Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phần một: MỞ ĐẦU I Lí chọn đề tài Trong nghiệp đổi toàn diện đất nước ta, đổi giáo dục trọng tâm phát triển Công đổi đòi hỏi nhà trường phải tạo người lao động tự chủ, động sáng tạo Để đáp ứng nhu cầu người, nguồn nhân lực yếu tố định phát triển đất nước cần phải tạo sức chuyển biến toàn diện giáo dục đào tạo Đó "Đổi phương pháp dạy học, phát huy tư sáng tạo lực tự đào tạo người học, coi trọng thực hành, thực nghiệm, làm chủ kiến thức, tránh nhồi nhét, học vẹt, học chay " Bên cạnh đó, công nghiệp hoá chất nước ta ngày phát triển, cần phải có lực lượng, đội ngũ cán giỏi lĩnh vực công nghệ hoá học việc tiếp tục bồi dưỡng, đào tạo thầy cô giáo giảng dạy Hoá học bậc học phổ thông, cao đẳng, đại học, nghiên cứu viên sở nghiên cứu khoa học vấn đề lớn Việc bồi dưỡng học sinh giỏi Hóa học trường phổ thông nằm nhiệm vụ phát hiện, đào tạo nhân tài mà công đổi đất nước có vị trí thiếu Để làm điều đó, trình đào tạo học sinh giỏi người thầy phải mang lại cho học sinh niềm say mê học tập, hiểu biết sâu sắc kiến thức với ứng dụng thực tế mà môn học hoá học mang lại cho sống Một cách gây hứng thú phát triển tư học sinh làm tập gắn liền với học lý thuyết Trong hệ thống trường THPT Chuyên sách giáo khoa dành cho học sinh lớp chuyên dùng riêng để phù hợp với yêu cầu nâng cao kiến thức, học sâu so với học sinh không chuyên Đối với học sinh lớp chuyên hoá vậy, học phần hoá học hữu học sinh học theo tài liệu [1] Tuy nhiên có sách giáo khoa chưa có sách tập Và số lượng sách tập hoá học hữu dành riêng cho học sinh giỏi THPT chuyên Chính lí nên mạnh dạn chọn hướng nghiên cứu: “Xây dựng hệ thống tập bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu dùng cho việc việc bồi dưỡng HSGQG” Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên II Mục đích nghiên cứu + Soạn thảo hệ thống lí thuyết hóa hữu dành cho học sinh chuyên hoá theo hướng bổ sung hoàn chỉnh kiến thức tích cực hóa hoạt động nhận thức phát triển tư sáng tạo học sinh + Đưa dạng tập gắn với thực nghiệm, thực tế, để bồi dưỡng HSGQG III Đối tượng nghiên cứu + Tài liệu SGK chuyên hoá học phần hoá hữu + Các sách tham khảo hoá học hữu + Học sinh đội tuyển thức đội dự tuyển HSGQG IV Nhiệm vụ nghiên cứu đề tài + Nghiên cứu sở lý luận liên quan đến đề tài + Nghiên cứu chương trình, SGK chuyên hoá, + Nghiên cứu, xây dựng, đề xuất hệ thống tập tự luận nhằm củng cố vững kiến thức hoá hữu học sinh chuyên tích cực hoá hoạt động nhận thức học sinh chuyên, giúp học sinh làm tập hữu đề thi chọn học sinh giỏi Quốc gia nhằm phát triển lực hành động giải vấn đề gặp phải học tập, nghiên cứu V Phương pháp tiến hành nghiên cứu + Nghiên cứu tài liệu sở lý luận, có liên quan đến đề tài + Nghiên cứu tài liệu có tính chất lý luận học sinh chuyên hoá trường THPT + Thực tiễn dạy học theo tài liệu giáo khoa chuyên + Đọc nghiên cứu sách hoá học hữu cơ, trang web, giảng trường đại học + Nghiên cứu cách đề tập hoá học hữu theo dạng cụ thể + Sử dụng kiện luận văn, luận án, báo khoa học thực nghiệm để tìm cách nghĩ tập cho phù hợp với thực tế bồi dưỡng HSGQG VI Những đóng góp đề tài VI.1 Về mặt lí luận - Góp phần xây dựng hệ thống lí thuyết hoàn chỉnh công tác bồi dưỡng HSGQG môn hóa học Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên - Bước đầu nghiên cứu đề xuất tập hóa hữu đáp ứng yêu cầu bồi dưỡng học sinh giỏi QG VI.2 Về mặt thực tiễn Đề tài tài liệu tham khảo tốt giáo viên dạy chuyên hoá đồng thời tài liệu luyện tập học sinh chuyên hoá học sinh đội tuyển HSGQG thức Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phần hai: Nội dung A ĐẶT VẤN ĐỀ Cơ sở lí luận Trong số hợp phần tạo nên hoá học hữu đại tổng hợp hữu có trình lịch sử lâu dài Tổng hợp hữu lĩnh vực rộng lớn hấp dẫn Các nhà hoá học ngày tạo nhiều phương pháp đa dạng tổng hợp hữu Do lượng kiến thức đặt cho người học lớn mênh mông Họ khó khăn tiếp thu khối kiến thức cách lựa chọn hệ thống thích hợp.Trong số giai đoạn tổng hợp hữu cơ, phân tử phản ứng thường “chịu tác động hoá học” cách mạnh mẽ làm cho nhóm chức cần giữ lại bị phá huỷ Để tránh trình không mong muốn phải bảo vệ nhóm chức trình tổng hợp hay chuyển hoá hợp chất hữu Cơ sở thực tiễn Thực tế giảng dạy số năm cho học sinh chuyên trường THPT Chuyên Hưng Yên nhận thấy phần tổng hợp hữu phần khó học sinh Trong trình tổng hợp hữu học sinh thường mắc số sai lầm sau: - Chưa chọn hướng - Chưa ý đến việc bảo vệ nhóm chức Để giúp em khắc phục sai sót đòi hỏi người giáo viên cần cho em cách lựa chọn hướng phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu B - NỘI DUNG I) Bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu 1) Khái niệm bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu Trong trình tổng hợp hữu thường xảy cần thiết phải chuyển hoá nhóm chức đồng thời phải bảo vệ nhóm chức khác phân tử để cho chúng không bị thay đổi phản ứng chuyển hoá nhóm chức Để đạt yêu cầu người ta thường sử dụng hai phương pháp bản: + Phương pháp 1: Chọn lựa cẩn thận tác nhân chọn lọc điều kiện phản ứng Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên + Phương pháp 2: Chuyển hoá tạm thời nhóm chức cần bảo vệ thành nhóm chức khác mà không bị biến đổi suốt trình chuyển hoá nhóm chức cần thiết Chính phương pháp thứ hai gọi phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu nhóm chức thay đổi tạm thời gọi nhóm bảo vệ Những yêu cầu nhóm chức bảo vệ phải là: - Nhóm bảo vệ dễ dàng chuyển hoá thành nhóm chức khác mà nhóm chức ổn định không tham gia vào trình phản ứng chuyển hoá nhóm chức cần chuyển hoá - Sau phản ứng chuyển hoá nhóm chức cần thiết, nhóm bảo vệ lại dễ dàng chuyển hoá lại nhóm chức cũ điều kiện nhẹ nhàng 2) Bảo vệ nhóm chức ancol Các ancol béo thơm dễ bị oxi hoá dễ tác dụng với tác nhân khác hợp chất magie , kim loại, axit, vv Để bảo vệ nhóm hidroxi ancol người ta thường chuyển chúng thành: a) Chuyển qua nhóm chức ete Các ete bền với tác dụng đa số chất oxi hoá môi trường trung tính kiềm Các hợp chất thường dùng để tạo ete với ancol tetrahidropiran O , trimetylsilylclorua (CH3)3SiCl ( pirindin ) , trityl( triphenylmetyl) clorua ( pirindin ), benzyl (C6H5-CH2-) Các ete dễ dàng chuyển lại thành ancol đun với dung dịch axit loãng Với phenol người ta thường chuyển thành ete metylic phản ứng với điazometan đimetylsunfat Loại nhóm metyl cách thuỷ phân axit b) Chuyển qua nhóm chức este Các este bền môi trường axit nên dùng để bảo vệ nhóm –OH nitro hoá, oxi hoá tạo cloanhiđrit axit cacboxylic Để tạo thành este thường cho nhóm chức ancol tác dụng với anhiđrit axit, cloanhiđritaxit với axit cacboxylic Các este dễ dàng thuỷ phân cho lại nhóm chức ancol ban đầu c) Bảo vệ điol Các điol bảo vệ cách thuận tiện đồng thời hai nhóm – OH chuyển chúng thành axetat, xetat Thường sử dụng phản ứng chúng với Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên axeton hay benzanđehit để chuyển thành axetat xetat Các xeton thường tương tác với cis-1,2 điol môi trường axit, benzanđehit tương tác với 1,3- điol có mặt ZnCl2 Sau điol tái tạo dùng axit loãng phân huỷ axetat xetat 3) Bảo vệ nhóm amino Trong lĩnh vực tổng hợp peptit người ta thường sử dụng chất sau để bảo vệ nhóm amino: _ Nhóm benzyloxicacbonyl C6H5CH2OCO- (kí hiệu Cbz) cách cho benzyloxi cacbonyl clorua C6H5CH2OCOCl tác dụng với amino axit môi trường bazơ Sau tổng hợp peptit nhóm bảo vệ loại khỏi phân tử peptit nhờ phản ứng hiđro phân ( dùng H2/ Pd) _ Nhóm tert- butoxi cacbonyl (CH3)3C-O-CO- (kí hiệu Boc) cách cho đi-tertbutylđicacbonat (CH3)3C-O-CO-O-CO-O-C(CH3)3 tác dụng với aminoaxit Sau tổng hợp peptit nhóm bảo vệ Boc loại khỏi phân tử peptit nhờ tác dụng HBr CF3COOH _ Dùng trityl clorua (C6H5)3CCl Axyl, axetyl, amin nhạy cảm với tác dụng chất oxi hoá , sử lý với HNO3 chất oxi hoá khác phải dùng nhóm axyl để bảo vệ Với anilin tiến hành nitro hoá HNO3 phải khoá nhóm –NH2 cách chuyển thành axetatnilit C6H5NHCOCH3 Để hồi lại anilin phải tiến hành thuỷ phân axetatnilit môi trường kiềm 4) Bảo vệ nhóm chức cacbonyl Nhóm cacbonyl nhạy cảm với tác nhân nucleofin Vì hợp chất lưỡng chức chứa nhóm cacbonyl tác dụng với tác nhân nucleofin mà muốn giữ nguyên nhóm cacbonyl phải khoá nhóm chức lại Thông thường người ta chuyển nhóm nhóm cacbonyl thành axetat xetat dẫn xuất bền môi trường trung tính, môi trường kiềm thời gian ngắn bền môi trường axit yếu Các axetat xetat vòng bền axetat xetat không vòng, người ta thường dùng Tác nhân thường dùng HOCH2CH2OH Trong trường hợp có nhóm nhạy cảm với axit sử dụng monothioaxetat xetat vòng, hợp chất bị tách loại điều kiện êm dịu Thường dùng HOCH2CH2SH có mặt ZnCl2 Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên 5) Bảo vệ nhóm chức axit cacboxylic Để bảo vệ nhóm –COOH người ta thường chuyển chúng thành nhóm chức este cho chúng tác dụng với ancol Ancol sử dụng thông thường CH 3OH C2H5OH Nhưng điều kiện axit mạnh hay kiềm metyl hay etyl ese tách loại chúng sau trình tổng hợp thường lợi Khi để thuận lợi hơn, người ta dùng tert-butylancol để chuyển hoá –COOH thành este Nhóm tert-butyl este loại dễ dàng tác dụng với axit yếu Nhóm benzyl este ( dễ bị loại hiđrohoá cắt đứt liên kết, tức hiđro phân) tricloetyleste ( bị tách loại tác dụng kẽm) sử dụng để bảo vệ nhóm –COOH Sự chuyển hoá nhóm chức –COOH thành nhóm benzyleste hay tert-butyleste có ứng dụng đặc biệt tổng hợp peptit II Các tập vận dụng Bài : Thực chuyển hoá sau: 1) Từ HOCH2(CH3)2CH2Br điều chế HOCH2(CH3)2CH2D O Để bảo vệ nhóm – OH dùng ancol bị hoàn lại điều kiện axit Benzyl hoá không hiệu Ag2O phản ứng với -Br tác nhân - OH Chỉ có silyl hoá cho hiệu suất tốt (CH3)3SiCl HOCH2(CH3)2CH2Br (CH3)3SiOCH2C(CH3)2CH2Br ) D2O ) Mg + HOCH2(CH3)2CH2D HOCH C CH H3O (CH3)3SiOCH2C(CH3)2CH2D HOCH C CCH 2 2) Bảo vệ nhóm –OH dùng benzyl hoá không hiđro hoá xúc tác tác dụng vào nối ba Dùng O tốt Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên O CH HOCH2C O OCH2C CH ) C4H9Li H3O+ CCH3 HOCH2C ) CH I O OCH2C CCH3 3) Từ CH2=CHC(CH3)2OH điều chế BrCH2CH2C(CH3)2OH Dùng benzyl hoá dễ bị bảo vệ nhóm - OH không bảo vệ - OH, cho tác dụng với HBr nhóm – OH chuyển thành Br CH2=CHC(CH3)2OH C6H5CH2Br CH2=CHC(CH3)2OCH2C6H5 Ag2O HBr/ peoxit H2/Pd BrCH2CH2C(CH3)2OH BrCH2CH2C(CH3)2OCH2C6H5 Bài : Chuyển hoá 4- Brom butan-1-ol thành nonan-1,5,9-triol dùng thêm HCHO - Mạch C tăng, tạo triol, bảo vệ nhóm – OH dùng (C6H5)3SiCl (CH3)3SiCl HOCH2(CH2)2CH2Br (CH3)3SiCl (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2Br Mg (CH3)3SiOCH2(CH2)3CH2OH (CH3)3SiOCH2(CH2)3CHO 1) 1) HCHO (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2MgBr + 2) H3O (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2MgBr 2) H3O + HOCH2(CH2)3CH(CH2)3CH2OH OH Bài : Từ CH2=CHCHO điều chế HOCH2CHOHCHO Phân tích nhận thấy: - Mạch C không đổi - Hình thành điol Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Điều chế điol: oxi hoá C=C KMnO4, OsO4 cộng Br2, sau thuỷ phân Trong điều kiện nhóm – CHO bị oxi hoá nên trước hết phải bảo vệ nhóm – CHO Có thể dùng C2H5OH / HCl C2H5OH / HCl CH2=CH-CHO CH3CHCH(OC2H5)2 KOH / C2H5OH CH2=CH-CH(OC2H5)2 Br dd KMnO4 + H3O HOCH2CHOHCH(OC2H5)2 HOCH2CHOHCHO Bài : Từ glixerol điều chế HOCH2CHOHCHO HOCH2CHOHCH2OH KHSO4 CH2=CH-CHO Sau làm tương tự thu sản phẩm Bài : Từ (CH3)2CClCHO điều chế CH2=C(CH3)CHO Phải bảo vệ nhóm – CHO cách dùng HOCH2CH2OH HOCH2CH2OH (CH3)2CClCHO O (CH3)2C Cl O KOH / C2H5OH O H3O CH2=CCH3O + CH2=C-CHO CH3 Bài : Thực chuyển hoá: CH3CH2C BrCH2CH2CHO CCH2CH2CHO Phải bảo vệ nhóm – CHO không cho tác dụng với RC CNa nhóm – CHO phản ứng O HOCH2CH2OH BrCH2CH2CHO BrCH2CH2 O CH3CH2C CNa O CH3CH2C CCH2CH2 O + H3O CH3CH2C CCH2CH2CHO Bài : Thực chuyển hoá: Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên CHO CHO HO O Phải bảo vệ nhóm – CHO không cho tác dụng với H2 nhóm – CHO phản ứng O CHO HOCH2CH2OH O O O LiAlH4 CHO O + H3O O HO HO Bài : Từ 3- fomyl xiclohexanon CH3MgBr viết sơ đồ điều chế ra: HO CH3 CHO Phải bảo vệ nhóm – CHO, không nhóm – CHO phản ứng với CH3MgBr O O HOCH2CH2OH HO 1) O CHO O CH3 CH3MgBr ) + H3O CHO Bài : Từ xiclohexanon BrCH2CH2CHO điều chế ra: OH CH2CH2OH HOCH2CH2OH BrCH2CH2CHO O BrCH2CH2 O Mg / ete BrMgCH2CH2 O OH CH2CH2OH Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở O O H3O + OMgBr CH2CH2 O O Trang 10 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bài 10 : Từ 4- brombutanal, CH3OH CH3CHO điều chế - Từ hợp chất mạch hở điều chế hợp chất mạch vòng O phải có đóng vòng, muốn có hợp chất phải tổng H3C O CH3 hợp CH3CHOHCH2CH2CH2CHO Bảo vệ - CHO chất BrCH2CH2CH2CHO HOCH2CH2OH BrCH2(CH2)2CHO O BrCH2(CH2)2 ) Mg ) CH3CHO + ) H3O O CH3CHOH(CH2)3CHO CH3OH O H3C O CH3 H3O+ H3C O OH Bài 11 : Từ CH3COCH3 điều chế CH3COCH2CH(CH3)2 Mạch C phân nhánh tăng gấp đôi Chứa chức xeton.Phải bảo vệ chức xeton - CH3COCH3 OH CH3COCH2C(CH3)2 -H2O CH3COCH=C(CH3)2 OH + CH3COCH2CH(CH3)2 H3O HOCH2CH2OH CH3CCH2CH(CH3)2 O O CH3CCH=C(CH3)2 O O H2 / Ni Bài 12 : Thực chuyển hoá: CHO COOH - Chuyển nhóm – COOH thành – CHO - Giữ nguyên nhóm – CHO ban đầu CHO CHO Do phải bảo vệ nhóm – CHO Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 11 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên O O CHO HOCH2CH2OH COOH O SOCl2 O COCl COOH H2 / Pd CHO O + H3O O CHO CHO Bài 13 : Từ CH3COCH2CH2COOCH3 điều chế CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 Chuyển nhóm – COOCH3 thành –CH=C(CH3)2 Muốn phải chuyển nhóm – COOCH3 thành nhóm – CHO, sau dùng phản ứng Vittic Nhóm - CO - thực phản ứng Vittic nên phải bảo vệ CH3COCH2CH2COOCH3 HOCH2CH2OH CH3CCH2CH2COOCH3 O O LiAlH4 CH3CCH2CH2CHO O O PCC CH3CCH2CH2CH2OH O O (C6H5)3P=C(CH3)2 CH3CCH2CH2CH=C(CH3)2 + O O H3O CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 Bài 14 : Chuyển hỗn hợp cis, trans xibeton thành cis- xibeton Bảo vệ nhóm - CO -, chuyển hỗn hợp thành hợp chất có liên kết ba C C Sau dùng tác nhân khử chọn lọc để thu đồng phân cis Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 12 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên (CH2)7 (CH2)7 CH Br2 O=C O=C CH (CH2)7 CHBr CHBr (CH2)7 HOCH2CH2OH (CH2)7 O C C O O KOH/C2H5OH CHBr (CH2)7 CHBr C O C (CH2)7 (CH2)7 H2 / Pd O (CH2)7 C (CH2)7 C H H3O C O (CH2)7 + C H O=C (CH2)7 H C H Bài 15 : Từ toluen tổng hợp a) 4- Cloro-2-metyl anilin CH3 CH3 CH3 NO2 NO2 HNO3 SO3H CH3 CH3 NH2 [H] SO3H Muốn tiếp -Cl vào vị trí so với nhóm – NH2 phải chuyển – NH2 thành – NHCOCH3 có kích thước lớn định hướng cho -Cl vào vị trí para CH3 CH3 NH2 CH3 NHCOCH3 CH3 NHCOCH3 + Cl2 (CH3CO)2O Fe NH2 OH Cl Cl 2- Bromo-1-iođo-4-metyl benzen CH3 CH3 (CH3CO)2O [H] HNO3 CH3 CH3 NO2 NHCOCH3 NH2 Br2/Fe CH3 CH3 CH3 NaNO2 / HCl KI Br I CH3 OH Br Br N+ Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở NH2 Br NHCOCH3 Trang 13 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bài 16 : Từ benzen hoá chất cần thiết tổng hợp : N=N H2N SO2NH2 NH2 - Muốn có chất A phải có: NH2 H2N + N2 SO2NH2 Nên phải điều chế hai chất trước HNO3 NO2 [H] NH2 H2N O2N NO2 NH2 (CH3CO)2O NHCOCH3 HOSO2Cl OH H2N SO2NH2 CH3CONH SO2NH2 NH3 SO2Cl CH3CONH NaNO2 / HCl NH2 + N2 SO2NH2 H2N N=N H2N SO2NH2 NH2 Bài 17 : Tổng hợp peptit glyxyl alanin từ amino axit tương ứng - Bảo vệ nhóm – NH2 glyxin H2NCH2COOH CbzCl OH CbzNHCH2COOH PCl5 CbzNHCH2COCl OH NH2CH2CONHCHCOOH CH3 H2 / Pd CH3CHCOOH NH2 CbzNHCH2CONHCHCOOH CH3 Bài 18 : Tổng hợp peptit glyxyl alanyl phenyl alanin từ amino axit tương ứng Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 14 Nguyễn Đình Thế - Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bảo vệ nhóm – NH2 glyxyl CbzCl CbzNHCH2COOH H2NCH2COOH OH - Bảo vệ nhóm – COOH alanin H2NCHCOOH C6H5CH2OH CH3 CbzNHCH2COOH H2 / Pd NH2CH2CONHCHCOOH CH3 OH H2NCHCOOCH2C6H5 CH3 CbzNHCH2CO NHCHCOOCH2C6H5 CH3 Cbz-Cl CbzNHCH2CO NHCHCOOH CH3 - Từ phenyl alanin bảo vệ nhóm – COOH C6H5CH2CHCOOH NH2 C6H5CH2OH HCl C6H5CH2CHCOOCH2C6H5 NH2 DCC H2 / Pd CbzNHCH2CONHCHCOOH CH3 CbzNHCH2CONHCHCONHCHCH2C6H5 CH3 COOCH2C6H5 H2NCH2CONHCHCONHCHCOOH CH3 CH2C6H5 Bài 19 : Tổng hợp 3-o-metyl-β-D-glucopiranozo từ glucozo - Cần phải bảo vệ nhóm – OH vị trí 1,2,5 Các nhóm – OH vị trí syn phản ứng với anđehit xeton, dạng vòng cạnh nhóm – OH vị trí syn mà dạng vòng cạnh có nhóm – OH vị trí syn Trường hợp phản ứng ngưng tụ xảy vòng cạnh Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 15 Nguyễn Đình Thế HO HO Trường THPT Chuyên Hưng Yên CH2OH O OH H HO OH O + H3O HO OH HO H O CH3COCH3 O O HO O OH O H2O, HCl HO CH3O CH2OH O OH OH Bài 20 : Chuyển hoá D- glucozo thành D- anlozơ O O O H O [O] O O H LiAlH4 O H O O RuO4 HO O O O O OHO O O H2O, HCl HO CH2OH O OH HO + HO OH CH2OH O OH HO OH α-và β-D-anlo piranozo Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 16 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phần thứ ba : KẾT LUẬN Đề tài thực mục tiêu sau: - Bồi dưỡng kiến thức kỹ cho học sinh giỏi tham dự kỳ thi Học sinh giỏi cấp Tỉnh, cấp Quốc gia thi chọn đội tuyển thi Olimpic Hoá học Quốc tế - Đã chuẩn hóa kiến thức hoá học hữu cơ, nội dung kiến thức tảng, xuyên suốt chương trình mà học sinh cần trang bị - Đã đề xuất hệ thống tập kèm theo hướng dẫn giúp học sinh có khả tự học tự nghiên cứu phục vụ cho kì thi chọn HSG cấp Quốc gia Quốc tế Khối lượng công việc mà tác giả làm : - Về mặt nội dung, đề tài tổng kết làm xác hóa khái niệm, chuẩn xác nội dung đưa ví dụ minh họa cho lí thuyết -Các câu hỏi tập xếp cách khoa học, tư logic theo trình độ nhận thức người học, người đọc - Đã thực nghiệm sư phạm kết ứng dụng đề tài đội tuyển HSGQG bốn năm học liên tiếp: 2009-2010, 2010-2011, 2011-2012, 2012-2013 trường THPT Chuyên Hưng ên, kết đạt cụ thể sau:  Năm học 2009-2010 thi học sinh giỏi quốc gia có 6/6 em đoạt giải, có giải ba, khuyến khích  Năm học 2010-2011 thi học sinh giỏi quốc gia có 7/8 em đoạt giải, có giải ba giải khuyến khích  Năm học 2011-2012 thi học sinh giỏi quốc gia có 7/8 em đoạt giải, giải nhì, giải ba, giải khuyến khích có HS BGD & ĐT triệu tập tham gia kì thi chọn đội tuyển Quốc gia tham dự kì thi Olympic quốc tế  Năm học 2012-2013 thi học sinh giỏi quốc gia có 9/9 em đoạt giải, giải nhì, 1, giải nhì, giải ba, giải khuyến khích có HS BGD & ĐT triệu tập tham gia kì thi chọn đội tuyển Quốc gia tham dự kì thi Olympic quốc tế Đề tài áp dụng vào giảng dạy thực tế cho đối tượng bồi dưỡng học sinh giỏi quốc gia mà có tác dụng lớn việc bồi dưỡng đội ngũ giáo viên tham gia bồi dưỡng HSGQG, QT Hưng ên, ngày 20 tháng 05 năm 20013 Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 17 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Duy ái, Nguyễn Tinh Dung, Trần Thành Huế, Trần Quốc Sơn, Nguyễn Văn Tòng - Một số vấn đề chọn lọc hoá học- NXB Giáo dục -2000 (Tập 2,3) Đề thi học sinh giỏi Quốc Gia từ năm 1998 đến năm 2012 Đề thi chọn đội tuyển Olympic Quốc tế từ năm 1998 đến năm 2012 Đề thi Olympic Quốc tế từ năm 1999 đến năm 2012 Ngô Thị Thuận- Bài tập hóa hữu tập 1,2- NXB khoa học kĩ thuật- 2008 Olympic hoá học Việt Nam Quốc tế- NXB Giáo dục- 2000, 2002- (Tập I, II, III, IV, V) Tài liệu dùng cho việc bồi dưỡng học sinh giỏi trung học phổ thông- Bộ Giáo dục đào tạo- 2002 Tuyển tập đề thi Olympic 30-4 năm – NXB Giáo dục Từ điển hoá học- (1981), NXB Khoa học kĩ thuật Hà Nội 10 Phạm Đình Hiến, Vũ Thị Mai, Phạm Văn Tư: Tuyển chon đề thi HSG tỉnh Quốc gia THPT môn Hoá Học NXB giáo dục, năm 2002 11.Preparatory problems 41th International Chemistry Olympiad (IChO-2009) 12.Preparatory problems 42th International Chemistry Olympiad (IChO-2010) 13.Preparatory problems 43th International Chemistry Olympiad (IChO-2011) 14.Preparatory problems 44th International Chemistry Olympiad (IChO-2012) 15.Preparatory problems 45th International Chemistry Olympiad (IChO-2013) Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 18 Nguyễn Đình Thế Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trường THPT Chuyên Hưng Yên Trang 19 [...]... Chuyên Hưng Yên Bài 10 : Từ 4- brombutanal, CH3OH và CH 3CHO điều chế ra - Từ các hợp chất mạch hở điều chế ra hợp chất mạch vòng O như vậy phải có sự đóng vòng, muốn có hợp chất trên phải tổng H3C O CH3 hợp được CH3CHOHCH2CH2CH 2CHO Bảo vệ - CHO của chất BrCH2CH2CH 2CHO HOCH2CH2OH BrCH2(CH2) 2CHO O 1 BrCH2(CH2)2 ) Mg ) CH 3CHO + ) H3O 3 2 O CH3CHOH(CH2) 3CHO CH3OH O H3C O CH3 H3O+ H3C O OH Bài 11 : Từ CH3COCH3... phân nhánh tăng gấp đôi Chứa chức xeton.Phải bảo vệ chức xeton - CH3COCH3 OH CH3COCH2C(CH3)2 -H2O CH3COCH=C(CH3)2 OH + CH3COCH2CH(CH3)2 H3O HOCH2CH2OH CH3CCH2CH(CH3)2 O O CH3CCH=C(CH3)2 O O H2 / Ni Bài 12 : Thực hiện sự chuyển hoá: CHO COOH - Chuyển nhóm – COOH thành – CHO - Giữ nguyên nhóm – CHO ban đầu CHO CHO Do đó phải bảo vệ nhóm – CHO Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp cơ sở Trang 11 Nguyễn Đình... Hưng Yên O O CHO HOCH2CH2OH COOH O SOCl2 O COCl COOH H2 / Pd CHO O + H3O O CHO CHO Bài 13 : Từ CH3COCH2CH2COOCH3 điều chế ra CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 Chuyển nhóm – COOCH3 thành –CH=C(CH3)2 Muốn vậy phải chuyển nhóm – COOCH3 thành nhóm – CHO, sau đó dùng phản ứng Vittic Nhóm - CO - cũng thực hiện phản ứng Vittic nên phải bảo vệ nó CH3COCH2CH2COOCH3 HOCH2CH2OH CH3CCH2CH2COOCH3 O O LiAlH4 CH3CCH2CH 2CHO O O PCC... 17 : Tổng hợp đi peptit glyxyl alanin từ các amino axit tương ứng - Bảo vệ nhóm – NH2 của glyxin H2NCH2COOH CbzCl OH CbzNHCH2COOH PCl5 CbzNHCH2COCl OH NH2CH2CONHCHCOOH CH3 H2 / Pd CH3CHCOOH NH2 CbzNHCH2CONHCHCOOH CH3 Bài 18 : Tổng hợp peptit glyxyl alanyl phenyl alanin từ các amino axit tương ứng Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp cơ sở Trang 14 Nguyễn Đình Thế - Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bảo vệ nhóm. .. và có 2 HS được BGD & ĐT triệu tập tham gia kì thi chọn đội tuyển Quốc gia tham dự kì thi Olympic quốc tế 3 Đề tài không những được áp dụng vào giảng dạy thực tế cho đối tượng bồi dưỡng học sinh giỏi quốc gia mà còn có tác dụng lớn trong việc bồi dưỡng đội ngũ giáo viên tham gia bồi dưỡng HSGQG, QT Hưng ên, ngày 20 tháng 05 năm 20013 Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp cơ sở Trang 17 Nguyễn Đình Thế Trường... Giáo dục -2000 (Tập 2,3) 2 Đề thi học sinh giỏi Quốc Gia từ năm 1998 đến năm 2012 3 Đề thi chọn đội tuyển Olympic Quốc tế từ năm 1998 đến năm 2012 4 Đề thi Olympic Quốc tế từ năm 1999 đến năm 2012 5 Ngô Thị Thuận- Bài tập hóa hữu cơ tập 1,2- NXB khoa học kĩ thuật- 2008 6 Olympic hoá học Việt Nam và Quốc tế- NXB Giáo dục- 2000, 2002- (Tập I, II, III, IV, V) 7 Tài liệu dùng cho việc bồi dưỡng học sinh... tế - Đã chuẩn hóa các kiến thức hoá học hữu cơ, đó là nội dung kiến thức nền tảng, xuyên suốt chương trình mà học sinh cần được trang bị - Đã đề xuất hệ thống bài tập kèm theo hướng dẫn giúp học sinh có khả năng tự học và tự nghiên cứu phục vụ cho kì thi chọn HSG cấp Quốc gia và Quốc tế 2 Khối lượng công việc mà tác giả làm được : - Về mặt nội dung, đề tài đã tổng kết và làm chính xác hóa các khái niệm,... CH3CCH2CH2CH2OH O O (C6H5)3P=C(CH3)2 CH3CCH2CH2CH=C(CH3)2 + O O H3O CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 Bài 14 : Chuyển hỗn hợp cis, trans xibeton thành cis- xibeton Bảo vệ nhóm - CO -, chuyển hỗn hợp thành hợp chất có 1 liên kết ba C C Sau đó dùng tác nhân khử chọn lọc để thu được đồng phân cis Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp cơ sở Trang 12 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên (CH2)7 (CH2)7 CH Br2 O=C O=C... CH2C6H5 Bài 19 : Tổng hợp 3-o-metyl-β-D-glucopiranozo từ glucozo - Cần phải bảo vệ các nhóm – OH ở vị trí 1,2,5 và 6 Các nhóm – OH ở vị trí syn mới phản ứng được với anđehit và xeton, ở dạng vòng 6 cạnh không có các nhóm – OH ở vị trí syn mà chỉ dạng vòng 5 cạnh mới có các nhóm – OH ở vị trí syn Trường hợp này phản ứng ngưng tụ xảy ra đối với vòng 5 cạnh Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp cơ sở Trang 15 Nguyễn... - Bảo vệ nhóm – COOH của alanin H2NCHCOOH C6H5CH2OH CH3 CbzNHCH2COOH H2 / Pd NH2CH2CONHCHCOOH CH3 OH H2NCHCOOCH2C6H5 CH3 CbzNHCH2CO NHCHCOOCH2C6H5 CH3 Cbz-Cl CbzNHCH2CO NHCHCOOH CH3 - Từ phenyl alanin bảo vệ nhóm – COOH C6H5CH2CHCOOH NH2 C6H5CH2OH HCl C6H5CH2CHCOOCH2C6H5 NH2 DCC H2 / Pd CbzNHCH2CONHCHCOOH CH3 CbzNHCH2CONHCHCONHCHCH2C6H5 CH3 COOCH2C6H5 H2NCH2CONHCHCONHCHCOOH CH3 CH2C6H5 Bài 19 : Tổng