C5H4N4 Cụng thc cu to: - L baz yu pKb = 11,5 C PHNG PHP TNG HP D VềNG Núi chung cú cỏch tng hp d vũng - D vũng húa cỏc hp cht mch khụng vũng - Vũng húa cỏc hp cht thm cú mch nhỏnh I Mt s phn ng tng hp pyrol T andehit CH CH + NH3 ,P Cu Cl2 HO-CH2-C C-CH2-OH 2HCHO N H Tng hp t furan Tng hp Hantzch Tng hp Knorr Phn ng PilotyRobinson To vũng Diels-Alder Tng hp PaalKnorr Phn ng Van Leusen Phn ng Barton-Zard Tng hp xỳc tỏc mui bc Tng hp t mui ammonium Tng hp porphobilinogen II Mt s phn ng tng hp pyridin Ng-ng tụ andehit , ch-a no với NH3 : 2CH2=CH - CHO + NH3 CH3 - H2O N Ng-ng tụ este - xetoaxit với andehit NH3: CH3 ROCO CH3 CH2 CH3 CH2 + CHO + C=O O=C NH3 ROCO COOR CH3 CH3 COOR N CH3 H CH3 CH3 2H COOR ROCO +HNO3 CH3 N CH3 +HOH 2C2H5OH, 2CO2 To vũng Bửnnemann Tng hp Krửhnke T pyrol Tng hp Gattermann-Skita Tng hp Isoquinolin t benzandehit 10 CH3 N CH3 Một số tập Hợp chất dị vòng A Danh pháp cấu tạo : Câu1 Gọi tên hợp chất sau, sử dụng số vị trí số đếm chữ Hi-Lạp OH COOH N H N NO2 N HC Br CH C C COOH N C2H5 H N CH2-COOH GIảI: axit 2-pirol cacboxylic 4-hidroxy piridin 3-nitro quinolin axit 2-indol axetic Câu2 Viết công thức cấu tạo cho hợp chất có tên gọi : a) 2,5-dimetyl furan b) -brom thiophen 15 ,'-dimetylpirol c) d) 2-amino piridin e) 2-metyl-5-vynyl f) -piridin sunfoaxit g) axit 4-indol h) 2-metyl Quinolin piridin cacboxylic GIảI: a) c) b) Br CH3 H3C d) CH3 H3C S O N N NH2 H COOH SO3H CH2=CH e) g) f) CH3 N h) N CH3 N N H Câu 3: Gọi tên chất d-ới : N (a) , N N N (b) S , (c) N , (d) O N , N N H (e) (a) 1,3-diazin (pirimidin), (b) 1,3-thiazol, (c) 1,4diazin (pirazin), (d) 1,2-oxazon, (e) imidazol Câu Viết công thức cấu tạo gọi tên đồng phân metylpiridin GIảI: Có ba đồng phân : CH3 () CH3 () () N CH3 2-hoặc -metylpiridin (picolin) N N 3-hoặc -metylpiridin (picolin) 4-hoặc -metylpiridin (picolin) Câu Giải thích cấu tạo thơm furan, pirol thiophen, biết phân tử có cấu tạo phẳng với góc liên kết 120o GIảI: 16 Xem hình 20-1 Bốn nguyên tử C dị tử Z sử dụng ohital lai hóa sp2 để hình thành liên kết Nếu Z O S nguyên tử obitan lai hóa sp2 chứa hai electron Mỗi nguyên tử C obitan p khiết chứa electron độc thân dị tử Z có obitan p khiết chứa cặp electron Năm obitan p song song với xen phủ hai phía tạo liên hợp với electron Các hợp chất có tính thơm phù hợp với qui tắc Hỹckel 4n+2 Câu (a) Giải thích tính thơm piridin, biết piridin có cấu tạo phẳng với góc liên kết 120o (b) Piridin có tính bazơ không ? Tại ? (c) Giải thích piperidin (azaxyclohexan) lại có tính bazơ mạnh so với piridin (d) Viết ph-ơng trình phản ứng piridin HCl GIảI: (a) Cấu tạo thơm piridin (azabenzen) t-ơng tự cấu tạo benzen, ba liên kết đôi đóng góp sáu electron p tạo hệ liên hợp phù hợp với qui tắc Hỹckel 4n+2 (b) Có Khác với pirol, nguyên tử N piridin tham gia hệ liên hợp electron p thiết cặp electron lai hóa sp2 tự có khả kết hợp proton (c) Khi % s obitan lai hóa chứa electron tự tính bazơ mạnh N cặp N H Lai hóa sp Piperidin (% s nhỏ) Lai hóa sp2 (% s lớ n) Piperidin (d) C5H5N + HCl C5H5NH+ClCâu a) Pirazol đồng phân izo Imidazol công thức phân tử C3H4N2 T-ơng tự Thiazol izothiazol đồng phân công thức C3H3NS Oxazol izoxazol đồng phân công thức C3H3NO Hãy viết cấu tạo chất b) Pirazol chất kết tinh, 400 gam dung dịch n-ớc chứa pirazol nồng độ 6,8% đông đặc 271K Biết số nghiệm lạnh pirazol 3,73 Hãy xác định cấu tạo pi razol dung dịch 17 GIảI: (a) N N N N N H Pirazol H N S S IzoThiazol Thiazol Imidazol N N O O Izoxazol Oxazol (b) Trong 400 gam dung dịch có 400 0,68 = 27,2 gam pirazol 372,8 gam n-ớc Theo định luật Raoun: t = k m (trong m nồng = 0,536 3, 73 độ molan) m = Phân tử khối pirazol điều kiện = 27, 1000 = 136 0,536 372,8 lớn gấp lần phân tử khối pirazol = 68 (tính theo công thức C3H4N2) chứng tỏ dung dịch pirazol tồn dạng dime có liên kết hidro liên phân tử H N N N N H Câu Viết dạng liên kết hidro phân tử : a) Imidazol Imidazol b) Imidazol Indol GIảI: (a) H N N H H N N N H N N (b) N H N Câu Ba pirimidin đ-ới tham gia cấu thành axit nucleic : 18 NH N N OH OH H3C N OH N Cytosin N N OH OH Thymin Uracin Viết cấu trúc tautome pirimidin GIảI: NH N N H O O NH O N H Cytosin O Uracin H3C NH N H O Thymin B Viết ph-ơng trình phản ứng: Câu 10 Viết ph-ơng trình biểu diễn cấu tạo sản phẩm theo sơ đồ sau: CH3CONO2 a) (CH3CO)2O, 50C A B Pyridin, SO3, 900C Br2 N (CH3CO)2O, 2000C KOH b) CH3MgBr N HCN+HCl H2O O2N-C6H4-N2+ C D E F G H 19 HNO3 , H2 SO4 e) X1 3000C X2 Br 2,300 0C H2SO4, 3500C N X3 X4 CH3COCl, AlCl HBr f) SO3 BF3 N CH3 I g) NaOH 3000C NaNH N 1700C h) Y1 Y2 Y3 Y4 A1 A2 B1 B2 HNO3 H2SO4 N NaNH2 20 C1 D1 + C2 i) HNO3 N E1 H+ H2SO4 N E2 SO3 H k) Br2 F1 HNO3 N F2 N F3 H2SO4 H GIảI: CH3CONO2 a) (CH3CO)2O, 50C NO N H Pyridin, SO3, 900C SO3H N H Br Br Br2 N Br Br N H H (CH3CO)2O, 2000C COCH3 N H KOH b) N - K+ CH3MgBr N - Mg +Br N H HCN+HCl CHO H2O N H O2N-C6H4-N 2+ N H N=N-C 6H4NO 21 NO HNO3 , H2 SO4 e) 3000C N Br2,300 0C Br N SO3H N H2SO4, 350 C N không phản ứng CH3COCl, AlCl HBr f) + N SO3 Br- H N BF3 N SO3 + N BF3- + CH3 I N I- CH3 2-Piridon g) NaOH 3000C OH N N NaNH2 N O H 1700C H2N NH2 N DiaminoPyridin NH2 N NO2 h) HNO3 + H2SO4 N NaNH2 N NH2 N O2N i) N HNO3 H+ N H N H2SO4 SO3 N N HO3S N N H 22 H NO2 Br Br2 N k) N O2N H HNO3 N N N N H HO 3S H H2SO4 N N H Câu 11 1.Trong thuốc có chất anabazin đồng phân cấu tạo nicotin (rất độc) Ngoài ng-ời ta tổng hợp đ-ợc chất nicotirin có cấu tạo t-ơng tự nicotin: H CH3 CH3 N N N N N Anabazin N Nicotirin Nicotin a)Viết ph-ơng trình phản ứng xảy cho hợp chất tác dụng với HCl theo tỉ lệ mol 1:1 Sắp xếp chúng theo trình tự tăng dần khả phản ứng Giải thích b)Trong số hợp chất trên, chất có nhiệt độ sôi cao nhất? Giải thích 2.Oxi hoá nicotin K2Cr2O7 dd H2SO4 thu đ-ợc axit nicotinic dùng để điều chế amit vitamin PP cođiamin (thuốc chữa bệnh tim): O O NH2 C C ( Vitamin PP) N N(C2H5)2 ( Codiamin ) N a) Viết công thức cấu tạo axit nicotinic so sánh nhiệt độ nóng chảy với axit benzoic Giải thích b*) Cho biết trạng thái lai hoá nguyên tử nitơ phân tử vitamin PP So sánh tính bazơ nguyên tử nitơ đó: giải thích c)Vitamin PP nóng chảy nhiệt độ cao cođiamin, có phân tử khối nhỏ Tại sao? GIảI: a) H H N + Cl N + HCl N N Anabazin 23 H HCl phản ứng vào nhóm NH tính bazơ NH (amin bậc hai, N trạng thái lai hoá sp3 liên kết với hai nguyên tử Csp3) lớn tính bazơ N vòng (N trạng thái lai hoá sp2 liên kết với hai nguyên tử Csp2) CH3 CH3 H N N + Cl + HCl N N Nicotin Nicotin Do tính bazơ nhóm CH3N (amin bậc ba, N trạng thái lai hoá sp3) lớn tính bazơ N vòng thơm CH3 CH3 N N + HCl N N+ Nicotirin Cl H Do tính bazơ nhóm CH3N (cặp electron N tham gia vào hệ liên hợp thơm) tính bazơ N vòng thơm -Trình tự tăng dần khả phản ứng: Nicotirin < Anabazin (Tính bazơ (Tính bazơ vòng piriđin: piroliđin: Nsp2 nối Csp2) amin no bậc hai) Nicotin < (Tính bazơ vòng vòng piperiđin: N-thế: amin bậc ba) b) Anabazin có nhiệt độ sôi cao nhất, có N liên kết hiđro liên phân tử: H N a) Axit nicotinic nóng chảy nhiệt độ cao so với axit benzoic, có liên kết hiđro liên phân tử: COOH N COOH Axit Benzoic Axit Nicotinic b) Trạng thái lai hoá: N(a) : sp2 ; N(b) : sp3 Tính bazơ N(a) > N(b) nhóm C = O hút electron làm giảm mật độ electron N(b) 24 O C N (a ) NH2 (b) c) Vì vitamin PP có liên kết hiđro liên phân tử: N H NH C Câu 12: Từ Piridin đồng phân Picolin điều chế: a) n butylpiridin ; b) n butylpiperidin aminopiridin ; d) - xianpiridin ; c) e) piridon ; f) clopiridin ; g) xianpiridin (bằng cách) h) PyCH2 CH2 NH2 GIảI: a) b) Có thể ankyl hóa nucleofin R ) hidro hóa: N C4H9 N c) Nitro hóa khử hợp chất nitro Sn /HCl OH CH3 N COOH NH3 N N CONH2 COCl SOCl2 KMnO4 (hoặc Ar H2/ Ni LiH + CH3-CH2-CH2-CH2Li N hoặc: NH2 NaOBr OH N C4H9 N d) 2- aminopiridin không diazo hóa đ-ợc theo cách thông th-ờng chuyển thành hợp chất xian Nhóm xiano đ-ợc điều chế từ amit tốt SOCl2 KMnO4 N CH3 N P2O5 NH3 COOH N COCl N CONH2 CN N e) f) Hydroxyl hóa trực tiếp piridin cho hiệu suất thấp OH tác nhân nucleofin đủ mạnh H3O+ C2H5O N N PCl3 O-C2H5 N O N H g) cách: Điều chế 3-amin piridin dẫn xuất amit theo câu (c) NH2 1) HNO ,O0C CN CONH2 P2O5 2) CuCN N N N h) 1) OH , t0 NaCH(COOC2H5)2 SOCl2 + N Br N 2) H3O CH(COOC2H5)2 25 N CH2-COOH Cl NH3 COCl N Câu 13: chế: LiAlH4 CH2CONH2 N CH2-CH2-NH2 N Từ 2-metylpiridin hợp chất béo điều a) axetyl piridin (A) ; b) (B) ; c) fomyl piridin (C) d) xiclopropyl piridin (D) C(CH3) = CH CH3 (E) vinyl piridin ; e) Py GIảI: a) 1) C2H5OH /H2SO4 KMnO4 N 2)NaOH(trung hoa) CH3 COOH N 1) OH ,t0 CH3COO-C2H5 (A) 2) H3O+ C2H5ONa N b) COCH 2COO-C 2H5 COCH N P2O5 NaBH4 N COOC 2H5 N COCH CH N (B) CH3 N CH CH2 OH c) d) ) O3 (C) ) Zn / CH3COOH N N CH CH2 COCH CH2N2 CH2 Tia tử ngoại N (D) CH CH2 e) Dùng phản ứng Vittic: C6H5 + C H N Câu 14: Từ COCH ( cis- trans- ) P CH-CH C6H5 (E) N C(CH3)=CH-CH Quinolin chất béo cần thiết điều chế: a) hidroxiquinolin ph-ơng pháp b) aminoquinolin 26 GIảI: a) HNO3 N 1) NaNO ,0 0C Sn / HCl 2) H 2O ,t0C H2SO4 N+ NO H NH N+ H N OH hoặc: 1) NaOH t0C N H2SO4 2) H3O+ N N SO3H OH Chú ý : Trong tr-ờng hợp giai đoạn đầu cần loại bỏ đồng phân vị trí (5) b) Cũng giống nh- pyridin, quinolin tiếp nhận phản ứng nucleofin vị trí (2) (4) 1) NaNH2, t0 2) H2O N NH N Câu 15: Viết đầy đủ ph-ơng trình phản ứng theo sơ đồ sau: E CH3 C6H6( AlCl 3) [O] A N SOCl2 B NH3 + C2H5OH ( H ) D NH3 GIảI: A axit isonicotinic B Cloruaaxit A C amit A D este COOH COCl N N CONH CO-OC 2H5 N N O C E Benzoyl pyridin 27 N C KT LUN Chuyờn v hp cht d vũng l mt chuyờn khú, vi rt nhiu phn ng húa hc v cỏc c ch phn ng phc tap Trong ú hp cht d vũng cha nguyờn t nit chim lng kin thc ln, quan trng Chuyờn ny chỳng tụi ó ỏp dng cho ging dy lp chuyờn v ó cú nhng kt qu nht nh Trong quỏ trỡnh su tm v biờn son, chc chn khụng th trỏnh nhng thiu sút, chỳng tụi rt mong s úng gúp ca bn c chuyờn c hon thin hn Xin trõn trng cm n! 28 TI LIU THAM KHO GS.TSKH Nguyn Minh Tho Giỏo trỡnh Húa hc cỏc hp cht d vũng ng Nh Ti, Ngụ Th Thun Húa hc hu c PGS.TS Trng Th K Hp cht hu c n chc v a chc ỡnh Róng, Nguyn Hu nh Húa hu c - Tp Ti liu dnh cho sinh viờn cỏc trng i hc Bi Húa Hc Hu C Ti liu mng inernet 29 [...]... electrofin S phn ng Phn ng vi :CCl2 14 Một số bài tập về Hợp chất dị vòng A Danh pháp và cấu tạo : Câu1 Gọi tên các hợp chất sau, sử dụng chỉ số vị trí bằng số đếm và bằng chữ cái Hi-Lạp OH COOH N H N NO2 N HC Br CH C C COOH N C2H5 H N CH2-COOH GIảI: axit 2-pirol cacboxylic 4-hidroxy piridin 3-nitro quinolin axit 2-indol axetic Câu2 Viết công thức cấu tạo cho các hợp chất có tên gọi : a) 2,5-dimetyl furan... nguyên tử C và dị tử Z đã sử dụng các ohital lai hóa sp2 để hình thành các liên kết Nếu Z là O hoặc S thì mỗi nguyên tử này sẽ còn một obitan lai hóa sp2 chứa hai electron Mỗi nguyên tử C còn một obitan p thuần khiết chứa electron độc thân và dị tử Z có một obitan p thuần khiết chứa cặp electron Năm obitan p này song song với nhau và xen phủ cả hai phía tạo liên hợp với 6 electron Các hợp chất này có... lá có chất anabazin và một đồng phân cấu tạo của nó là nicotin (rất độc) Ngoài ra ng-ời ta còn tổng hợp đ-ợc chất nicotirin có cấu tạo t-ơng tự nicotin: H CH3 CH3 N N N N N Anabazin N Nicotirin Nicotin a)Viết ph-ơng trình phản ứng xảy ra khi cho mỗi hợp chất trên tác dụng với HCl theo tỉ lệ mol 1:1 Sắp xếp chúng theo trình tự tăng dần khả năng phản ứng đó Giải thích b)Trong số 3 hợp chất trên, chất. .. cùng công thức C3H3NO Hãy viết cấu tạo các chất trên b) Pirazol là chất kết tinh, 400 gam dung dịch n-ớc chứa pirazol nồng độ 6,8% đông đặc ở 271K Biết hằng số nghiệm lạnh của pirazol bằng 3,73 Hãy xác định cấu tạo của pi razol trong dung dịch 17 GIảI: (a) N N N N N H Pirazol H N S S IzoThiazol Thiazol Imidazol N N O O Izoxazol Oxazol (b) Trong 400 gam dung dịch có 400 0,68 = 27,2 gam pirazol và 372,8... cấu tạo benzen, ba liên kết đôi đã đóng góp sáu electron p tạo ra hệ liên hợp phù hợp với qui tắc Hỹckel 4n+2 (b) Có Khác với pirol, nguyên tử N trong piridin tham gia hệ liên hợp bằng electron p thuần thiết và do vậy nó còn một cặp electron lai hóa sp2 tự do có khả năng kết hợp proton (c) Khi % của s trong obitan lai hóa chứa electron tự do ít hơn thì tính bazơ sẽ mạnh hơn N cặp N 3 H Lai hóa sp... sp3) lớn hơn tính bazơ của N trong vòng thơm CH3 CH3 N N + HCl N N+ Nicotirin Cl H Do tính bazơ của nhóm CH3N (cặp electron của N đã tham gia vào hệ liên hợp thơm) kém tính bazơ của N trong vòng thơm -Trình tự tăng dần khả năng phản ứng: Nicotirin < Anabazin (Tính bazơ do (Tính bazơ do vòng piriđin: piroliđin: Nsp2 nối Csp2) amin no bậc hai) Nicotin < (Tính bazơ do vòng vòng piperiđin: N-thế: amin bậc... ankyl hóa bằng sự thế nucleofin R ) rồi hidro hóa: N C4H9 N c) Nitro hóa rồi khử hợp chất nitro bằng Sn /HCl và OH CH3 N COOH NH3 N N CONH2 COCl SOCl2 KMnO4 (hoặc Ar H2/ Ni LiH + CH3-CH2-CH2-CH2Li N hoặc: NH2 NaOBr OH N C4H9 N d) 2- aminopiridin không diazo hóa đ-ợc theo cách thông th-ờng và không thể chuyển thành hợp chất xian Nhóm xiano đ-ợc điều chế từ amit là tốt nhất SOCl2 KMnO4 N CH3 N P2O5... các nguyên tử nitơ trong phân tử vitamin PP So sánh tính bazơ của các nguyên tử nitơ đó: giải thích c)Vitamin PP nóng chảy ở nhiệt độ cao hơn cođiamin, mặc dù có phân tử khối nhỏ hơn Tại sao? GIảI: 1 a) H H N + Cl N + HCl N N Anabazin 23 H HCl phản ứng vào nhóm NH do tính bazơ của NH (amin bậc hai, N ở trạng thái lai hoá sp3 và liên kết với hai nguyên tử Csp3) lớn hơn tính bazơ của N trong vòng (N ở trạng... và trans- ) P CH-CH 3 C6H5 (E) N C(CH3)=CH-CH 3 Quinolin và các chất béo cần thiết hãy điều chế: a) 8 hidroxiquinolin bằng 2 ph-ơng pháp b) 2 aminoquinolin 26 GIảI: a) HNO3 N 1) NaNO 2 ,0 0C Sn / HCl 2) H 2O ,t0C H2SO4 N+ NO 2 H NH 2 N+ H N OH hoặc: 1) NaOH t0C N H2SO4 2) H3O+ N N SO3H OH Chú ý : Trong cả 2 tr-ờng hợp ở giai đoạn đầu đều cần loại bỏ đồng phân ở vị trí (5) b) Cũng giống nh- pyridin,... 1) HNO ,O0C 2 CN CONH2 P2O5 2) CuCN N N N h) 1) OH , t0 NaCH(COOC2H5)2 SOCl2 + N Br N 2) H3O CH(COOC2H5)2 25 N CH2-COOH Cl NH3 COCl N Câu 13: chế: LiAlH4 CH2CONH2 N CH2-CH2-NH2 N Từ 2-metylpiridin và hợp chất béo bất kỳ hãy điều a) 2 axetyl piridin (A) ; b) (B) ; c) 2 fomyl piridin (C) d) 2 xiclopropyl piridin (D) C(CH3) = CH CH3 (E) 2 vinyl piridin ; e) 2 Py GIảI: a) 1) C2H5OH /H2SO4 KMnO4 N 2)NaOH(trung