CHƢƠNG IV PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THỂ TÍCH I Nguyên tắc phƣơng pháp phân tích thể tích Chẳng hạn, cần định lƣợng cấu tử X mẫu, ngƣời ta tìm cách chuyển mẫu thành dạng dung dịch dung mơi thích hợp Sau đó, lấy xác VX ml dung dịch thu đƣợc thêm từ từ dung dịch thuốc thử R biết nồng độ vào dung dịch R phản ứng vừa đủ với X Khi dung dịch khơng dƣ X R Căn vào nồng độ thể tích dung dịch thuốc thử dùng để tính nồng độ X dung dịch theo định luật đƣơng lƣợng: CN X  Trong đó: VR C N R VX VR thể tích dung dịch thuốc thử tiêu tốn (ml) VX thể tích dung dịch mẫu X đem chuẩn độ (ml) CN R nồng độ đƣơng lƣợng dung dịch thuốc thử R CN X nồng độ đƣơng lƣợng X dung dịch mẫu Nhƣ vậy, phân tích thể tích thể tích phƣơng pháp phân tích định lƣợng chất dựa đo xác thể tích dung dịch thuốc thử biết nồng độ (đƣợc gọi dung dịch chuẩn) cần dùng để phản ứng vừa đủ với cấu tử cần phân tích mẫu (gọi chất định phân) Sự thêm dung dịch chuẩn vào dug dịch chất định phân gọi chuẩn độ Sau chẩn độ, dựa vào thể tích nồng độ dung dịch chuẩn dùng để tính hàm lƣợng cấu tử cần phân tích dựa vào định luật đƣơng lƣợng Thời điểm lƣợng thuốc thử thêm vào để phản ứng vừa đủ với chất định phân gọi điểm tƣơng đƣơng Để xác định điểm tƣơng đƣơng tình chuẩn độ ngƣời ta thƣờng dùng chất gây biến đổi quan sát đƣợc sát điểm tƣơng đƣơng nhƣ : thay đổi màu sắc dung dịch, kết tủa, Những chất nhƣ đƣợc gọi chất thị Thời điểm mà kết thúc chuẩn độ gọi điểm cuối Thông thƣờng, điểm cuối chuẩn độ thƣờng khơng trùng với điểm tƣơng đƣơng khó chọn đƣợc chất thị gây thay đổi điểm tƣơng đƣơng Vì vậy, phƣơng pháp chuẩn độ thể tích thƣờng mắc sai số II Yêu cầu phản ứng dùng phân tích thể tích 81 Phản ứng hố học đƣợc sử dụng phân tích thể tích cịn đƣợc gọi phản ứng chuẩn độ Phản ứng hoá học đƣợc sử dụng làm phản ứng chuẩn độ phải thoả mãn điều kiện sau: Chất định phân phải tác dụng hoàn toàn với thuốc thử theo phƣơng trình phản - ứng xác định, nghĩa theo hệ số tỉ lƣợng xác định Phản ứng phải xảy nhanh Đối với phản ứng chậm cần phải làm tăng tốc - độ phản ứng cách đun nóng dùng chất xúc tác Phản ứng phải chọn lọc nghĩa thuốc thử phản ứng với chất cần phân tích mà - khơng phản ứng vơí chất khác có mẫu Phản ứng phải có chất thị thích hợp để xác định điểm cuối chuẩn độ với - sai số chấp nhận đƣợc Chính u cầu mà phản ứng dùng phân tích thể tích bao gồm số loại phản ứng sau: Phản ứng axit-bazơ, phản ứng tạo kết tủa khó tan, phản ứng tạo phức phản ứng oxi hố-khử III Phân loại phƣơng pháp phân tích thể tích Để phân loại phƣơng pháp phân tích thể tích, ngƣời ta dựa hai là: chất phản ứng chuẩn độ cách xác định điểm tƣơng đƣơng trình chuẩn độ Phân loại theo chất phản ứng chuẩn độ - Phƣơng pháp axit-bazơ (hoặc phƣơng pháp trung hoà): Phƣơng pháp trung hoà dựa phản ứng axit bazơ Thƣờng sử dụng để định lƣợng axit, bazơ muối - Phƣơng pháp kết tủa: Phƣơng pháp chủ yếu sử dụng để định lƣợng ion có khả tạo thành hợp chất khó tan, Tuy số lƣợng phản ứng tạo thành kết tủa khó tan lớn nhƣng đa số phản ứng xảy chậm khó tìm chất thị thích hợp nên việc sử dụng phƣơng pháp phân tích bị hạn chế - Phƣơng pháp phức chất: Phƣơng pháp dựa phản ứng tạo thành phức chất thuốc thử chất cần phân tích Thƣờng sử dụng để định lƣợng hầu hết ion kim loại số anion 82 - Phƣơng pháp oxi hoá-khử: Phƣơng pháp dựa phản ứng oxi hoá-khử để định lƣợng trực tiếp nguyên tố chuyển tiếp, số chất hữu số ion vô Phân loại theo cách xác định điểm tương đương trình chuẩn độ - Các phƣơng pháp hoá học: Việc xác định điểm tƣơng đƣơng trình chuẩn độ dựa vào biến đổi tƣợng quan sát đƣợc nhƣ: thay đổi màu sắc dung dịch, xuất kết tủa làm đục dung dịch, - Các phƣơng pháp hoá lý: Xác định điểm tƣơng đƣơng trình chuẩn độ dựa vào biến đổi đột ngột tín hiệu vật lý dung dịch phân tích nhƣ: cƣờng độ màu, độ dẫn điện, điện điện cực, IV Các phƣơng pháp chuẩn độ Trong phân tích thể tích, tuỳ theo trình tự tiến hành chuẩn độ ngƣời ta chia thành phƣơng pháp chuẩn độ sau: Chuẩn độ trực tiếp Chuẩn độ trực tiếp đƣợc tiến hành cách thêm từ từ dung dịch thuốc thử R vào dung dịch chất định phân X Khi đó, thuốc thử R phản ứng trực tiếp với X theo phƣơng trình sau: X+R  Q+Y Dựa vào nồng độ, thể tích dung dịch chuẩn R vào phƣơng trình phản ứng để định lƣợng cấu tử X mẫu Chuẩn độ gián tiếp Nguyên tắc phƣơng pháp chuẩn độ gián tiếp nhƣ sau: Chuyển X vào hợp chất thích hợp chứa nguyên tố xác định trực tiếp đƣợc thuốc thử thích hợp Thƣờng X khơng thể tiến hành chuẩn độ trực tiếp thuốc thử thích hợp ngƣời ta tiến hành chuẩn độ gián tiếp: chuẩn độ thế, chuẩn độ ngƣợc a Chuẩn độ ngược Thêm thể tích xác dƣ dung dịch thuốc thử R vào dung dịch chất định phân X Sau đó, chuẩn độ lƣợng thuốc thử R dƣ lại (sau X phản ứng hết) dung dịch thuốc thử R’ thích hợp 83 X+R  Q+Y Rdƣ + R’  Q’ + Y’ (1) (2) Dựa vào dung dịch thuốc thử B’ phƣơng trình (2) để tính lƣợng Rdƣ Từ biết đƣợc thể tích R tiêu tốn để phản ứng với X phƣơng trình (1) Và định lƣợng đƣợc hàm lƣợng X mẫu Phƣơng pháp chuẩn độ ngƣợc thƣờng sử dụng trƣờng hợp định lƣợng mà phản ứng chuẩn độ (1) xảy chậm khơng tìm đƣợc chất thị thích hợp để xác định điểm tƣơng đƣơng phản ứng (1) b Chuẩn độ thay Nguyên tắc phƣơng pháp chuẩn độ là: Cho chất cần xác định X tác dụng với hợp chất thích hợp MY để giải phóng Y theo phƣơng trình (1): X + MY  MX + Y (1) Y giải phóng đƣợc chuẩn độ dung dịch thuốc thử R thích hợp theo phƣơng trình (2): Y + R  Q +P (2) Dựa vào nồng độ, thể tích R phƣơng trình phản ứng chuẩn độ để xác định X Phƣơng pháp gọi chuẩn độ đẩy Phƣơng pháp thƣờng sử dụng khơng có phản ứng khơng có chất thị thích hợp cho chuẩn độ trực tiếp X Chuẩn độ phân đoạn Trong số trƣờng hợp chuẩn độ lần lƣợt chất X, Y, Z, dung dịch hai dung dịch chuẩn V Cách tính tốn kết Tính kết phân tích thể tích phụ thuộc vào cách biểu thị nồng độ cách phân tích Nguyên tắc chung dựa vào định nghĩa nồng độ, phƣơng trình phản ứng chuẩn độ định luật đƣơng lƣợng Trường hợp chuẩn độ trực tiếp  Tính theo nồng độ mol/lit 84 Dựa vào thể tích, nồng độ dung dịch chuẩn phƣơng trình phản ứng để định lƣợng cấu tử cần phân tích Thí dụ 1: Để chuẩn hố dung dịch NaOH ngƣời ta hồ tan 1.26 gam axir oxalic H2C2O4.2H2O vào nƣớc thêm nƣớc đến 500ml Chuẩn độ 25ml dung dịch thu đƣợc hết 12.58ml NaOH Tính nồng độ mol/lit dung dịch NaOH chuẩn hoá? Nồng độ mol/lit dung dịch chuẩn axit oxalic là: CM  m 1.26 = = 0.02M M  V 126  0.5 Số mol axit oxalic H2C2O4 25ml dung dịch H2C2O4 0.02M là: n H 2C2O4  0.02  25  5.10 4 mol 1000 Phƣơng trình phản ứng chuẩn độ: 2NaOH + H2C2O4  Na2C2O4 + 2H2O Theo phƣơng trình chuẩn độ: số mol H2C2O4 tham gia phản ứng 1/2 số mol NaOH nên số mol NaOH tham gia phản ứng chuẩn độ là: nNaOH   5.104  103 Nồng độ dung dịch NaOH chuẩn hoá là: CM  10 3  1000  0.079M 12,58  Tính theo nồng độ đƣơng lƣợng Tính theo nồng độ đƣơng lƣợng cần phải dựa vào định luật đƣơng lƣợng, nồng độ thể tích dung dịch chuẩn Thí dụ 2: Khi chuẩn độ 0.2275gam Na2CO3 tinh khiết đến CO2 phải dùng vừa hết 22.35ml dung dịch HCl Tính nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit dung dịch HCl? Phản ứng chuẩn độ: Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + H2O + CO2 Số đƣơng lƣợng gam Na2CO2 có 0.2275gam là: nNa2CO3  m  m  0.2275    4,3.10 3 D M 106 Theo định luật đƣơng lƣợng ta có: nNa2CO3  VHCl (lit )  CN ( HCl ) Vậy nồng độ đƣơng lƣợng gam /lit dung dịch HCl là: 85 4.3  10 3 C N ( HCl )    0.192 N VHCl (lit ) 22.35  10 3 n Na2CO3  Tính theo độ chuẩn chất định phân Thí dụ 3: Tính hàm lƣợng % khối lƣợng sắt quặng biết sau hoà tan 0.517gam quặng khử hoàn toàn Fe(III) thành Fe(II) dung dịch chuẩn KMnO có độ chuẩn theo Fe 5.620 mg/ml dùng hết 57.20 ml dung dịch chuẩn đó? Độ chuẩn dung dịch KMnO4 theo chất xác định Fe(II) TKMnO4 / Fe ( II )  5.620mg / ml Vì vậy, số mg Fe (II) tƣơng ứng với 57.20ml dung dịch KMnO4 là: mFe  TR / X  V  0.5620  57.20  32.1464mg  0.0321gam Hàm lƣợng %Fe quặng là: 0.0321  100  6.218% 0.517 %Fe = Trường hợp chuẩn độ gián tiếp Thí dụ 1: Thêm 25ml dung dịch AgNO3 0.1248M vào 20ml dung dịch NaCl Chuẩn độ AgNO3 dƣ hết 11.54ml NH4SCN 0.0875M Tính nồng độ mol/lit NaCl?  Tính theo nồng độ mol/lit Phƣơng trình phản ứng: AgNO3 + NaCl = AgCl  + NaNO3 (1) AgNO3 + NH4SCN = AgSCN  + NH4NO3 (2) Tổng số mol AgNO3 dùng để thí nghiệm là:  AgNO  25  10 3  0.1248  3.12  10 3 mol Theo phƣơng trình (2), số mol AgNO3 dƣ tham gia phản ứng với NH4SCN là:  AgNO   NH SCN  11.54  103  0.0875  1.01 103 mol Theo phƣơng trình (1), số mol AgNO3 tham gia phản ứng với NaCl số mol NaCl mẫu nên số mol NaCl là:  NaCl   AgNO (1)  3.12 103  1.01103  2.11103 mol Nồng độ mol/lit dung dịch NaOH là: CM Na Cl 86 nNaCl 2.11 10 3    0.1055M VNaCl 20  10 3  Tính theo nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit Nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit dung dịch NH4SCN 0.0875M C1 C1  n1  CM  1 0.0875  0.0875N Nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit dung dịch AgNO3 0.1248M C2 C2  n2  CM  1 0.1248  0.1248N Theo định luật bảo toàn đƣơng lƣợng số đƣơng lƣợng gam NaCl số đƣơng lƣợng gam AgNO3 tham gia phản ứng với nên số đƣơng lƣợng gam NaCl là:  NaCl   AgNO (1)   AgNO3   NH SCN  25  10 3  0.1240  11.54  10 3  0.0875  2.09  10 3 đlg Nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit dung dịch NaCl là: C N Na Cl   NaCl V NaCl 2.09  10 3   0.1055 N 20 Thí dụ 2: Để định lƣợng Cr thép, ngƣời ta phân huỷ 1.075gam mẫu thép thành dung dịch oxi hố hồn tồn Cr3+ thành CrO42- Sau thêm vào 25ml dung dịch chuẩn FeSO4 0.041M lƣợng dung dịch axit sunfuric lỗng đủ để làm mơi trƣờng Lƣợng Fe(II) dƣ đƣợc chuẩn độ 3.70ml dung dịch KMnO4 0.04M Hãy tính hàm lƣợng % khối lƣợng Cr thép? Để tiện lợi ta tính theo nồng độ đƣơng lƣợng Khi đó, khơng cần phải viết phƣơng trình phản ứng CN ( KMnO4 )  n1  CM ( KMnO4 )   0.04  0.2 N C N ( Fe 2 )  n2  CM ( Fe 2 )  1 0.041  0.041N Lƣợng Fe(II) dƣ đƣợc chuẩn độ 3.70ml dung dịch chuẩn KMnO4 0.04M nên số đƣơng lƣợng Fe (II) dƣ số đƣơng lƣợng KMnO4 tham gia phản ứng chuẩn độ Vì số đƣơng lƣợng Fe(II) dƣ là: 3.70  10 3  0.2  0.74  10 3 đƣơng lƣợng Fe(II) dƣ Số đƣơng lƣợng CrO42- số đƣơng lƣợng Fe(II) tham gia phản ứng với nên số đƣơng lƣợng CrO42- là: 25  10 3  0.041  0.74  10 3  0.285  10 3 đƣơng lƣợng 87 Số đƣơng lƣợng Cr3+ số đƣơng lƣợng CrO42- nên số gam Cr có 1.075gam mẫu thép là: m  0.285  10 3  52  0.00494 gam Hàm lƣợng % Cr thép %Cr  0.00494  100  0.4595% 1.075 VI Phƣơng pháp chuẩn độ axit-bazơ Nguyên tắc phương pháp Phƣơng pháp chuẩn độ axit-bazơ phƣơng pháp phân tích thể tích, dựa phản ứng trung hồ axit với bazơ dung dịch chất định phân với dung dịch chuẩn để xác định nồng độ axit bazơ Các dung dịch chuẩn dùng phƣơng pháp thƣờng dung dịch axit mạnh dung dịch bazơ mạnh Trong trình chuẩn độ nồng độ ion H+ OHthay đổi nên pH trình chuẩn độ thay đổi Vì vậy, để nhận biết điểm tƣơng đƣơng thƣờng dùng chất mà màu sắc chúng thay đổi theo pH, gọi chất thị pH Chất chi thị axit-bazơ a Bản chất chất thị axit-bazơ Chất thị axit-bazơ axit bazơ hữu yếu, dạng axit bazơ liên hợp chúng có màu khác Vì vậy, màu chúng phụ thuộc vào pH dung dịch Kí hiệu chất thị axit HInd bazơ IndOH Trong nƣớc, chất thị phân ly nhƣ sau: HInd  H+ + Ind - KA IndOH  Ind+ + OH - KB Mỗi chất thị màu axit-bazơ thƣờng có khoảng pH đổi màu Khoảng pH đổi màu thị đƣợc xác định thực nghiệm Trong khoảng pH đổi màu thị có giá trị pH mà thị đổi màu rõ gọi giá trị pT 88 Một số chất thị màu axit-bazơ b Một số chất thị axit-bazơ thƣòng dùng phƣơng pháp trung hồ đƣợc giới thiệu bảng 4.1 Tên thơng dụng Thimol xanh Khoảng đổi màu màu dạng axit- pT 1.21 - 2.8 bazơ Đỏ – Vàng Metyl vàng 2.9 – 4.0 Đỏ – Vàng Metyl da cam 3.1 – 4.4 Đỏ – Da cam Metyl đỏ 4.2 – 6.3 Đỏ – Vàng Quỳ 5.0 – 8.0 Phenol đỏ 6.8 – 8.4 7.81 Vàng - Đỏ Phenolphtalein 8.3 – 10 Không màu- Hồng Thimolphtalein 9.3 – 10.5 Không màu- Xanh Bảng 4.1 Một số chất thị axit-bazơ quan trọng Để có chất thị đổi màu rõ ràng pH thay đổi khoảng hẹp (0.2 -0.5 đơn vị pH), ngƣời ta dùng hỗn hợp chất thị Bảng 4.2 giới thiệu số chất thị màu hỗn hợp đƣợc dùng chuẩn độ axit-bazơ Thành phần hỗn hợp Metyl da cam 0.1% nƣớc Indigocacmin 0.25% nƣớc Bromcrezon xanh 0.1% nƣớc metyl da cam 0.2% nƣớc Bromcrezon xanh 0.1% rƣợu metyl đỏ 0.2% rƣợu Tỷ lệ V/V pT Màu dạng axitbazơ 1/1 4.1 Tím - Xanh 1/1 4.3 Vàng- Xanh lục 3/1 5.1 Đỏ nhạt- Xanh 1/1 7.5 Vàng- Tím 1/3 9.0 Vàng- Tím Bromtimol xanh, muối natri 0.1% nƣớc Phenol đỏ, muối natri 0.1% nƣớc Thimol xanh 0.1% rƣợu 50º phenolphtalein 0.1% rƣợu Bảng 4.2 Một số hỗn hợp thị dùng phƣơng pháp axit-bazơ 89 Cách chọn chất thị màu axit-bazơ c Trong trình chuẩn độ, pH dung dịch thay đổi, tính tốn thực nghiệm cho thấy pH dung dịch điểm tƣơng đƣơng phản ứng chuẩn độ có thay đổi đột ngột Nếu biểu diễn thay đổi pH dung dịch theo lƣợng dung dịch chuẩn axit bazơ thêm vào ta đƣợc đồ thị đƣờng cong chuẩn độ (hoặc đƣờng định phân) Nhƣ vậy, đƣờng cong chuẩn độ cho phép theo dõi biến đổi pH dung dịch thời điểm khác Xác định điểm cuối trình chuẩn độ, dựa vào khoảng pH thay đổi đột ngột (gọi bƣớc nhảy pH trình chuẩn độ) để chọn chất thị Đường định phân phương pháp chuẩn độ axit - bazơ a Định phân axit mạnh bazơ mạnh ngược lại Thí dụ 1: Giả sử chuẩn độ 100ml dung dịch HCl 0.1M dung dịch chuẩn NaOH 0.1M Phản ứng chuẩn độ: HCl + NaOH = NaCl + H2O (*) Ta tính pH dung dịch trình chuẩn độ thời điểm thể tích NaOH thêm vào là: 0ml, 50ml, 90ml, 99ml, 99.9ml, 100ml, 100.1ml , 101ml, 110ml - Khi chƣa thêm NaOH, pH dung dịch dung dịch axit HCl định nên pH dung dịch đƣợc tính gần theo công thức sau: pH= - lg[HCl] = 1.0 - Khi thêm 50ml dung dịch NaOH, phản ứng chuẩn độ (*) xảy dƣ lại 50ml HCl Vì vậy, dung dịch HCl cịn lại có nồng độ là: [ HCl ]  50  0.1  3.33  10 2 M 100  50 pH dung dịch dung dịch HCl dƣ đƣợc tính theo công thức gần dung dịch axit mạnh sau: pH = -lg[HCl] = 1.48 - Khi thêm 90ml dung dịch NaOH trung hồ đƣợc 90ml HCl theo phƣơng trình (*), cịn lại 10ml dung dịch HCl dƣ Khi đó, nồng độ ion H + dung dịch là: 90 - Phƣơng pháp rửa giải hay dùng với dung dịch chứa cấu tử có lực với cột nhƣng phải nhỏ lực cấu tử cần tách với cột Phương pháp rửa đẩy - Ban đầu, đƣa mẫu lên cột Sau đó, cho dung dịch rửa chứa chất có lực với pha tĩnh lớn cấu tử cần tách Các cấu tử cần tách bị dịch chuyển dần xuống phía dƣới ta tiến hành q trình rửa cột thoát khỏi cột Cấu tử khỏi cột cấu tử có tƣơng tác với pha tĩnh yếu nhất, sau đến cấu tử có lực với cột mạnh dần Đƣờng cong q trình rửa đẩy biểu diễn hình 7.3 - Khác với phƣơng pháp rửa giải, phƣơng pháp rửa đẩy nồng độ cấu tử khơng giảm qua q trình sắc ký Nhƣng phƣơng pháp rửa đẩy khó phân biệt phần riêng cấu tử dung dịch thoát C V Hình 7.3 Đường cong phương pháp rửa đẩy IV Một số loại sắc ký - Sắc ký lỏng dạng cột Trong phƣơng pháp sắc ký lỏng dạng cột cổ điển, cột sắc ký thƣờng ống thuỷ tinh đƣờng kính d = 0.5-5 cm có độ dài l = 20-100 cm Trên cột nạp đầy chất hấp phụ pha động Pha động chuyển động dƣới tác dụng trọng lực Mẫu phân tích đƣợc đƣa vào phần cột Trong phƣơng pháp rửa giải rửa đẩy, trình cho dung dịch rửa chảy qua cột xảy tƣợng phân ly, tách cấu tử Thu dung dịch thoát chảy khỏi cột khoảng thời gian xác định, tiến hành phân tích nồng độ cấu tử phƣơng pháp thích hợp xây dựng đồ thị hệ toạ độ nồng độ cấu tử nghiên cứu C thể tích dung dịch V 132 Ngày nay, có nhiều cải tiến thiết bị, cách nạp mẫu, chất hấp phụ ngƣời ta - nhận đƣợc kết phân tích có độ nhạy, độ chọn lọc cao đƣợc gọi phƣơng pháp sắc ký lỏng có hiệu cao Trong phƣơng pháp này, cột sắc ký thƣờng đƣợc chế tạo thép khơng gỉ có đƣờng kính 2-6 mm dài 10-25cm, mặt cột đƣợc đánh bóng Cột đƣợc nạp chất hấp phụ với hạt có kích thƣớc 3.5-10 m , thƣờng có dạng hình cầu Để nạp chất hấp phụ vào cột ngƣời ta hải bơm chất hấp phụ dƣới dạng huyền phù dung môi chọn trƣớc áp suất 80MPa Những loại cột có khả tách cao gấp hàng trăm lần loại cột mở bình thƣờng Pha tĩnh dùng sắc ký lỏng thƣờng phải khơng hồ lẫn với pha động, phải bền - học hoá học điều kiện phân tích, phải có độ chọn lọc đủ cao Pha tĩnh dạng rắn thể lỏng, pha tĩnh dạng lỏng ta có dạng sắc ký lỏng-lỏng, pha tĩnh thể rắn ta có sắc ký lỏng- rắn Pha tĩnh dạng rắn thƣờng dùng chất hấp phụ silicagel, nhôm oxit hay số hợp chất hấp phụ biến tính, Nếu pha tĩnh cột trao đổi ion ta có loại sắc ký đặc thù sắc ký trao đổi ion Sắc ký trao đổi ion - Sắc ký trao đổi ion loại sắc ký lỏng- rắn Pha tĩnh loại hợp chất có khả trao đổi ion (cation anion) Quá trình sắc ký xảy dựa vào phản ứng thành phần pha động chất trao đổi ion nạp sẵn cột sắc ký - Cột sắc ký trao đổi ion thƣờng cột thuỷ tinh hình trụ có đƣờng kính chiều dài thích hợp Thơng thƣờng, tỷ lệ chiều dài đƣờng kính ống phải lớn 10 Đáy ống thƣờng có khố để dung dịch, dƣới đáy ống thƣờng lót lớp bơng thuỷ tinh hay bi thuỷ tinh để ngăn không cho hạt nhựa lọt vào làm tắc khoá Trong cột nhồi chất trao đổi ion dạng xác định (Hình 7.4) Các chất trao đổi ion thƣờng sử dụng loại nhựa trao đổi ion hay gọi ionit Các chất trao đổi ion tổng hợp có nhiều ƣu điểm nhƣ dung lƣợng trao đổi lớn, đủ lặp lại, có tính bền học hố học Các ionit có gắn nhóm chức khác nhau, tuỳ thuộc vào điện tích nhóm chức ngƣời ta có ionit khác nhau: cationit ionit có chứa nhóm chức mang điện tích âm, có khả trao đổi cation; cịn anionit ionit có nhóm chức mang điện tích dƣơng, có khả trao đổi anion Tuy nhiên, ngƣời ta tổng hợp đƣợc ionit có nhiều nhóm chức, kể ionit lƣỡng tính có khả vừa trao đổi cation vừa trao đổi anion 133 4 2 1 1-Khoá 2- Bông thủ tinh hc bi thủ tinh 3-ChÊt hÊp phơ 4- Cột thuỷ tinh 5- Phễu đổ mẫu pha động Hình 7.4 Cột sắc ký trao đổi ion - Phng pháp sắc ký trao đổi ion đƣợc ứng dụng chủ yếu để tách ion Sau đó, việc xác định hàm lƣợng cấu tử mẫu đƣợc thực phƣơng pháp thích hợp Thí dụ: Để tiến hành tách kim loại kiềm hỗn hợp chứa Na +, K+, ta cho Na+ K+ hấp phụ cột cationit Sau đó, tiến hành trình rửa giải dung dịch rửa HCl 0.1M Lúc đầu dung dịch khơng có ion kim loại kiềm Sau đó, bắt đầu xuất dung dịch thoát ion Na+ Sau nồng độ Na+ dung dịch gần khơng bắt đầu có ion K+ dung dịch Q trình rửa đƣợc tiến hành dung dịch rửa hết ion K+ Quá trình rửa đƣợc biểu diễn đƣờng cong hình 7.4 Từ đƣờng cong cho thấy với dung dịch rửa dung dịch HCl tách Na+ K+ khỏi cột sắc ký trao đổi ion K+ Hình 7.4 Đường cong Na+, K+ rửa dung sdịch HCl 0.1M C Na+ V(HCl) Sắc ký lỏng- lỏng cột - Về chất, sắc ký lỏng- lỏng phƣơng pháp sắc ký phân bố Pha động nƣớc, pha tĩnh dung mơi khơng hồ lẫn với nƣớc Cột sắc ký đƣợc nạp đầy chất mang rắn, bề mặt có phủ màng mỏng chất lỏng dùng làm pha tĩnh Chất lỏng phủ chất mang pha tĩnh lỏng, dung dịch chứa cấu tử nghiên cứu chảy qua cột pha động lỏng 134 - Sự tách chất sắc ký lỏng- lỏng dựa vào khác hệ số phân bố chất dung mơi khơng hồ lẫn Hệ số phân bố chất đƣợc xác định bởi: Kd /t  Trong đó: Cd Ct Cd – nồng độ chất nghiên cứu pha động Ct – nồng độ chất nghiên cứu pha tĩnh - Nói chung sắc ký lỏng- lỏng, ngƣời ta chọn hệ dung mơi khơng hồ lẫn nhƣng khơng trƣờng hợp ngƣời ta chọn dung môi tan chút Để ngăn ngừa q trình hồ tan vào chất lỏng trình sắc ký, pha động thƣờng đƣợc làm bão hoà trƣớc pha tĩnh Để đảm bảo cho thành phần pha không thay đổi, ngƣời ta dùng phƣơng pháp hoá học để gắn chặt vào chất mang, thƣờng tƣơng tác dung mơi với nhóm OH- bề mặt chất mang - Hiệu cột phụ thuộc vào độ nhớt, hệ số khuyếch tán tính chất vật lý khác chất lỏng Giảm độ nhớt pha động rút ngắn thời gian phân tích nhƣng tăng độ nhớt pha động lại làm tăng hiệu cột Trong thực tế, thƣờng hay dùng chất lỏng có độ nhớt bé - Chất mang pha tĩnh cần có bề mặt đủ phát triển, trơ hoá học, giữ chặt đƣợc pha tĩnh lỏng bề mặt chất mang Chất mang phải khơng hồ tan dung mơi sử dụng hệ sắc ký Thƣờng dùng chất mang có chất khác nhau: chất mang ƣa nƣớc nhƣ silicagel, xelluloza; chất mang ƣa dung môi hữu nhƣ floroplast, teflon polime khác Ngày nay, ngƣời ta dùng phổ biến sắc ký lỏng- lỏng cao áp nhờ làm tăng hiệu tách rút ngắn thời gian phân tích - Phƣơng pháp sắc ký lỏng- lỏng cột đƣợc ứng dụng để phân tích định tính nhƣ phân tích định lƣợng Phân tích định tính dựa vào việc xác định đặc trƣng lƣu trình sắc ký, kết hợp với việc kiểm định đặc trƣng lƣu với mẫu chuẩn Phân tích định lƣợng thƣờng dựa vào kết đo diện tích độ cao pic sắc ký tiến hành theo phƣơng pháp đƣờng chuẩn Phƣơng pháp sắc ký lỏng- lỏng thƣờng đƣợc ứng dụng phân tích hợp chất hữu Sắc ký lớp mỏng 135 - Về chất, sắc ký lớp mỏng sắc ký lỏng- rắn mà pha tĩnh rắn đƣợc trải thành lớp mỏng kính, nhựa hay kim loại Giọt dung dịch mẫu nghiên cứu đƣợc nhỏ đƣờng xuất phát cách rìa 2-3 cm, cịn rìa đƣợc nhúng vồ dung mơi thích hợp Dung mơi đóng vai trị nhƣ pha động sắc ký hấp phụ lỏng- rắn Dƣới tác dụng lực mao quản, dung môi chuyển động dọc theo lớp hấp phụ chuyển vận cấu tử hỗn hợp với vận tốc khác đƣa đến việc tách cấu tử Sự khuyếch tán cấu tử lớp hấp phụ vừa theo chiều dọc vừa theo chiều ngang Vì vậy, trình tách sắc ký đƣợc thực theo hai chiều - Trong sắc ký lớp mỏng, lớp mỏng thƣờng thuỷ tinh, nhôm màng poliete suốt Chất hấp phụ để trải lên lớp mỏng thƣờng bột silicagel, alumin, bột xenluloza, Dung mơi làm pha động dùng dung mơi đơn nhƣ: parafin, xyclohexan, benzen, clorofom, hệ dung môi gồm hai hay ba thành phần đƣợc chọn với tỷ lệ thích hợp nhƣ: xyclohexan: axetat etyl = 95: ; benzen: axetat etyl = 95: ; clorofom: axeton = 9:1 ; - Tuỳ theo hƣớng chuyển động pha động, sắc ký lớp mỏng gồm phƣơng pháp khác nhau: Phƣơng pháp sắc ký lớp mỏng lên dung mơi thấm từ dƣới lên dƣới tác dụng lực mao quản; sắc ký mỏng xuống, pha động chuyển động từ xuống tác dụng lực mao quản tác dụng trọng lực; phƣơng pháp sắc ký lớp mỏng nằm ngang đƣợc thực theo kiểu vòng tròn để dung môi bay tự Trong phƣơng pháp sắc ký vòng tròn, gnƣời ta nhỏ giọt dung dịch nghiên cứu tâm mỏng nằm ngang, dung môi đƣợc tiếp tục dƣới tác dụng lực mao quản chuyển động hƣớng từ tâm ngoài; cấu tử phân tích phân bố lớp mỏng dƣới dạng vòng tròn đồng tâm - Sau kết thúc trình sắc ký, phải tiến hành việc làm hình vết sắc ký phƣơng pháp hoá học hoá lý Bằng phƣơng pháp hoá học, ngƣời ta thƣờng phun lên mỏng dung dịch thuốc thử tác dụng với cấu tử hỗn hợp thành hợp chất màu nhìn rõ mắt thƣờng Trong phƣơng pháp vật lý, ngƣời ta lợi dụng tƣợng phát quang với tia tử ngoại: dùng chất thị phát quang tác dụng đƣợc với cấu tử hỗn hợp nhận biết vết sắc ký phƣơng pháp phóng xạ, 136 - Phƣơng pháp sắc ký lớp mỏng đƣợc ứng dụng để tách phân tích định tính nhƣ định lƣợng hợp chất hữu nhƣ: axit, rƣợu, glucol, alcaloit, amin, aminoaxit, protein, peptit, chất kháng sinh, anion vô cơ, cation vô Vì vậy, phƣơng pháp sắc ký lớp mỏng đƣợc sử dụng rộng rãi công nghệ thực phẩm, dƣợc học, y học lĩnh vực khoa học, công nghệ đời sống khác Sắc ký giấy - Về chất, loại sắc ký phân bố lỏng- lỏng Pha động chất lỏng, thƣờng hỗn hợp hai hay nhiều dung môi khác theo tỷ lệ xác định Pha tĩnh lỏng đƣợc tẩm vào chất mang loại giấy đặc biệt đƣợc gọi giấy sắc ký Vì vậy, phƣơng pháp mang tên sắc ký giấy - Giấy sắc ký dùng sắc ký giấy phải tinh khiết, định lƣợng đồng đều, cấu trúc sợi chiều dài sợi xenluloza phải đồng Các hệ dung môi sắc ký phải đáp ứng số yêu cầu: dung môi pha động dung môi pha tĩnh phải không trộn lẫn, thành phần dung mơi phải khơng thay đổi q trình sắc ký, dung môi phải dễ dàng đuổi khỏi giấy sắc ký, dung môi phải không hiếm, không độc hại nguy hiểm cho ngƣời Các cấu tử mẫu nghiên cứu phải có tính tan khác dung môi - Tƣơng tự nhƣ sắc ký lớp mỏng, sắc ký giấy, giọt mẫu phân tích đƣợc nhỏ vào vạch xuất phát Tuỳ thuộc vào cách cho dung môi chạy mà chia sắc ký giấy thành loại: sắc ký chạy chiều lên xuống (Hình 7.5a,b), sắc ký chạy hai chiều vừa lên vừa xuống (Hình 7.6), sắc ký chạy vịng trịn (Hình 7.7) Máng dung môi Que đỡ thuỷ tinh Móc thuỷ tinh Giây cách ly giấy Vết sắc ký Giấy Hỡnh 7.5a Sắc ký xuống Dung m«i Hình 7.5b Sắc ký lờn 137 Vòng dung môi Vòi dẫn dung môi Mẫu Hình 7.6 Sắc ký vừa lên- vừa xuống Hình 7.7 Sắc ký vòng tròn Sau tin hnh chy sc ký, ngƣời ta thực việc hình vết sắc ký phƣơng pháp hoá học vật lý nhƣ mô ta sắc ký lớp mỏng - Phƣơng pháp sắc ký giấy đƣợc sử dụng rộng rãi phân tích định tính định lƣợng chất hữu vô Đặc biệt để tách phân tích hỗn hợp chứa cấu tử có tính chất hố học giống - Sắc ký gel Đây loại sắc ký đặc biệt dựa vào khác kích thƣớc phân tử hợp chất Pha tĩnh sắc ký gel dung mơi lỗ gel, cịn pha động dung mơi chạy qua Nhƣ vậy, pha tĩnh pha động dung môi hỗn hợp dung môi Gel thƣờng dùng đƣợc chế tạo từ dextran, poliacrilanit số hợp chất thiên nhiên hay tổng hợp khác - Trong phƣơng pháp sắc ký gel, ngƣời ta tách phân tử có kích thƣớc lớn khỏi phân tử có kích thƣớc bé Các phân tử có kích thƣớc bé xuyên qua lỗ gel, sau chúng đƣợc rửa khỏi gel Kích thƣớc lỗ gel thay đổi cách thay đổi dung môi để thay đổi độ trƣơng gel - Trong thực tế, sắc ký gel thƣờng đƣợc sử dụng để xác định phân bố phân tử polime theo kích thƣớc phân tử Nên ngƣời ta thƣờng áp dụng sắc ký gel phân tích sainh học để tách làm polipeptit, protein hợp chất có phân tử lớn 138 Sắc ký khí - Trong sắc ký khí, pha động pha khí Tuỳ thuộc vào trạng thái pha tĩnh rắn hay lỏng mà có loại sắc ký khác nhau: sắc ký khí- lỏng (GLC) sắc ký khí- rắn (GSC) Cột sắc ký khí đƣợc chế tạo thuỷ tinh, ống thép, ống đồng, chất dẻo đặc biệt, đƣờng kính cột từ 3- mm, chiều dài cột từ vài chục centimet đến vài chục mét Cột có dạng thẳng, dạng hình xoắn hay hình chữ U Bên cột nhồi chất hấp phụ rắn (trong sắc ký khí- rắn) chất mang có phủ màng mỏng pha tĩnh lỏng (trong sắc ký khí - lỏng) Pha động dịng khí để chuyển chất nghiên cứu thể khí qua cột sắc ký Chất khí tải nghiên cứu để tạo nên pha động cịn đƣợc gọi khí mang thƣờng dùng khí nhƣ Heli, hidro, nitơ - Về nguyên tắc, sắc ký khí- rắn loại sắc ký khí hấp phụ Pha động chất khí hơi, pha tĩnh chất hấp phụ rắn Chất hấp phụ rắn sử dụng than hoạt tính, silicagel zeolit Việc tách cấu tử hỗn hợp dựa vào tính chất hấp phụ chọn lọc cấu tử chất hấp phụ rắn Chẳng hạn mẫu phân tích hỗn hợp gồm hai cấu tử A, B; đó, giả sử A bị hấp phụ mạnh pha tĩnh so với cấu tử B Mẫu phân tích đƣợc đƣa lên cột sắc ký dƣới dạng hỗn hợp khí Khi thổi pha động chạy qua cột sắc ký, cấu tử A bị hấp phụ cột nên nồng độ cấu tử A pha động nhỏ nồng độ cấu tử A pha tĩnh; ngƣợc lại nồng độ cấu tử B pha động lại lớn nồng độ cấu tử B pha tĩnh Vì vậy, cột sắc ký khí, cấu tử A B tách vị trí khác - Trong phƣơng pháp sắc ký khí- lỏng, pha tĩnh chất lỏng Trên cột sắc ký nạp đầy chất mang rắn, bề mặt chất mang có màng chất lỏng chất mang hấp phụ pha tĩnh Chất mang rắn thƣờng chất trơ, có bề mặt phát triển nhƣng có lỗ xốp để tránh tƣợng hấp phụ lên bề mặt chất mang nhƣ diatomit, teflon Việc tách hỗn hợp thành cấu tử riêng biệt dựa phân bố cấu tử hỗn hợp hoá học pha động pha tĩnh Khi cho hỗn hợp khí qua cột sắc ký khí, cấu tử mẫu tƣơng tác với màng chất lỏng Tại đó, xảy tƣợng hồ tan chất khí vào pha tĩnh lỏng Giả sử, mẫu phân tích gồm hai cấu tử A, B ; đó, A hồ tan nhiều pha tĩnh, B hồ tan pha tĩnh Khi thổi pha động qua cột sắc ký, A di chuyển chậm pha động; ngƣợc lại, B chuyển động nhanh pha động Nhờ tác động nhƣ lực hãm pha tĩnh lực dẫn pha động mà hai cấu tử A, B tách khỏi cột sắc ký 139 - Cường độ tín hiệu B A Thời gian Hình 7.6 Sắc ký đồ tách mẫu chứa hai cẩu tử A, B Trong trình sắc ký, máy sắc ký ghi lại sắc ký đồ Từ sắc ký đồ ta nhận - đƣợc tín hiệu ứng với cấu tử gọi pic sắc ký Hình 7.6 sắc ký đồ thu đƣợc tách mẫu có hai cấu tử A, B cột sắc ký khí Dựa vào đặc điểm thông số đặc trƣng pic sắc ký để định tính định lƣợng cấu tử có mẫu phân tích Phƣơng pháp sắc ký khí đƣợc áp dụng để tách phân tích hỗn hợp khí phổ - biến có hiệu Thƣờng dùng để phân tích sản phẩm dầu mỏ, khơng khí, hỗn hợp chất thơm sản phẩm, khí thải, nên phƣơng pháp đƣợc dùng phổ biến ngành hố sinh, y, cơng nghiệp thực phẩm, dầu mỏ, Phƣơng pháp sắc ký khí áp dụng để phân tích hỗn hợp chất lỏng hỗn hợp chất rắn bay nhiệt độ thấp sau cho chúng bay nhiệt độ cần thiết đƣa sản phẩm bay chạy qua cột sắc ký khí CÂU HỎI ƠN TẬP CHƢƠNG VII 26 Trình bày nguyên tắc phƣơng pháp sắc ký? Phân loại phƣơng pháp phân tích sắc ký? 27 Trình bày cách tiến hành phân tích sắc ký theo phƣơng pháp tiền lƣu, rửa giải rửa đẩy? 28 Hãy trình phƣơng pháp sắc ký lỏng dạng cột dùng phân tích sắc ký? 29 So sánh sắc ký trao đổi ion sắc ký lỏng- lỏng cột? Trình bày nguyên tắc, đặc điểm ứng dụng phƣơng pháp sắc ký lớp mỏng? Trình bày nguyên tắc, cách tiến hành ứng dụng sắc ký giấy? Trình bày nguyên tắc tách, đặc điểm ứng dụng sắc ký gel? 140 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Minh Châu (chủ biên), Từ Văn Mặc, Từ Vọng Nghi Cơ sở hóa học phân tích, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà Nội, 2005 Từ Văn Mặc (chủ biên) Phân tích Hóa lý, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Hà Nội, 1995 Nguyễn Đức Huệ Các phƣơng pháp phân tích hữu cơ, Nhà xuất đại học Quốc Gia Hà Nội, 2005 Hồ Viết Quý Phân tích lí – Hóa, Nhà xuất Giáo dục, năm 2001 Đào Văn Ích (chủ biên), Triệu Quý Hùng Một số câu hỏi tập Hóa Hữu cơ, Nhà xuất đại học Quốc Gia Hà Nội, 2006 141 MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU BÀI MỞ ĐẦU I PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CÁC CHấT II PHÂN LOạI CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CứU .2 III QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MẫU .3 PHẦN THỨ NHẤT CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HỐ HỌC .4 CHƢƠNG I DUNG DỊCH VÀ CÁCH BIỂU THỊ NỒNG ĐỘ DUNG DỊCH I MộT Số KHÁI NIệM .4 Khái niệm dung dịch Chất điện li mạnh, chất điện li yếu .4 Đương lượng gam chất phản ứng hoá học pH dung dịch II CÁCH BIểU THị NồNG Độ DUNG DịCH Nồng độ thể tích Nồng độ phần trăm khối lượng .8 Nồng độ mol/lit Nồng độ đương lượng gam/lit .10 Độ chuẩn .11 Độ chuẩn theo chất định phân 12 III MốI QUAN Hệ GIữA CÁC LOạI NồNG Độ 14 Quan hệ nồng độ mol/lit nồng độ đương lượng .14 Quan hệ nồng độ % khối lượng nồng độ mol/lít 15 Quan hệ độ chuẩn nồng độ mol/lit, nồng độ mol đương lượng .17 IV ĐịNH LUậT ĐƢƠNG LƢợNG 19 V PHA CHế DUNG DịCH CHUẩN 22 Dựa vào lượng cân xác .22 Pha loãng dung dịch 23 Trộn dung dịch .27 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG I .29 CHƢƠNG II 32 CÁC PHẢN ỨNG DÙNG TRONG PHÂN TÍCH HỐ HỌC .32 I TốC Độ CủA PHảN ứNG HOÁ HọC 32 Khái niệm tốc độ phản ứng 32 Định luật tác dụng khối lượng 32 Các yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng hoá học 33 II CÂN BằNG HOÁ HọC VÀ HOạT Độ 33 Khái niệm cân hoá học 33 Phương trình số cân hoạt độ 33 Cân nước 34 III PHảN ứNG AXIT-BAZƠ 35 Một sô khái niệm 35 142 pH dung dịch hệ đơn axit - bazơ nước 41 pH dung dịch hỗn hợp axit bazơ liên hợp 51 pH dung dịch đa axit muối chúng 54 IV PHảN ứNG KếT TủA 57 Tích số tan T 57 Điều kiện tạo thành kết tủa hoà tan kết tủa 58 Độ tan S kết tủa 58 Quan hệ độ tan S tích số hồ tan T 58 Sự làm bẩn kết tủa cộng kết kết tủa sau 59 Kết tủa phân đoạn kết tủa keo 60 V PHảN ứNG OXY HOÁ KHử 60 Khái niệm 60 Thế oxy hoá khử 61 Các yếu tố ảnh hưởng đến oxi hoá khử Thế oxy hoá khử tiêu chuẩn điều kiện 63 Chiều phản ứng oxi hoá-khử 63 Hằng số cân phản ứng oxi hoá khử 65 VI PHảN ứNG TạO PHứC 66 Khái niệm 66 Phân loại 67 Danh pháp 67 Hằng số bền số không bền phức chất 68 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG II 70 PHẦN THỨ HAI 72 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HỐ HỌC 72 CHƢƠNG III 72 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH KHỐI LƢỢNG 72 I NGUYÊN TắC CHUNG CủA PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH KHốI LƢợNG 72 II YÊU CầU ĐốI VớI DạNG KếT TủA VÀ DạNG CÂN 72 Dạng kết tủa 72 Dạng cân 73 III ĐIềU KIệN KếT TủA HOÀN TOÀN MộT CHấT 73 IV ĐIềU KIệN KếT TủA TINH KHIếT VÀ CĨ KÍCH THƢớC LớN 74 V Kỹ THUậT PHÂN TÍCH 74 Cân mẫu 75 Kết tủa cấu tử phân tích 75 Lọc rửa kết tủa 75 Sấy nung 76 Cân tính kết 76 VI PHạM VI ứNG DụNG CủA PHƢƠNG PHÁP 76 VII CÁCH TÍNH TỐN KếT QUả TRONG PHÂN TÍCH KHốI LƢợNG 77 Hệ số chuyển 77 Tính kết phân tích 77 Một số thí dụ 78 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG III 80 143 CHƢƠNG IV 81 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THỂ TÍCH 81 I NGUYÊN TắC CủA PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THể TÍCH .81 II YÊU CầU ĐốI VớI PHảN ứNG DÙNG TRONG PHÂN TÍCH THể TÍCH 81 III PHÂN LOạI CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THể TÍCH 82 Phân loại theo chất phản ứng chuẩn độ .82 Phân loại theo cách xác định điểm tương đương trình chuẩn độ 83 IV CÁC PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ 83 Chuẩn độ trực tiếp 83 Chuẩn độ gián tiếp 83 Chuẩn độ phân đoạn 84 V CÁCH TÍNH TỐN KếT QUả 84 Trường hợp chuẩn độ trực tiếp 84 Trường hợp chuẩn độ gián tiếp 86 VI PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ AXIT-BAZƠ 88 Nguyên tắc phương pháp .88 Chất chi thị axit-bazơ 88 Đường định phân phương pháp chuẩn độ axit - bazơ .90 VII PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ OXY HOÁ-KHử .101 Bản chất phương pháp .101 Chất thị dùng phương pháp oxy hoá- khử 101 Một số phương pháp oxy hoá khử hay dùng .102 VIII PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ KếT TủA 104 Nguyên tắc chung phương pháp 104 Điều kiện phản ứng kết tủa 105 Cách xác định điểm kết thúc chuẩn độ phương pháp bạc .105 IX PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ PHứC CHấT 107 Nguyên tắc phương pháp 107 Phương pháp chuẩn độ complexon 107 Phương pháp bạc chuẩn độ xianua 108 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG IV 109 PHẦN THỨ BA 111 GIỚI THIỆU CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CƠNG CỤ 111 CHƢƠNG V 111 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH ĐIỆN HỐ 111 I PHƢƠNG PHÁP ĐIệN PHÂN .111 Nguyên tắc phương pháp 111 Các q trình hố học xảy điện phân .111 Các phương pháp điện phân .112 II PHƢƠNG PHÁP CHUẩN Độ ĐIệN THế 113 Nguyên tắc phương pháp 113 Xác định điểm tương đương 114 Các phản ứng định phân dùng chuẩn độ điện 114 III PHƢƠNG PHÁP CựC PHổ 115 144 Nguyên tắc phương pháp 115 Thế phân huỷ, dòng khuyếch tán 115 Phương trình Incơvich 116 Phạm vi ứng dụng phương pháp 116 Quy trình phân tích phương pháp phân tích cực phổ 117 IV PHƢƠNG PHÁP CHUẩN AMPE 117 Nguyên tắc phương pháp 117 Các phản ứng dùng phương pháp chuẩn Ampe 118 Phạm vi ứng dụng phương pháp chuẩn Ampe 119 CHƢƠNG VI 120 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PHỔ NGHIỆM 120 I PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH TRắC QUANG 120 Nguyên tắc phương pháp 120 Định luật Lambert – Beer 120 Các phương pháp xác định 121 II PHƢƠNG PHÁP PHổ HUỳNH QUANG 123 Nguyên tắc phương pháp 123 Phân tích huỳnh quang định tính 124 Phân tích huỳnh quang định lượng 124 Ứng dụng phương pháp 125 III PHƢƠNG PHÁP QUANG PHổ PHÁT Xạ 125 Đặc điểm phương pháp 125 Phương pháp quang phổ định tính 126 Phương pháp quang phổ định lượng 127 Ứng dụng phương pháp quang phổ phát xạ 128 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG VI 128 CHƢƠNG VII 129 PHƢƠNG PHÁP SẮC KÝ 129 I NGUYÊN TắC CủA PHƢƠNG PHÁP SắC KÝ 129 II PHÂN LOạI CÁC PHƢƠNG PHÁP SắC KÝ 129 III CÁCH TIếN HÀNH PHÂN TÍCH SắC KÝ 130 Phương pháp tiền lưu 130 Phương pháp rửa giải 131 Phương pháp rửa đẩy 132 IV MộT Số LOạI SắC KÝ 132 Sắc ký lỏng dạng cột 132 Sắc ký trao đổi ion 133 Sắc ký lỏng- lỏng cột 134 Sắc ký lớp mỏng 135 Sắc ký giấy 137 Sắc ký gel 138 Sắc ký khí 138 CÂU HỎI ÔN TẬP CHƢƠNG VII 140 TÀI LIỆU THAM KHẢO 141 145 146 ... 1 .26 = = 0.02M M  V 126  0.5 Số mol axit oxalic H2C2O4 25 ml dung dịch H2C2O4 0.02M là: n H 2C2O4  0. 02  25  5.10 4 mol 1000 Phƣơng trình phản ứng chuẩn độ: 2NaOH + H2C2O4  Na2C2O4 + 2H2O... CO2 phải dùng vừa hết 22 .35ml dung dịch HCl Tính nồng độ đƣơng lƣợng gam/lit dung dịch HCl? Phản ứng chuẩn độ: Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + H2O + CO2 Số đƣơng lƣợng gam Na2CO2 có 0 .22 75gam là: nNa2CO3... CuSO4 phân tích điện trọng lƣợng diễn nhƣ sau: CuSO4 = Cu2+ + SO42H2O  H+ + OHTrong dung dịch, cation Cu2+ đƣợc chuyển catơt, xảy trình khử: Cu2+ + 2e  Cu Cịn anơt, có O2 ra: 2H2O - 4e  O2 +