Đang tải... (xem toàn văn)
MỞ ĐẦU Trên thế giới, vật liệu polyme tự phân hủy và phân huỷ sinh học đã đƣợc nghiên cứu chế tạo để sử dụng trong các lĩnh vực nhƣ nông, lâm nghiệp, chế biến thực phẩm và y tế. Năm 1980, trên thế giới mới chỉ có 7-12 sáng chế trong lĩnh vực này. Con số đó tăng lên 1.500 sáng chế trong 10 tháng đầu năm 2003 [17]. Đã có nhiều công trình nghiên cứu về các polyme phân huỷ sinh học trên cơ sở tinh bột (tổng hợp từ amylo và amylo pectin), xenlulo, agaro, carrageenan; polysaccarit động vật nhƣ chitin và glycos-aminoglycan; các loại protein nhƣ collagen/gelatin, casein, keratin, fibroin, polyvinylancol... cũng nhƣ các polyme blend trên cơ sở các polyme này với các nhựa nhiệt dẻo nhƣ polyme phân huỷ sinh học trên cơ sở tinh bột với các polyolefin [37, 101]. Trong số các polyme có khả năng phân hủy sinh học, poly(lactic axit) (PLA) đƣợc nghiên cứu nhiều nhất do có nhiều tính chất giống một số polyme nhiệt dẻo (polyetylen, polypropylen, polyvinyl clorua…) nhƣ độ bền kéo lớn, mođul đàn hồi lớn, bền nhiệt [68, 70]. Ngoài ra, PLA còn có khả năng chống cháy, chống bức xạ tử ngoại…[57], đặc biệt là khả năng phân hủy sinh học. Chitosan (CS) là polyme có nguồn gốc thiên nhiên cũng đã đƣợc nghiên cứu rất rộng rãi do các tính năng ƣu việt của nó nhƣ không độc, phân hủy sinh học và tƣơng hợp sinh học, hơn nữa nó còn có khả năng cầm máu và kháng khuẩn cao [112]. Do đó, nghiên cứu trộn hợp các polyme PLA và CS để tạo thành vật liệu tổ hợp mới kết hợp đƣợc các ƣu điểm của 2 polyme này là rất cần thiết. Vật liệu tổ hợp PLA/CS ngày càng đƣợc quan tâm nghiên cứu là do các polyme có sự bám dính tốt, khả năng phân huỷ sinh học, tƣơng hợp sinh học và có tính ổn định tƣơng đối cao. Một số nghiên cứu về vật liệu tổ hợp PLA/CS đã đƣợc công bố [13, 31, 67, 115], trong đó các tác giả tập trung nghiên cứu hình thái cấu trúc và khả năng phân tán của 2 pha PLA và CS. Các kết quả thu đƣợc cho thấy do PLA khác với chitosan về bản chất, cấu tạo, cấu trúc, tỉ trọng, tính ƣa nƣớc… nên sự phân tán CS trong PLA bị hạn chế. Vì vậy, nghiên cứu sử dụng các chất có khả năng trợ tƣơng hợp cho PLA và CS nhƣ polyetylen glycol (PEG), polycaprolacton (PCL), polyetylen oxit (PEO), poly(vinyl alcol) (PVA), poly(vinylpyrrolidon)… có thể giảm hiệu ứng tƣơng tác giữa các đại phân tử CS, làm cho pha CS phân tán và trộn lẫn với pha PLA dễ dàng hơn, tăng cƣờng tính chất và độ bền của vật liệu tổ hợp PLA/CS [44, 80]. /CS ứng dụng trong y sinh. Trên thế giới, vật liệu tổ hợp mang thuốc trên cơ sở PLA và CS đã và đang đƣợc các nhà khoa học quan tâm nghiên cứu. Hạt nanocompozit PLA/CS chứa thuốc chữa HIV nhƣ Lamivudin (đƣợc chọn làm hợp chất mô hình) đã đƣợc chế tạo bằng kỹ thuật nhũ tƣơng nƣớc/dầu/nƣớc để bọc thuốc ƣa nƣớc [31]. Vật liệu nanocompozit chitosan-PLA/MMT mang thuốc Paclitaxel (có khả năng chữa trị ung thƣ) đƣợc chế tạo bằng phƣơng pháp nhũ tƣơng- bay hơi dung môi [79]. M. Rajan đã tổng hợp nano PLA/CS/PEG/G mang rifampicin ứng dụng trong điều trị bệnh lao [93]. Iolanda Porcar đã chế tạo poly(acrylic axit) (PAA) và poly(L- glutamic axit) (PGA) mang quinin để chữa bệnh sốt rét [49]. Hiện nay, trên thế giới chƣa có công trình công bố về vật liệu tổ hợp PLA/CS mang thuốc chống sốt rét nhƣ quinin. Vì vây, luận án này tập trung nghiên cứu chế tạo vật liệu tổ hợp PLA/CS có các chất tƣơng hợp và ứng dụng vật liệu tổ hợp PLA/CS này mang thuốc quinin phục vụ thử nghiệm điều trị bệnh sốt rét. Luận án có những mục tiêu sau: - Chế tạo đƣợc màng tổ hợp PLA/CS có sử dụng một số chất tƣơng hợp (PCL, PEG, PEO) bằng phƣơng pháp dung dịch và hạt tổ hợp PLA/CS không và có mang quinin bằng phƣơng pháp vi nhũ. - Xác định đƣợc hình thái cấu trúc, tính chất và nghiên cứu sự phân hủy của màng tổ hợp PLA/CS trong các môi trƣờng khác nhau. - Xác định đƣợc khối lƣợng thuốc quinin giải phóng từ vật liệu tổ hợp PLA/CS trong một số dung dịch có pH khác nhau và mô hình thích hợp cho quá trình trên.
VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - NGUYỄN THỊ THU TRANG CHẾ TẠO, NGHIÊN CỨU MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU TỔ HỢP POLYLACTIC AXIT/CHITOSAN VÀ THĂM DÕ KHẢ NĂNG MANG THUỐC QUININ CỦA VẬT LIỆU LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội, 2016 VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - NGUYỄN THỊ THU TRANG CHẾ TẠO, NGHIÊN CỨU MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU TỔ HỢP POLYLACTIC AXIT/CHITOSAN VÀ THĂM DÕ KHẢ NĂNG MANG THUỐC QUININ CỦA VẬT LIỆU LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Chuyên ngành: Hóa Hữu Mã số: 62.44.01.14 Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: GS TS Thái Hoàng Hà Nội, 2016 LỜI CẢM ƠN Sau thời gian nghiên cứu, luận án hoàn thành hướng dẫn GS TS Thái Hoàng Phòng Hóa lý vật liệu phi kim loại, Viện Kỹ thuật nhiệt đới Tôi xin bày tỏ lòng cảm ơn chân thành đến GS TS Thái Hoàng, người thầy truyền kiến thức, kinh nghiệm giúp đỡ trình xây dựng hoàn thiện luận án Tôi xin chân thành cảm ơn tập thể Phòng Hóa lý vật liệu phi kim loại, đồng nghiệp Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hóa học, Viện Hóa học hợp chất thiên nhiên, Viện Khoa học Vật liệu, Viện Công nghệ Sinh học, Khoa Hóa học trường Đại học Khoa học Tự nhiên Đại học Sư phạm Hà Nội quan tâm giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để hoàn thành luận án Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến gia đình bạn bè tạo điều kiện giúp đỡ, chia sẻ động viên suốt trình hoàn thành luận án Hà Nội, tháng 12/2015 Tác giả luận án Nguyễn Thị Thu Trang LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan nội dung luận án công trình nghiên cứu thực Một số nghiên cứu thành tập thể đƣợc đồng cho phép sử dụng Các số liệu, kết trình bày luận án trung thực chƣa đƣợc công bố công trình khoa học khác Tác giả luận án Nguyễn Thị Thu Trang DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CS: Chitosan DCM: Diclometan FESEM: trƣờng FTIR: Fourier Transform Infrared Spectroscopy - Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier HDPE: High Density Polyethylene - Polyetylen t KLPT: Khối lƣợng phân tử LDPE: LLA: Axit L-lactic MMT: Montmorillonit NR: Natural Rubber - Cao su tự nhiên PAA: Poly(acrylic acid) PCL: Polycaprolacton PCQ: Tổ hợp PLA/CS mang quinin PE: Polyetylen PBT: Polybutylen terephtalat PEG: Polyetylen glycol PEO: Polyetylen oxit PET: Polyetylen terephtalat PGA: Poly glycolic axit PLA: Polylactic axit PLLA: Poly (L-lactic axit) PP: Polypropylen PPS: Polyphenylen sunphit PVA: Polyvinyl ancol PVP: Polyvinyl pyrolidon ROP: Ring Open Polymerization - Trùng hợp mở vòng SBF: Simulated Body Fluid – Dung dịch mô thể ngƣời SSP: Solid State Polymerization - Trùng hợp trạng thái rắn Tg: Nhiệt độ thuỷ tinh hoá THF: Tetrahydrofuran Tm: Nhiệt độ nóng chảy MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG I TỔNG QUAN 1.1 POLY LACTIC AXIT 1.1.1 Tổng hợp PLA 1.1.1.1 Các phương pháp trùng ngưng 1.1.1.2 Các phương pháp trùng hợp 1.1.2 Cấu tạo, cấu trúc PLA 1.1.3 Tính chất PLA 1.1.3.1 Tính chất vật lý [22, 34] 1.1.3.2 Tính chất nhiệt 1.1.3.3 Tính chất hóa học 1.1.3.4 Tính thấm khí 1.1.3.5 Tính chất học 1.1.4 Ứng dụng số sản phẩm PLA tiêu biểu 10 1.2 CHITOSAN 12 1.2.1 Cấu trúc chitosan 12 1.2.2 Tính chất hoá học chitosan 13 1.2.3 Ứng dụng chitosan dẫn xuất 17 1.3 VẬT LIỆU TỔ HỢP TRÊN CƠ SỞ PLA VÀ CS 20 1.3.1 Polyme blend 20 1.3.2 Vật liệu tổ hợp PLA với polyme không phân hủy sinh học 22 1.3.2 Vật liệu tổ hợp PLA với polyme phân hủy sinh học 24 1.3.4 Vật liệu tổ hợp PLA chitosan 28 1.4 VẬT LIỆU TỔ HỢP TRÊN CƠ SỞ PLA, CS MANG THUỐC VÀ QUININ32 1.4.1 Vật liệu tổ hợp PLA/CS mang thuốc 32 1.4.2 Vật liệu tổ hợp mang thuốc quinin sở PLA, CS 37 CHƢƠNG II: THỰC NGHIỆM 41 2.1 NGUYÊN LIỆU VÀ HÓA CHẤT 41 2.2 CHẾ TẠO VẬT LIỆU TỔ HỢP PLA/CS 42 2.2.1 Chế tạo màng tổ hợp PLA/CS phƣơng pháp dung dịch 42 2.2.2 Chế tạo hạt tổ hợp PLA/CS phƣơng pháp vi nhũ 42 2.3 CHẾ TẠO HẠT TỔ HỢP PLA/CS MANG THUỐC CHỐNG SỐT RÉT QUININ 43 2.4 CÁC PHƢƠNG PHÁP VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 44 2.4.1 Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier 44 2.4.2 Phƣơng pháp phân tích nhiệt lƣợng quét vi sai 45 2.4.3 Nghiên cứu hình thái cấu trúc 46 2.4.4 Quang phổ tử ngoại khả kiến 47 2.4.5 Nghiên cứu phân bố kích thƣớc hạt 48 2.4.6 Xác định suy giảm khối lƣợng mẫu 50 2.4.7 Xây dựng đƣờng chuẩn quinin môi trƣờng pH=2 pH=7,4 50 2.5 PHÂN HỦY TỔ HỢP PLA/CS TRONG MỘT SỐ MÔI TRƢỜNG 51 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 52 3.1 NGHIÊN CỨU MÀNG TỔ HỢP PLA/CS CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP DUNG DỊCH 52 3.1.1 Nghiên cứu tỷ lệ thành phần thích hợp màng tổ hợp PLA/CS chế tạo phƣơng pháp dung dịch 52 3.1.1.1 Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier PLA, CS màng tổ hợp PLA/CS với tỷ lệ khác 52 3.1.1.2 Hình thái cấu trúc màng tổ hợp PLA/CS với tỷ lệ khác 56 3.1.2 Khảo sát đặc trƣng, tính chất hình thái cấu trúc màng tổ hợp PLA/CS/chất tƣơng hợp chế tạo phƣơng pháp dung dịch 57 3.1.2.1 Phổ FTIR màng tổ hợp PLA/CS/chất tương hợp 57 3.1.2.2 Tính chất nhiệt màng tổ hợp PLA/CS/chất tương hợp 63 3.1.2.3 Hình thái cấu trúc màng tổ hợp PLA/CS/chất tương hợp 68 3.1.2.4 Nghiên cứu phân hủy màng tổ hợp PLA/CS/PCL ngâm môi trường khác 70 Tóm tắt kết mục 3.1 85 3.2 NGHIÊN CỨU TỔ HỢP PLA/CS CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP VI NHŨ 85 3.2.1 Phân bố kích thƣớc hạt cuả tổ hợp PLA/CS 85 3.2.2 Phổ FTIR hạt tổ hợp PLA/CS 88 3.2.3 Tính chất nhiệt hạt tổ hợp PLA/CS 89 3.2.4 Hình thái cấu trúc hạt tổ hợp PLA/CS 91 Tóm tắt kết mục 3.2 92 3.3 NGHIÊN CỨU HẠT TỔ HỢP PLA/CS MANG THUỐC QUININ 92 3.3.1 Phổ FTIR hạt tổ hợp PLA/CS mang thuốc quinin 92 3.3.2 Phân bố kích thƣớc hạt tổ hợp PLA/CS mang thuốc quinin 95 3.3.3 Tính chất nhiệt hạt tổ hợp PLA/C mang thuốc quinin 97 3.3.4 Hình thái cấu trúc hạt tổ hợp PLA/CS mang thuốc quinin 99 3.3.5 Nghiên cứu giải phóng quinin từ hạt tổ hợp PLA/CS 100 3.3.5.1 Hiệu suất mang thuốc quinin hạt tổ hợp PLA/CS 100 3.3.5.2 Xây dựng đường chuẩn quinin môi trường pH khác 100 3.3.5.3 Đánh giá khả giải phóng thuốc quinin từ hạt tổ hợp PLA/CS 103 3.3.5.4 Nghiên cứu động học giải phóng quinin từ hạt tổ hợp PLA/CS 108 Tóm tắt kết mục 3.3 115 KẾT LUẬN 116 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 117 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH CÔNG BỐ 118 TÀI LIỆU THAM KHẢO 119 DANH MỤC HÌNH, ĐỒ THỊ TRONG LUẬN ÁN Trang Hình 1.1 Độ bền kéo đứt độ dãn dài đứt blend PLLA với PEO 25 Hình 1.2 Ảnh SEM màng blend có XPLLA = 0,6 (a) PLLA nguyên sinh (b) sau thủy phân enzym có mặt Proteinaza 25 Hình 1.3 Mođun đàn hồi độ dãn dài đứt vật liệu tổ hợp PLLA/PES 28 Hình 1.4 Đường DSC OCS, PLLA màng blend OCS/PLLA 31 Hình 1.5 Độ bền kéo đứt độ giãn dài đứt sợi tổ hợp PLA/CS với tỷ lệ khác nhau: (a) 100/0; (b) 90/10; (c) 80/20 (d) 70/30 32 Hình 1.6 Ảnh FESEM sợi Ag/PLA/CS với tỷ lệ: (a) 100/0, (b) 70/30, (c) 50/50 (d) 30/70 32 Hình 1.7 Giản đồ XRD (a) chitosan (80/20), (b) 1%MMT, (c) 3% MMT, (d) 5% MMT Cloisit 30B 34 Hình 1.8 Phổ FTIR PLA (IA), CS (IB), PLA/CS (IC), thuốc Lamivudin (IIA) PLA/CS mang thuốc Lamivudin (IIB) 35 Hình 1.9 Ảnh SEM hạt nano chitosan/PLA (A B) hạt nano chitosan/PLA mang Lamivudin (C D) 36 Hình 1.10 (a) (b) Ảnh SEM hạt nano PLA/CS hạt nano PLA/CS mang thuốc antraquinon, (c) Ảnh TEM hạt nano PLA/CS mang thuốc antraquinon (d) Giản đồ phân bố kích thước hạt PLA/CS mang thuốc antraquinon 37 Hình 2.1 Sơ đồ chế tạo màng tổ hợp PLA/CS phương pháp dung dịch 42 Hình 2.2.Thiết bị phản ứng vi sóng MAS-II 43 Hình 2.3 Sơ đồ chế tạo vật liệu tổ hợp PLA/CS mang thuốc phương pháp vi nhũ 44 cao su có sử dụng chất tƣơng hợp polyme thích hợp ứng dụng cho ngành GTVT đƣờng sắt, ngành hàng không ngành dầu khí, Hà Nội, tháng 4, 40 10 Thái Hoàng, Nguyễn Phi Trung, Vũ Minh Đức (1997), Chế tạo nghiên cứu tính chất vật liệu blend sở polyvinyl clorua butadiene-acrylonitrile copolyme, Tạp chí Hoá học, V.35, No 3, 42-46 11 Nguy bùng phát dịch bệnh sốt rét (2014), www.baokhanhhoa.com.vn/ (28/8/2014) 12 Trần Đại Lâm, Nguyễn Thị Thúy Nga, Vũ Đình Hoàng, Trần Việt Hùng (2006), Nghiên cứu phân hủy sinh học trình giải phóng thuốc invitro từ chất mang nano chitosan gắn hoạt chất artesunat, Tạp chí phân tích Lý Hoá Sinh, 11(1), 57-60 13 Trần Thị Ý Nhi (2011), Nghiên cứu số phản ứng biến tính hóa học chitin/chitosan khả hấp thụ ion kim loại nặng, thuốc nhuộm sản phẩm chitin/chitosan biến tính, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Hà Nội 14 Nguyễn Quang, Báo cáo tổng kết dự án SX-TN cấp Nhà nƣớc (2002), Hoàn thiện công nghệ sản xuất đệm chống va đập tàu biển từ vật liệu compozit cao su thiên nhiên, mã số KHCN-3.DA4, Hà Nội 15 Nguyễn Quang, Đỗ Quang Kháng, Nguyễn Văn Khôi, Phạm Anh Dũng, Lê Thị Mỹ Hạnh (2001), Nghiên cứu ảnh hƣởng công nghệ trộn hợp đến tính chất vật liệu CSTN tổ hợp với LDPE ứng dụng làm đệm chống va đập tàu biển, Tạp chí Hóa học, T.39, No 4B, 46-52 16 Nguyễn Quang, Phạm Thúy Hồng, Trịnh Văn Thành (1997), Nghiên cứu ảnh hƣởng công nghệ tỷ lệ thành phần đến tính chất vật liệu sở blend PE/CSTN, Tạp chí Khoa học Công nghệ, V.35, No 1, 18-23 17 Minh Sơn, Việt Nam chế tạo đƣợc màng polyme tự phân hủy, Báo điện tử Vietnamnet, ngày 19/11/2003 18 Trần Thanh Sơn, Nguyễn Quang, Thái Hoàng, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Trung tâm Khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia giai đoạn 2000- 2001 (2002), Triển khai công nghệ chế tạo sản phẩm kỹ thuật sở vật liệu polyme blend ứng dụng vào ngành GTVT đƣờng sắt ngành dệt may thay hàng nhập 120 19 Trinh Phạm Thế (2006), Nghiên cứu chế tạo ứng dụng vật liệu polyme phân hủy sinh học, Báo cáo tổng kết kết thực đề tài chƣơng trình nghiên cứu khoa học phát triển công nghệ vật liệu mới, giai đoạn 2001 – 2005 (mã số: KC.02.09), Bộ Khoa học Công nghệ, chƣơng trình KC.02 Tiếng Anh 20 Ajioka I.; Enomoto K.; Suzuki K and Yamaguchi A., (1995), The basic properties of poly lactic acid produced by the direct condensation polymerisation of lactic acid, Journal of Environmental Polymer Degradation, 3(8), pp 225-234 21 Baker W.E., Scott C., Hu G.H (2001), Reactive polymer blending, Hanser Publishers, Munich, 2-15 22 Biodegradable polymer – New materials (2002), Cargill Dow Company Website, Internet Available (April 2002) 23 Biresaw, Girma, Willett, Julious – J L (2003), United States Deparment of Agriculture (USDA), Agricultural Research Service, Midwest Natural Center for Agricultural Utilaztion Research, Cereal products and Food Science research, Compatibility in polylactic acid based blends, November 26th, pp 226 24 Boitumelo Semete, Lonji Kalombo, Lebogang Katata and Hulda Swai (2010), Nanodrug delivery systems: Advances in TB, HIV and Malaria treatment, Smart Biomol Medicine, pp 15-52 25 Bonnie O Leung, Adam P Hitchcock, John L Brash, Andreas Scholl and Andrew Doran (2009), Phase Segregation in Polystyrene−Polylactide Blends, Macromolecules, 42 (5), pp 1679–1684 26 Chang MM, Hadwiger LA, Horovitz D (1992), Molecular characterization of a pea beta-1,3-glucanase induced by Fusarium solani and chitosan challenge, Plant Molecular Biology, 1992 Nov; 20(4):609-18 121 27 Cheng Chen, Lisong Dong, Man Ken Cheung (2005), Preparation and characterization of biodegradable poly(L-lactide)/chitosan blends, Eur Polym J., 41, pp 958–966 28 Constatin EdiT., Iuliana S (2014), PLA/chitosan/keratin composites for biomedical applications, Materials Science and Engineering C, 40, 242-247 29 Darwish N.A., Shehata A.B., El-Megeed A.A., Halim S.F., Mounir A (2005), Compatibilization of SBR/NBR blends using polyacrylonitril as compatibilizer, PolymerPlastics Technology and Engineering, Vol 44, 1297-1306 30 Dash S., Murthy P.N., Nath L., Chowdhury P (2010), Kinetic modeling on drug release from controlled drug delivery systems, Acta Poloniac Pharmaceutica – Drug Reaseach, 67(3), pp 217-223 31 Dev A., Binulal N.S., Anitha A., Nair S.V., Fruike T., Tamura H., Jayakumar R (2010); Preparation of poly(lactic acid)/chitosan nanopaticles for anti-HIV drug delivery applycations; Carbohydrate Polymers, 80, 833-838 32 Dornard A., Rinaudo M & Terrassin C (1986), New method for the quaternization of chitosan, International Journal of Biological Macromolecules, (8), p.105-107 33 Douglas de Britto, odilio B.G de Assis (2005), Mechanical properties of N,N,N trimethyl chitosan Chloride Films, Polimeros: Ciência e Tecnologia, 15(2), pp.142-145 34 Drumright, Ray E., Gruber, Patrick R., and Henton, David (2000), Polylactic Acid Technology, Advanced Materials, 12(23):1841-1846 35 Ferego G., Cella G D., C Basitoli (1996), Effect of molecular weight and crystallinity of poly(lactic acid) mechanical properties, J Appl Polym Sci., 59, pp 37 – 43 36 Fronea A.N., Berliozb S , Chailand J.F., and Panaitescu D.M (2013), Morphology and thermal properties of PLA-cellulose nanofibers composites, Carbonhydrate Polymers, 91(1), 377-384 122 37 Ganjyal G M.; Reddy N; Yang Y Q.; Hanna M A (2004), Biodegrable packaging foams from starch acetate blended with corn stalk fibers, J Appl Polym Sci., 93(6), p.2627-33 38 Gupta A.P., Vimal Kumar (2007), New emerging trends in synthetic biodegradable polymers – Polylactide: A critique, Eur Polym J., 43, 4053–4074 39 Hang Thi Au, Lan Ngoc Pham, Thu Ha Thi Vu and Jun Seo Park (2012), Fabrication of An Antibacterial Non- Woven Mat of a poly(lactic acid)/Chitosan Blend by Electrospinning, Macromolecular Research, 20(1), pp 51-58 40 Harrats C., Thomas S., Groeninckx G (2006), Micro- and nanostructured multiphase polymer blend system, Phase morphology and interfaces, CRC press, Taylor and Francis Group, New York 41 Henton D E., Gruder P., Lunt J., Randall J (2005), Polylactic Acid Technology, Natural Fibers, Biopolymers and Biocomposites, pp 527 – 577 42 Hideko T Oyama (2009), Super-tough poly(lactic acid) materials: Reactive blending with ethylene copolymer, Polymer, 50, pp 747–751 43 Hideto Tsuji, Hiroki Muramatsu (2001), Blends of aliphatic polyesters: V nonenzymatic and enzymatic hydrolysis of blends from hydrophobic poly(L-lactide) and hydrophilic poly(vinyl alcohol), Polymer Degradation and Stability, 71(3), pp 403-413 44 Hiltunen K.; Seppala, J.V and Harkonen M (1997), Effect of catalyst and polymerization conditions on the preparation of low molecular weight lactic acid polymer, Macromolecules, 30(3), p 1091-1100 45 Hitoshi Sashiwa, Naoki Namamori, Sei-ichi Aiba (2003), Michael reaction of chitosan with Various Acryl reagents in water, Biomacromolecules, 4, pp.1250-1254 46 Hiver J-M., F Rezgui, A Dahoun, C G’ Sell, Plastic behaviour under uniaxial tension of low density polyethylene-biodegrable poly(lactic acid) blend, Laboratoire de Physique des Materiaux (UMR-CNRS 7556), Ecole des Mines de Nancy, Pare de Saurupt, 54042 Nancy Cedex 123 47 Hoang Thai, Trang Nguyen Thi Thu, Chinh Nguyen Thuy (2012), Effect of polyethylene glycol on morphology, properties and hydrolysis of poly(lactic acid)/chitosan composites, Vietnam Journal of Chemistry, 50(5), pp 570-574 48 Hyoung-Joon Jin, In-Joo Chin, Mal-Nam Kim, Soo-Hyun Kim, Jin-San Yoon (2000), Blending of poly(L-lactic acid) with poly(cis-1,4-isoprene), Eur Polym J., 36, pp 165 – 169 49 Iolanda Porcar, Armando Codoñer, Clara M Gómez, Concepción Abad, Campos (2004), Interactions of quinine with polyacrylic and poly-L-glutamic acids in aqueous solutions, Eur Polym J., 40 (4), 819–828 50 Irvine D (2006), Biodegradable Solid Polymeric Materials, Lecture 2, Spring, MIT opencourseware, Massachusetts Institute of Technology USA 51 Jacobsen S, Fritz HG (1999), Plasticizing polylactide - the effect of different plasticizers on the mechanical properties, Polymer Engineering and Science, 39, p 1303 52 Jeevitha D., Kanchana Amarnath (2013), Chitosan/PLA nanoparticles as a novel carrier for the delivery of anthraquinone: Synthesis, characterization and in vitro cytotoxicity evaluation, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 101, 126– 134 53 Jha N., I Leela, A.V.S Prabhakar Rao (1988), Removal of cadmium using chitosan, Journal of Environmental Engineering, 114, pp 962 54 Jiaoming Lu, Zhaobin Qiu, Wantai Yang (2007), Fully biodegradable blends of poly(L-lactide) and poly(ethylene succinate): Miscibility, crystallization, and mechanical properties, Polymer, 48, pp 4196 – 4204 55 Jun C.L (2000), Reactive blending of biodegradable polymers: PLA and starch, Journal of Polymer and the Environment, 8(1), pp 33–37 56 Ke T., Sun X.S (2003), Starch, poly(lactic acid) and poly(vinyl alcohol) blends, Journal of Polymer and the Environment, 11(1), pp 7–14 57 Keith A Porter, (2006), Ring opening polymerization of lactic for the synthesis of poly (lactic acid), Report 124 58 Kim, S.H and Kim, Y.H (1999), Direct condensation of polymerisation of lactic acid, Macromolecular Symposium, 144, p 227-287 59 Koning C., Duin M V., Pagnoulle C., Jerome R (1998), Strategies for compatibilization of polymer blend, Progress in Polymer Science, Vol 23, 707-757 60 Kozlowski M., Masirek R., Piorkowska E., Lipman M.G (2007), Biodegradable blends of poly(L-lactide) and starch, J Appl Polym Sci., 105, pp 269–277 61 Kunihito Watanabe, Ikuo Saiki, Seiichi Tokura, et al (1990), 6- O- carboxymethyl chitosan as a Drug Carrier, Chemical and Pharmaceutical Bulletin 38(2), pp 506-509 62 Kurita K (1997), Soluble precursors for efficient chemical modifications of chitin and chitosan, In; Goosen M.F.A editor, Application of Chitin and Chitosan, lancater, PA: Technomic Publishing, pp.103-112 63 Kurita K (2001), Controlled functionalization of the polysaccharide chitin, Progress in Polymer Science, 26, pp.1921-197167 64 Kurita K., Shigeru Ishii, Koji Tomita, Shin-ichiro Nishimura, and Kayo Shomoda (1994), Reacivity Characteristics of Squid -Chitin as Compared with Those of Shrimp Chitin: High Potentials of Squid Chitin as a Starting Material for Facile Chemical Modifications, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 32, pp.10271032 65 Lam Dai Tran, Hoang Vinh Tran, Trang Thu Mai, Thu Phuong Ha, Binh Hai Nguyen, Hoang Thai, Hoang Dinh Vu, Dien Gia Pham, Phuc Xuan Nguyen, Jae Kweon Park (2011): Biomedical and environmental applications of chitosan-based nanomaterials, Journal of Chitin and Chitosan, 16(1), 7-14 66 Li S., McCarthy S (1999), Influence of Crystallinity and Stereochemistry on the Enzymatic Degradation of Poly(lactide)s, Macromolecules, 32, pp 4454 – 4456 67 Liao Y Z., Xin M H., Li M C., Su S (2007), Preparation and characterization of Olauroyl chitosan/polylactide blend membranes by solution-casting approach, Chinese Chemical Letters, 18(2), pp 213-216 125 68 Ljungberg N, Wesslen B., J Appl (2002), The Effects of Plasticizers on the Dynamic Mechanical and Thermal Properties of Poly(Lactic Acid), J Appl Polym Sci., 86(5), pp 1227-1234 69 Malaria Fact sheet N°94, WHO (2014) 70 Marle, Amelle Paul, Michael Alexandre et al (2003); New Biodegradable materials based on poly(L,L-lactide); Polymer, 44, 443 71 Maria Laura Di Lorenzo (2005), Crystallization behavior of poly(L-lactic acid), Eur Polym J., 41, pp 569–575 72 Masaki K., Kamini N R., Ikeda H., Iefuji H (2005), Cutinase-Like Enzyme from the Yeast Cryptococcus sp Strain S-2 Hydrolyzes Polylactic Acid and Other Biodegradable Plastics, Applied and Environmental Microbiology, 71(11), 7548-7550 73 Massimo Baiardo, Giovanna Frisoni, Mariastella Scandola, Michel Rimelen, David Lips, Kurt Ruffieux, Erich Wintermantel (2003), Mechanical thermal properties of plasticified poly L-lactic, J Appl Polym Sci., 90, pp 1731-1738 74 Mattheus F A Goosen (1997), Application of Chitin and Chitosan, CRC Press LLC 75 Meaurio E, Zuza E, Sarasua JR (2005), Exothermal process in miscible polylactide/ poly(vinyl phenol) blends: Mixing enthalpy or chemical reaction, Macromolecules, 38, pp 1207 - 1215 76 Melisa Balkcorn, Bruce Welt, Kenneth Berger (2000), Notes from the Packaging Laboratory: Polylactic acid – An exciting new packaging material, University of Florida, ABE 339 77 Murambiwaa P., Masola B., Govender T., Mukaratirwa S., Musabayanea C.T (2011), Anti-malarial drug formulations and novel delivery systems: A review, Acta Tropica 118, p 71–79 78 Muzzarelli R.A.A, Weckx M., Filippini O., Lough C (1989), Characterisation properties of N- Carboxybutyl chitosan, Carbohydrate Polymers, 11, pp.307-320 126 79 Nanda R., Sasmal A., Nayak P.L (2011), Preparation and characterization of chitosan–polylactide composites blended with Cloisite 30B for control release of the anticancer drug Paclitaxel, Carbohydrate Polymers, 83, pp 988–994 80 Nieuwenhuis J (1992), Synthesis of polylactides, polyglycolides and their copolymers, Clinical Materials, 10, pp 59-67 81 Nijenhuis A J., E Colstee, D W Grijpma and A J Pennings (1996), High molecular weight poly(L-lactide) and poly(ethylene oxide) blends: thermal characterization and physical properties, Polymer, 37(26), pp 5849-5857 82 Nilminik Abayasinghe, Sibylle Glaser, K Prasanna, U Perera, Dennis W Smith (2005), Oligoethylene-End-Capped Polylactide, J Appl Polym Sci.: Part A: Polymer Chemistry, 43, pp 5257–5266 83 Oliveria Nelson S., Oliveria J., Gomes T., Ferreira A., Dorgan J., Marrucho I.M., (2004); Gas sorption in poly(lactic acid) and packaging material, Fluid Phase Equilibria, 222-223, pp 317-324 84 Osorio-Madrazo A., David L.,Trombotto S.,Jean-Michel L.,Peniche-Covas C., and Domard A (2010), Kinetics Study of the Solid-State Acid Hydrolysis of Chitosan: Evolution of the Crystallinity and Macromolecular Structure, Biomacromolecules, 11, pp 1376–1386 85 Painter P.C., Coleman M.M (1994), Fundamental of Polymer Science, Technomic 86 Pankaj R Rege, Lawrence H Block (1999), Chitosan processing: influence of process parameters during acidic and alkaline hydrolysis and effect of the processing sequence on the resultant chitosan’s properties, Carbonhydrate Research, 321, pp 235245 87 Patrick Gruber, Micheal O'Brien, Polylactides-NatureWorksTM PLA, Cargill Dow LLC, 15305 Minnetonka Blvd, Minnetonka, Minnesota 55345, USA (http://www.wileyvch.de/books/biopoly/pdf_v04/bpol4008_235_239.pdf) 88 Paul D.R., Bucknall C.B (2000), Polymer blend, Vol 1: Formulation, A Wiley – Interscience Publication, New York, 16-21 127 89 Peesan M., Supaphol P., Rujiravanit R (2005), Preparation and characterization of hexanoyl chitosan/poly(L-lactic acid) blend films, Carbohydrate Polymers, 60, pp 343 – 350 90 Pimentel, L.F., Jácome-Junio A.T., Santot-Magalhães N.S (2003), Preparation and characterisation of quinine sulfate-loaded microspheres - www2.ee.ufpe.br / /VII Pharmatech 91 Po-Jung Chien, Fuu Sheu, Feng-Hsu Yang (2007), Effects of edible of Food Engineering, 78, pp 225-229 92 Prabaharan M., Rodriguez-Perez M A., Saja J A, Mano J F (2007); Preparation and characterization of Poly(D,L-lactic acid)/chitosan Hybrid Scaffold with Drug Release Capability, Journal of Biomedical Materials Research Part B Applied Biomaterials, 81(2), pp 427-434 93 Prochazka F., Carrot C., Castro M., Celle C., Majeste J.C., Phase inversion and cocontinuity in immiscible polymer blends, http://www.thermo.com/ethermo/CMA 94 Quang Nguyen, Khang Do Quang, Van Tran Thi Thanh (2003), Application of polymer blends based on the natural rubber/PE in the buffers for anticollision of ships, Report in Technomer in TU Chemnitz, Germany, November/2003, 1-8 95 Rajan M., Raj V (2013), Formation and characterization of chitosan-polylacticacidpolyethylene glycol-gelatin nanoparticles: A novel biosystem for controlled drug delivery, Carbohydrate Polymers, 98, pp 951-958 96 Ranu Surolia, Manendra Pachauri, and Prahlad Chandra Ghosh (2012), Preparation and Characterization of Monensin Loaded PLGA Nanopar ticles: In Vitro Anti-Malarial Activity Against Plasmodium Falciparum; Journal of Biomedical Nanotechnology, 8, pp 1–10 97 Rao B M., Rao P R., Sreenivasulu P (1999), Polymer blends of nylon-12 and ABS: Synthesis and characterization, Polymer-Plastics Technology and Engineering, Vol 38 (2), 311-318 128 98 Rabek J F (1983), Experimental Methods in Polymer Chemistry, Physical principles and applicaton, A Wiley – Interscience Publication, 22-23 99 Sharp Develops New Technology to Blend Plant-based Plastic with waste Plastic, (http://www.sharp.co.jp) (for immediate release, Press release No 05-018, date: July 11, 2005) 100 Smith W.F (1996), Principles of Materials Science and Engineering, International Edition, New York 101 Starch Research Group (1991), Massachusetts Institute of Technology, Cambridge (1991), The Thermoplastic Processing of Starch 102 Stevens, E.S (2002); Green Plastics Introduction to the New Science of Biodegradable Plastics; Princeton University Press, New Jersey 103 Tsuji H (2002), Polylactides in Biopolymers, Wiley-VCH, chap 104 Tsuji H., Nakahara K., Ikarashi K (2001), High-temperature hydrolysis of poly(Llactide) films with different crystallinities and crystalline thicknesses in phosphatebuffered solution, Macromolecular Materials and Engineering, 286, pp 398 105 Tsuji H., Miyauchi S (2001), Poly(l-lactide): Enzymatic hydrolysis of free and restricted amorphous regions in poly(l-lactide) films with different crystallinities and a fixed crystalline thickness, Polymer, Vol 42, pp 4463-4467 106 Tsuji H., Miyauchi S (2001), Poly(l-lactide): VI Effects of crystallinity on enzymatic hydrolysis of poly(l-lactide) without free amorphous region, Polymer Degradation and Stability, 71, pp 415 – 424 107 Uragami T., Kinoshita H., Okuno H (1993), Characteristics of permeation and separation of aqueous alcoholic solutions with chitosan derivative membranes, Die Angewandte Makromolekulare Chemie, 209, pp 51-93 108 Utracki L.A (1990), Polymer alloys and blends, Thermodynamics and rheology, Hanser Publishers, Munich, 1-2 129 109 Wang H., Sun X., Seib P (2002), Mechanical properties of poly(lactic acid) and wheat starch blends with methylenediphenyl diisocyanate, J Appl Polym Sci., 84, pp 1257–1262 110 Wang H., Sun X., Seib P (2002), Effects of starch moisture on properties of wheat starch/poly(lactic acid) blend containing methylenediphenyl diisocyanate, Journal of Polymer and the Environment, 10(4), pp 133–138 111 Wojciechowska E., J Fabia, Cz Slusarczyk, A Gawlowski, M Wysocki, T Graczyk (2005), Processing and Supermolecular Structure of New iPP/PLA Fibres, Fibres and Texiles in Eastern Europe, 13(5), pp 53 112 Yoshihiro Shigemasa and Saburo Minami (1995), Applications of chitin and chitosan for Biomaterials, Biotechnology and Genetic Engineering Reviews, 13 113 Yougang G., Jinle L., Caijin Z., Man C., Qing C., Xiaoping Y., (2015) Mineralization on polylactide/gelatin composite nanofibers using simulated body fluid containing amino acid, Applied Surface Science, 34, pp 538–548 114 Yuan X Y., Mark A F T., Yao K (2002); Comparative observation of accelerated degradation of poly(L- lactic acid) fibers in phosphate buffered saline and a dilute alkaline solution, Polymer Degradion and Stability, 75, pp 45-53 115 Zhang X., H Hua, X Shen, Q Yang (2007), In vitro degradation and biocompatibility of poly(L-lactic acid)/chitosan fiber composites, Polymer, 48(4), pp 1005-1011 116 Zhenhua Yuan, Basil D Favis (2004), Macroporous poly(l-lactide) of controlled pore size derived from the annealing of co-continuous polystyrene/poly(l-lactide) blends, Biomaterials, 25, pp 2161–2170 130 PHỤ LỤC Phụ lục 1: Giản đồ DSC màng tổ hợp PLA/CS/2%PCL Phụ lục 2: Giản đồ DSC màng tổ hợp PLA/CS/4%PCL 131 Phụ lục 3: Ảnh FESEM màng tổ hợp PLA/CS 80/20 Phụ lục 4: Ảnh FESEM màng tổ hợp PLA/CS 60/40 131 Phụ lục 5: Ảnh FESEM màng tổ hợp PLA/CS/6%PCL sau phân hủy dung dịch NaOH Phụ lục 6: Ảnh FESEM màng tổ hợp PLA/CS/6%PCL sau phân hủy dung dịch HCl 132 133 [...]... 3.29 Ph FTIR ca quinin 94 Hỡnh 3.30 Ph FTIR ca quinin, cỏc ht t hp PLA/CS (PC) v PLA/CS /quinin (PCQ) 95 Hỡnh 3.31 Gin phõn b kớch thc ht ca t hp PLA/CS khụng v cú quinin vi hm lng quinin khỏc nhau 96 Hỡnh 3.32 Liờn kt hydro (a) v tng tỏc lng cc gia cỏc nhúm chc trong PLA, CS v quinin (b) 97 Hỡnh 3.33 Gin DSC ca PLA, CS v vt liu t hp PCQ vi cỏc hm lng QN khỏc nhau 99 Hỡnh 3.34 nh FESEM ca quinin 100 Hỡnh... liờn kt c trng trong quinin v cỏc ht t hp PCQ 95 Bng 3.19 Kớch thc ht trung bỡnh ca t hp PLA/CS vi cỏc hm lng quinin khỏc nhau 98 Bng 3.20 c trng DSC ca PLA, CS v vt liu t hp PCQ vi cỏc hm lng QN khỏc nhau Bng 3.21 Hiu sut mang thuc quinin ca cỏc ht t hp PLA/CS 99 101 Bng 3.22 hp th Abs ng vi cỏc nng pha loóng ca quinin trong dung dch pH=2 102 Bng 3.23 Phn trm gii phúng thuc quinin theo thi gian... Iolanda Porcar ó ch to poly(acrylic axit) (PAA) v poly(Lglutamic axit) (PGA) mang quinin cha bnh st rột [49] Hin nay, trờn th gii cha cú cụng trỡnh cụng b v vt liu t hp PLA/CS mang thuc chng st rột nh quinin Vỡ võy, lun ỏn ny tp trung nghiờn cu ch to vt liu t hp PLA/CS cú cỏc cht tng hp v ng dng vt liu t hp PLA/CS ny mang thuc quinin phc v th nghim iu tr bnh st rột Lun ỏn cú nhng mc tiờu sau: - Ch to... din mi tng quan gia mt quang vi nng dung dch quinin trong dung dch pH = 7,4 max = 234,45 nm 104 Hỡnh 3.40 th gii phúng thuc quinin t ht t hp PCQ10, PCQ20, PCQ30 v PCQ50 trong dung dch pH=2 106 Hỡnh 3.41 th gii phúng thuc quinin t ht t hp PCQ10, PCQ20, PCQ30 v PCQ50 trong dung dch pH=7,4 108 Hỡnh 3.42 Phng trỡnh ng hc bc 0 phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t ht t hp PCQ20 ngõm trong... PCQ20, PCQ30, PCQ50 trong dung dch pH=2 105 Bng 3.24 Phn trm gii phúng thuc quinin theo thi gian ca cỏc ht t hp PCQ10, PCQ20, PCQ30, PCQ50 trong mụi trng pH=7,4 107 Bng 3.25 Phng trỡnh hi quy v h s hi quy phn ỏnh gii phúng quinin t ht t hp PCQ20 trong mụi trng pH=7,4 112 Bng 3.26 Cỏc tham s ca ca phng trỡnh hi quy phn ỏnh gii phúng quinin t cỏc ht t hp PCQ10-PCQ50 trong dung dch pH=7,4 theo cỏc mụ hỡnh... vt liu t hp mang thuc trờn c s PLA v CS ó v ang c cỏc nh khoa hc quan tõm nghiờn cu Ht nanocompozit PLA/CS cha thuc cha HIV nh Lamivudin (c chn lm hp cht mụ hỡnh) ó c ch to bng k thut nh tng nc/du/nc bc thuc a nc [31] Vt liu nanocompozit chitosan-PLA/MMT mang thuc Paclitaxel (cú kh nng cha tr ung th) c ch to bng phng phỏp nh tng- bay hi dung mụi [79] M Rajan ó tng hp nano PLA/CS/PEG/G mang rifampicin... hc bc 1 phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t ht t hp PCQ20 ngõm trong dung dch pH=7,4 theo thi gian 111 Hỡnh 3.44 Phng trỡnh ng hc theo mụ hỡnh Higuchi phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t t hp PCQ20 ngõm trong dung dch pH=7,4 theo thi gian t1/2 111 Hỡnh 3.45 Phng trỡnh ng hc theo mụ hỡnh Hixson-Crowell phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t ht t hp PCQ20 ngõm... - Ch to c mng t hp PLA/CS cú s dng mt s cht tng hp (PCL, PEG, PEO) bng phng phỏp dung dch v ht t hp PLA/CS khụng v cú mang quinin bng phng phỏp vi nh - Xỏc nh c hỡnh thỏi cu trỳc, tớnh cht v nghiờn cu s phõn hy ca mng t hp PLA/CS trong cỏc mụi trng khỏc nhau - Xỏc nh c khi lng thuc quinin gii phúng t vt liu t hp PLA/CS trong mt s dung dch cú pH khỏc nhau v mụ hỡnh thớch hp cho quỏ trỡnh trờn 2 CHNG... Cỏc tham s ca ca phng trỡnh hi quy phn ỏnh gii phúng quinin t cỏc ht t hp PCQ10-PCQ50 trong dung dch pH=7,4 theo cỏc mụ hỡnh khỏc nhau 113 Bng 3.27 Cỏc tham s ca ca phng trỡnh hi quy phn ỏnh gii phúng quinin t cỏc ht t hp PCQ10-PCQ50 trong dung dch pH=2 theo cỏc mụ hỡnh khỏc nhau 114 M U Trờn th gii, vt liu polyme t phõn hy v phõn hu sinh hc ó c nghiờn cu ch to s dng trong cỏc lnh vc nh nụng, lõm nghip,... Hixson-Crowell phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t ht t hp PCQ20 ngõm trong dung dch pH=7,4 theo thi gian 112 Hỡnh 3.46 Phng trỡnh ng hc theo mụ hỡnh Korsmeyer Peppas phn ỏnh s ph thuc hm lng thuc quinin c gii phúng t t hp PCQ20 ngõm trong dung dch pH=7,4 112 DANH MC BNG Trang Bng 1.1 thm khớ ca PLA, HDPE, LDPE, PET Bng 1.2 Mt s c trng, tớnh cht ca PLA v t hp tinh bt/PLA (45/55) 9 26 Bng 1.3 Tớnh ... PLA/CS MANG THUC QUININ 92 3.3.1 Ph FTIR ca ht t hp PLA/CS mang thuc quinin 92 3.3.2 Phõn b kớch thc ht ca t hp PLA/CS mang thuc quinin 95 3.3.3 Tớnh cht nhit ca ht t hp PLA/C mang thuc quinin. .. t hp PLA/CS mang thuc quinin 99 3.3.5 Nghiờn cu gii phúng quinin t ht t hp PLA/CS 100 3.3.5.1 Hiu sut mang thuc quinin ca ht t hp PLA/CS 100 3.3.5.2 Xõy dng ng chun ca quinin cỏc mụi... chitosan 28 1.4 VT LIU T HP TRấN C S PLA, CS MANG THUC V QUININ3 2 1.4.1 Vt liu t hp PLA/CS mang thuc 32 1.4.2 Vt liu t hp mang thuc quinin trờn c s PLA, CS 37 CHNG II: THC NGHIM