Bộ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO Bộ‘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH ‘ TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH' THIỀU VĂN VĂN THƯ THƯ THIỀU NGHIÊN NGHIÊNCỨU CỨUCHIẾT CHIÉT- -TRẮC TRẮCQUANG QUANGHỆ HỆ PHỨC PAN - -Mn(IỊ) - CCI3COOH, ƯNG DỤNG PHỨC PAN - Mn(IỊ) CCI3COOH, ƯNG DỤNG XÁCĐỊNH ĐỊNHHÀM HÀMLƯỢNG LƯỢNGMANGAN MANGANTRONG TRONGNƯỚC NƯỚCMẶT MẶT XÁC VÀ NƯỚC NGẦM XÃ HƯNG HƯNG VÀ NƯỚC NGẦM Ỏ XẲỞHƯNG XÁ - XÁ-HUYỆN HUYỆN HƯNG - TỈNH NGHỆ AN NGUYÊN - TỈNHNGUYÊN NGHỆ AN CHUYÊN NGÀNH: HÓA PHÂN TÍCH MÃ SÓ: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC sĩ HÓA HỌC ••• LUẬN VĂN THẠC sĩ HÓA HỌC ••• Người hướng dân khoa học: PGS.TS NGUYỄN KHẮC NGHĨA VINH-2013 VINH-2013 Lời cảm ơn Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Thầy hướng dẫn khoa học PCTS -TS Nguyễn Khắc Nghĩa giao đề tài tận tình hướng dẫn suốt trình làm luận văn Tôi cảm ơn BCN khoa sau Đại học, khoa Hoá, thầy cô môn phân tích, cán phòng thí nghiêm bạn đồng nghiệp tạo điều kiện thuận lợi nhiệt tình giúp đỡ trình nghiên cứu hoàn thành luận văn MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỎNG QUAN .3 1.1 Giới thiệu nguyên tố mangan 1.1.1 .Vị trí, cấu tạo, trạng thái tự nhiên mức oxi hóa mangan 1.1.2 .Tính chất rnangan số phản ứng ion Mn2+ 1 ỉ Tính chất vật lý 1.1.2.2 Tín h chất hỏa học mangan 1.1.2.3 Một số phản ứng ion Mrỉ .4 1.1.2.3.1.; Tác dụng với NaOH 1.1.2.3.2.; Tá c dụng với amoni hyđroxyỉ NH4OH .5 1.1.2.3.3.; Tá c dụng với amoni sunfua (NH4)2S ỉ ỉ 2.3.4 Tác dụng với kali/eroxyanua K4[Fe(CN)6] 1.1.2.3.5 Tác dụng với natri photphat(l) Na2ỈĩP04 ỉ ỉ 2.3.6 Tác dụng với amoni pesunfat (NH4)2S208 1.1.2.3 Tác dụng với oxỉt chì (II9 Pb02 1.1.2.3.8 Tác dung vói na tri bitmat NaBiO 1.1.3.Độc tính mangan nguồn tạo mangan 1.1.3.1 Độc tính mangan 1.1.3.2 Nguồn tạo mangan 1.2 Tính chất khả tạo phức PAN 1.2.1 Tín h chất thuốc thử PAN 1.2.2 Khả tạo phức PAN ứng dụng phức 10 1.5.1 Kh niệm phương pháp chiết 13 1.5.1.1 Một so vấn đề chung chiết 13 1.5.1.2 Địn h luật phân bo Nemst 14 1.5.1.3 .Hệ số phân bo D 15 1.5.1.4 Hiệ u suất chiết R phụ thuộc vào so lần chiết 15 1.5.2 Các phương pháp trắc quang đế xác định thành phần phức dung dịch 17 1.5.2.1 Phư ơng pháp tỷ so moỉ (phương pháp dường cong bão hoà) 17 1.5.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tửmoỉ (phưong pháp biển đoi liên tục - phưong pháp Oxtromxlenko) 18 1.5.2.3 Phương pháp Staric- Bacbanel (phương pháp hiệu suất tương doi) 20 1.5.2.4 Phư ong pháp chĩiyến dịch cân 22 1.6 Cơ chế lạo phức đa ligan 25 1.7.2 Phư ơng pháp xử lý thong kê dường chuẩn 30 1.8 Đánh giá kết phân tích 31 Chương 2: KỸ THUẬT THựC NGHIỆM .32 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 32 2.1.1 .Dụn 2.3.3 .Phư ơng pháp nghiên cứu .34 2.4 Xử lý kết thực nghiệm 34 Chương 3: KÉT QUẢ THựC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan PAN - Mn(II) - CCI 3COOH dung môi clorotbm 35 3.1.1 Ng hiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ỉigan 35 3.1.2 Các điều kiện tối uu chiết phức đa ligan PAN - Mnậỉ) - CCỈ3COOH 38 3.1.2.1 Khảo sát thời gian lắc chiết thời gian đo mật độ quang sau chiết 38 3.1.2.2 Sự phụ thuộc mật độ quang vào pH 40 3.1.2.3 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CCỈ3COOH .41 3.1.2 Dung môi chiết phức đa ỉigan PAN - Mn(II) - CCI3COOH 43 3.1.2.5 Xác định tích dung môi chiết toi ưu .45 3.1.2.6 Sự phụ thuộc phần trăm chiết vào so lần chiết 46 3.1.2.7 Xử lí thong kê xác định % chiết 47 3.2.Xác định thành phần phức 48 3.2.1 Phương pháp tỷ so moỉ xác định tỷ lệ Mn(II): PAN 48 3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử moi xác định tỷ lệ Mn(II) :PAN 3.4.1 Tỉnh hệ số hấp thụ mol £ phức PAN - Mn(II) - CCỈỊCOO“ theo phương pháp Komar 61 Tỉnh so Kcb, Kkb, Ị3 phức PAN - Mnậỉ)- CCI3C00' theo 3.4.2 phưong pháp Komar 64 3.5 Xây dựng phương trình đườn ‘ >hụ thuộc mật độ quang vào nồng độ cúa phức 65 3.5.1 Xây dựng phưong trình đường chuấn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 65 3.5.2 Ánh hưởng so ion cản phưong trình đường chuân có mặt ion cản 67 3.5.2.1 Án h hưởng so ỉon tới mật độ quang aìaphức (R)Mn(CClỉCOO) 67 3.5.2.2 Xây dựng đường chu ân có mặt ion cản 68 3.5.3 Xác định hàm lượng mangan mẫu nhăn tạo phương pháp chiết - trắc quang 68 3.5.4 Ưng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng mangan nước mặt nước ngầm Xã Hưng Xá, Huyện Hưng Nguyên, Nghệ An 70 3.5.4.1 Lẩy mẫu xử lý mẫu 70 3.5.4.2 Xác định hàm lượng Mn mẫu nước mặt nước ngầm Xã Himg Xá, Huyện Hung Nguyên, Nghệ An 70 MỞ ĐẦU Nước nguồn tài nguyên thiên nhiên quý giá, yếu tố thiếu sống, đâu có nước có sống Vì tham gia vào trình tự nhiên điều tiết khí hậu, tống hợp chất hũu trì sống cho sinh vật trái đất có người Tuy nhiên vói phát triển sống, trình đô thị hóa, công nghiệp hóa, thâm canh nông nghiệp hóa diễn nhanh làm tăng nguy ô nhiễm môi trường mà có môi trường nước độc chất kim loại nặng Kim loại nặng tác nhân ô nhiễm nguy hại đến sức khỏe người, khả tích lũy lâu dài chúng Do việc xác định hàm lượng kim loại nặng nước vấn đề cấp thiết Mangan nguyên tố quan trọng thể sinh vật trái đất Sự thiếu hụt Mn gây dị dạng, xương phát triển Mn đặc biệt cần cho gia súc non lớn để chống suy dinh dưỡng Đối với thực vật Mn có vai trò quan trọng Mn2 tham gia vào trình đồng hóa N thực vật, chất hoạt hóa số enzim xúc tiến cho số trình tạo thành chất clorophin (chất diệp lục) Theo nghiên cứu vùng có nhiều người mắc bệnh bứu cổ, thiếu iot, thức ăn, nước uống, có hàm lượng Zn, p, Mn, Co, Cu thấp, việc thiếu nguyên tố làm suy giảm sức khỏe, góp phần thúc đẩy bệnh bướu cổ phát triển Mn tác nhân gây nguy hiểm nhiều nguồn nước nồng độ dao động từ 0,005 đến mg/1 Mangan làm giảm lượng đường máu nên tránh bệnh tiểu đường Tuy nhiên, hàm lượng mangan lớn sẻ ảnh hưởng đến sống động vật thực vật, tiếp xúc nhiều năm với bụi quặng piroluzit làm suy nhược hệ thần kinh, gan tuyến giáp trạng nguy dấn đến bệnh ung thư cao Cơ người lớn chứa từ 10 đến 20 mg tìm thấy nhiều gan, thận, xương Có nhiều phương pháp xác định mangan, song phương pháp chiết - trắc quang sử dụng phức đa ligan, đặc biệt sử dụng thuốc thử hữu tạo phức chelat hướng nghiên cứu quan tâm nhiều phức có số bền cao, hệ số hấp thụ phân tử cao đáp ứng yêu cầu phản ứng dùng phân tích định lượng PAN thuốc thử tạo phức chelat với nhiều kim loại, có mangan Vì vậy, việc nghiên cứu phản ứng tạo phức PAN với kim loại không ý nghĩa lý thuyết mà có ý nghĩa thực tế cao nay, số lượng công trình nghiên cứu tạo phức Mn 2+ với PAN chưa đầy đủ Xuất phát từ lý trên, chọn đề tài “NGHIÊN CỨU CHIÉT - TRẮC QUANG HỆ PHỨC PAN - Mn(II) CCI3COOH, ỨNG DỤNG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MANGAN TRONG NƯỚC MẶT VÀ NƯỚC NGẦM Ở XÃ HUNG XÁ - HUYỆN HƯNG NGUYÊN - TỈNH NGHỆ AN” làm luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Đế thực đề tài tập chung giải nhiệm vụ sau Khảo sát hiệu ímg tạo phức Mn(II) với PAN CCI 3COOH Khảo sát điều kiện tối ưu tạo phức chiết phức Xác định thành phần phức Nghiên cứu chế tạo phức PAN - Mn(II) - CCI3COOH Xác định hệ số hấp thụ phân tử, số cân số bền điều kiện tạo phức Xác định đường chuẩn để định lượng mangan Xác định hàm lượng mangan mẫu nhân tạo phương pháp chiết - trắc quang ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Mn nước mặt nước ngầm xã Hưng Xá — Hưng Nguyên — Nghệ An CHƯƠNG TỐNG QUAN 1.1 Giới thiệu nguyên tố mangan 1.1.1 Vị trí, cấu tạo, trạng thái tụ nhiên mức oxi hóa mangan.[l,10] Mangan nguyên tố ô thứ 25, thuộc chu kỳ 4, phân nhóm VII B bảng hệ thống tuần hoàn - Kí hiệu Mn - Số hiệu nguyên tố: 25 - Nguyên tử khối: 54,938045(5) - Mn kim loại chuyển tiếp: - Cấu hình electron Mn : [Ar]3d54s2 - Cấu hình Mn2+: [Ar]2d54s° - Số electron vỏ điện tử: 2,8,13,2 - Độ âm điện l,55(thang pauling): - Năng lượng ion hóa(eV): Thứ 1: 717,3 kl.mol Thứ 2: 1509,0 klmol Thứ 3: 3248 kị.mol - Thế điện cực chuẩn(V): E0Mn2+/Mn=-l,185 - Đồng vị: Mangan có đồng vị bền 55 Mn 18 đồng vị phóng xạ: Mangan chiếm khoảng 1000 ppm (0,l°/o)trong vỏ trái đất, đứng hàng thứ 12 mức độ phổ biến nguyên tố đấy, đất chứa 7- 9000 ppm mangan với hàm lượng trung bình 440ppm, nước biên chứa lOppm mangan khí 0,01//g/m3 Mangan có mặt chủ yếu pyrolusit (Mnơ2), braunit (Mn2~Mn3+)6(Si012), psilomelan (Ba,H2O)2Mn5O10 Mangan có trạng thái oxi hóa +7,+ 6,+5,+4,+3,+2,+ 1,-1 -2, -3.Tính axit hay bazơ hay lưỡng tính tùy thuộc vào trạng thái oxi hóa Trạng thái oxi hóa phổ biến +2,+3,+4,+6,+7 Trạng thái oxi hóa ổn định Mn +7 có màu hồng nhạt Mn2+ trạng thái sử dụng sinh vật sống cho chức cảm giác; trạng thái khác chất độc thẻ người 1.1.2 Tính chất mangan số phản ứng ion Mn2 1.1.2.1 Tỉnh chất vật lý Ị5; 7] Mangan kim loại màu trắng xám, giống sắt Nó kim loại cứng giòn, khó nóng chảy, lại bị oxi hóa dễ dàng Mangan kim loại có từ tính sau qua xử lý đặc biệt Kim loại mangan ion phổ biến có tính chất thuận từ Dưới số số vật lý quan trọng kim loại mangan - Nhiệt độ nóng chảy; 1519°K, 1246°c, 2275°F - Nhiệt độ sôi: 2334°k, 2061°c, 3742°F - Khối lượng riêng: 7,2g/cm3 - Cấu trúc tinh thể lập phương tâm khối - Điện trở suất: (20°c) 1,44 /iQ :m - Độ dẫn nhiệt: 7,81w.m’1.k'1 - Tốc độ truyền âm (thanh mỏng): (20°c) 5150m:s 1.1.2.2 Tính chất hóa học mangan Mangan kim loại tương đối hoạt động Nó dễ bị oxi hóa không khí chất oxi hóa mạnh Ơ 2, F2 , CỈ2 Mn + 02 — Mnơ2 tham gia phản ứng với dung dịch axit loãng F1C1, H2SO4 lại thụ động dung dịch HNO3 đặc, nguội Mn + 2HC1 - MnCl2 + H2 1.1.2.3 Một so phản ủng ion Mn2+ [18Ị 1.1.2.3.1.; Tác dụng với NaOH Dung dịch kiềm ăn da làm kết tủa từ dung dịch Mn 2+ kết tủa Mn(OH)2 màu trắng (hồng nhạt) tan axit loãng, muối amoni, không tan thuốc thử (kiềm) dư STT c CC13COOH 0,0187 0,0232 0,0257 0,0275 lgC CC13COOH AA, -1,7282 0,662 0,819 -1,6345 0,907 -1,5901 0,973 -1,5607 Agh=l,126 - Hàm sô 10 ^Mn21 AAsh-AA, 0,1543 54 530,426 0,6172 0,8034 , A/4j c Ị AJ4 ,- \ = / ị — có dạng đường thăng m = l \^Agh/ Từ kết rút kết luận: hệ số tỉ lượng tuyệt đối Mn(II) PAN vào phức 1, phức tạo thành phức đơn nhân 3.2.4 Phương pháp chuyên dịch cân xác định tỷ lệMn(II): CCI3COOĨI Chúng sử dụng đoạn tuyến tính đồ thị phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CCI3COOH (bảng 3.5 hình 3.6) áp dụng phương pháp dịch cân để xác địnhCC13COOH tỷ lệ Mn(II): CCI3COOH, Bảng 3.15: Sự chuyên phụ thuộc vào IgC M g / ì -AA, A.4; 10'3 0.9 0.8 - 0.7 0.6 - 0.5 0.4 Hình 3.10: Đồ thị phụ thuộc lgHHHlWBầvào IgC CC13COOH 0.3 giả lítrị m phức (Mn) m(PAN) n(CCl COOH)p Từ việc xử đồ thịnbằng chương trình Regression phần mềm Ms3 Excel tg cc =0,9955 »1 Vậy số phân tử CCI3COOH vào phức Từ đồ ta thịđược ta thấy: Hàm số C PAN c ) có dạng đường thắng n = l 10-5 bJ +h~l.K 55 56 ỉ+h-\K BằngBảng bốn 3.16: phương pháp : phương pháp số mol, Phần trămđộc cáclập dạng tồn Mntỷ2 theo pH hệ đồng phân tử, Staric-Bacbanel phương pháp chuyên dịch cân kết luận: phức có tỷ lệ PAN:Mn(II):CCl3COOH = 1:1:1, phức tạo thành đơn nhân, đa ligan 3.3 Nghiên cứu chế tạo phúc đa lỉgan PAN - Mn(II) - CCI3COOH 3.3.1 Giản đò phản bố dạng tồn Mn(II) ligan theo pH 3.3.1.1 Giản đồ phân bo dạng tồn Mn(II) theo pH Trong dung dịch Mn(II) bị thuỷ phân nấc theo phương trình: Mn2+ + H20 — M(OH)+ + ỉT K,= 10'10'6 Áp dụng định luật bảo toàn nồng độ ban đầu ta có: CM.,2 = [Mn2^| + [Mn(OH)+] = [Mn24].( 1+ h’'.Ki) Từ ta rút biểu thức tính nồng độ cân cấu tử có dung dịch: L J ỊM¥ 2+1= ỉ + h + ÍMn(OH) l= trăm dạng h~\K, Tỷ lệ phần tồn tại: %[Mn(OH) ] pH % [Mn ] 1,00 99,99999998 0,00000002 2,00 99,99999975 99,99999749 % [Mn(OH) % ÍMn+2+]= ]=[^(QH) ] 100100 =— —— 0,00000025 h = —M cMn2+ \+h Kl 0,00000251 4,00 99,99997488 0,00002512 5,00 99,99974881 0,00025119 6,00 7,00 99,99748818 8,00 9,00 99,74944073 0,25055927 97,54966324 2,45033676 10,00 10,40 79,92399911 20,07600089 Từ bảng 3.16 ta kết thu hình 3.11 61,31368202 38,68631798 11,00 28,4747248 71,5252752 12,00 13,00 3,828650388 96,17134961 0,396528561 99,60347144 14,00 0,039794874 99,96020513 3,00 KXKX Kết tính phần trăm dạng tồn mangan theo pH trình 0,00251182 bày bảng 3.16 hình 3.11 99,97488744 0,02511256 pH %[H R+] %[HR] %[R] 1,00 88,8148 44,2688 11,1816 55,7312 7,0557.10'“ 3,5164.10'9 2,00 3,00 7,3588 4,00 0,7881 5,00 0,07937 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 92,6412 58 100 - 5,8453.10' 7799 2119 6,2598 lõ c = ^PAN _ 99,9206 [HR] 6,3046.10' K‘i.h +K 1V' ) (1 + 99,99199 6.3091.10' 7,9426.10'3 c 99,9986 [H26,3095.10" R+] = K , h ^PAN. 99 9936 6,3092.10'3 (1 + K'Vh + K2 h'1 ) 999369 6,3056.10'2 C_T [R'] = K2.I11 (1 + K'Vh + K h'1 ) 99,37299 0,6270 7,9432 lO'4 7,9428,10‘5 7,9383.10'6 7,8935.10'7 4718.10 “ 4,8703.10' 1,0867.10‘ 1.239.10 57 12 10 94,0649 5,9351 Tỷ lệ phần trăm dạng tồn tại: 61,3137 38,686 %[H2R+] = —I’R*1'100 13,6807 86,3103 1,5602 98,4398 = xử lí số iệu phần trăm dạng tồn%[ tạiHR] thuốc % [R'] = [ R ] 100 Ki h 100 (1 + K'Yh +K2.h1 ) 100 (1 + K'Yh +K2.h1 ) K2.IT1 100 (1 + K’Yh +K h'1 ) Kết tínli phần trăm dạng tồn thuốc thử PAN theo pH trình bày bảng 3.17 hình 3.12: Bảng 3.17: Phần trăm dạng tòn thuốc thử PAN (HR) theo pH Hình 3.11: Giản đồ phàn hố dạng tồn Mn2+ theo pH 3.3.1.2 Giản đồ phân bo dạng tồn pAN theo pH Thuốc thử PAN tan dung môi hữu đặc biệt axeton PAN tan hoàn toàn Khi tan dung môi hữu tồn cân sau: H2R+ — HR + H+ Ki =10'19 HR^ R- +ĩt K2=10'122 Ta có: [H2R+] = Ki'\h.[ HR]; [HR] = K2'1[R”].h; [R“] =K2.1T1.[HR] Theo định luật bảo toàn nồng độ ban đầu ta có: CPAN =[H2R+] + [ H R ] + [R-] = [ HR].( l+Ki-1.h +K2.h’1 ) Từ ta rút biẻu thức tính nồng độ cân cấu tử có dung dịch : phần mềm đồ họa Matlab có: pH %[ca3coo] %[ CCI3COOH ] 1,00 98.04377 1.95623 2,00 3,00 99.80087 0.199129 99.98005 0.019949 4,00 99.998 5,00 99.9998 6,00 7,00 99.99998 100 í) yu ™ au r Các a “ danq / u-7n^ tồn ^— / r/ /y Ẳ Ị\T \ pH %[ CCI3COO ] %[ CC13COOH] 8,00 9,00 100 100 10,00 11,00 %[HX] 12,00 100 6059 0 [HX].100 ! Ka0.100 100 íl.Ka 0.0002 Cra 100 K,+h 0.00002Kết 13,00 100 CCI3COOH theo pH tính phần trăm dạng tồn trình bày 0bảng 3.18 và14,00 hình 3.13: 100 0.001995 Bảng 3.18: Phần trăm dạng tòn CCI3COOH theo pH thuốc 50 thử CCI3CO OH 40 ou 20 f Tiến hành xử lý số liệu phần trăm dạng tồn CCI3COOH V _bằng phần mềm đồ hoạ Matlab có: u — ị B1 0Gián đò phân bố dạng tôn cùa thnốc thứ CGUCOOH Hình 3.12: Giản đồ phân bố dạng tồn thuốc thử pAN theo pH — 3.3.1.3 Giản đo phàn bo dạng tòn CCl3COOII theo pH Cân axit CCI3COOH nước: HX H+ + X‘ Ka =10'OJ Từ cân ta có: [HX] =[X-].li.Ka-‘ áp dụng định luật bảo toàn nồng độ ban đầu: c„x =[X] +[HX]= [X].( l+h.Ka-‘) Nồng độ cân cấu tử là: [X] = -(1 + h.K1,) ÍHX1 = h.Ka'1 (1 + h.K'O Tỷ lệ phần trăm dạng tồn tại: %[X] [X].100_K,.10Q ~tr " K +h AA gtl pH AAĨ 9,80 0,871 1,547 1,453 0,02998453 9,90 0,878 1,559 1,441 61 62 63 0,02998441 10,00 0,885 1,572 1,428 0,02998428 Dựa dạng tồncótại -lgBMn ion kim loại vàgóc thuốc tạivới pHi = = 10,40, Từ đồvào thị ta thấy đường 2+ có hệ số tga >thử ímg CK.lể (CR-CK)).lể fcR-cy giả định phưong«1 trình tạon’= phức đa nligan xảy chúng dung ỊMnỊ.10' IMn(OH)*].lf/ có tga=qn+pn’=l,0368 Với phản q =1,ứng p =1, => =1 Từ rút 1,726386223 0,273613777 kết dịch nhưluận: sau: 9,80 2+ 1,667324938 0,332675061 90 2+= Mn ■CMn ion kim loại vào M DạngC]Vín2+ +HR += đi2CCl ,0.103phức COO' M (R)Mn(CCl5COO') + Kcb 1,598479982 0,401520017 10,00 ■CR Dạng thuốc PAN điđa vào phức R' Để xác định = chế CpANtạothử=phức 3,0.10 '5 ligan M làgiữa Mn(II) với PAN Bảng 3.21: Kết quả■tínhDạng -IgBcủa thuốc thử tricloaxetic vào phức CCI3COO" CCI3COOH chúng CR = c CC13COOH sử dụng= đoạn 3,0.10 tuyến Mtính đồ thị biểu diễn phụ Vậy công thức giả định phức : (R)Mn(CCl3COO) 2+ + _ [M(OH),].(C,,-qQ B ;y.(CR.-pCj _ pH -lgBMn thuộc mật độ quang -lgBMn(OII) phức PAN- Mn(II) - CCI 3COOH vào pH (bảng 3.3 3.4 Tính thamcủa số định lượng phức PAN - Mn(II) - CCI3COO' theo 11,074 12,678 9,80 „xác h định Kj giá trị:K.K vàphương hình 3.3) và^ Komar CK2 K ; ( CR xq- „ChK ); (CK R - CK’K K); -2\ K lgB dựa' vào pháp 11,115 12,515 9,90 công thức: K hthụ mol £ hu phức PAN K- ' Mn(II) h 1T3COO' theo 3.4.1 Tỉnh hệ sổ hấp - CCI o 11,16 12,360 10,00 phương phápCKomar K= = ,Ctrong = 1,126và đồ thị biểu M Với = l ;Regression =C l phưc chương trình phần mềm AAgh Ms-Excel "ừ kết bảng chúng tôiq xử lípkết - lgB = f(pb Để xác định hệ số hấp thụ mol phức PAN -4 Mn(II) - CCI3COO" Ci =1,0.10 AAi B= 0,815 E!=5,388.10 12 n=0,667 diễn hình 3.14 :Ki= 10'1,9;chúng K2=10' ' chuẩn S Cặpl pháp Komar bị dung dịch phức có nồng độ: s theo phương M =0,530 ck=l,5.10 M AAk=0,797 = a=10-°- = 1500.CMI2+ Sau đo mật QPAN AAi CMl=0,530 2+; CK CCBCOOH CÌ=1,0.10‘5M n=0,5 B=0,706 £2=5,350.104 độ quang dịch Cặp Ck=2,0.10'5Mchiết phức AAđó 1,062 Từ biẻu k=và tínhthức hệ B sốđược hấp tính thụ mol phức PAN - Mn(II) - CCI3COO' theo Q=1,0.10'5M AAi =0,530 n=0,4 B =0,6322 83=5,353.104 -IgB ^0«^C -CMC -CA phương pháp Komar bỏi công thức: Cặp Ck=2,5.10'5M AAk=l,326 Ci=2,0.10’5M AAi =1,062 n=0,8 B =0,8949 £4 =5,253.10 Cặp (AA, -q.l.6PAN.Cl) q+1 _ n.(ÀA -B.ÀA.) Ck=2,5.10'5M AA 13.0 k= 1,326 = -— -—-—— đó: B = : 3.20: Ket trình bày bảng 3.19 hình 3.14 AA3.21 Ô=1,5.10‘ M AAi =0,797 n= 0,6 B =0,7753 £5 = _5,272.10 t — q.l£PAN.Ct) Cặp Ck=2,5.10'5M AAk= 3.19: 1,326 l.C.(n-B) Bảng Ket tính nồng độ phức thử + 4,5762 -Xvà i=lthuốc y=-l,2368x 12.5 Q pH 12.0 - n=—- q=l; SPAN =1,0.103 Chúng tính hệ số hấp thụ mol Kết trìnhl,0368x+3,7768 bày 1=0 y= 11.5 bảng 3.22: 11,0 - Bảng 3.22: Kết xác định £ PAN - Mn(ii) - CC13COO hăng phương pháp 10.5 Komar (1=1,001 cm, P=0,1, pH=10,40, A-ma x=560nm) 10,0 - 9,7 9,8 9,9 pH dung 10,0 dịch 10,1 pH HìnhGiản 3.14 đồ Đồ thị biêubổ diễn dạng phụ thuộc vào pH phức theo pH Hình 3.13: phản tồn -IgB CCIcủa 3COOH ( ) : -CCI 3COOH (2)’ 3COO-+ i=0: Mn2+ PAN - Mn(II) CClsCOOH ỉ=l:: CCI Mn(OII) 3.3.2 Cơ chế tạo phức PAN - Mn(II) - CCI 3COOII - ' * * 2+" Kcb STT cw*.10 AA CK.IO [Mn ].10 1,0 0,9962 ~ ỊMn^UHRì.lCCl,COO-ì [HR].10 [CCI3COO] 8 3,8 lgKcb 7,396 64 66 69 67 65 680,49504 1,5 0,797 Bảng 1,4981 1,9dịch 1,6876 0,74256 3.25: Sự phụ thuộc mật độ quang phức PAN7,999 - Mn(II) - CCI3C00 Bảng 3.23: Kết tỉnh lgK Chuẩn bị dung nghiên cứu: cbkết Xử thống kê chương Descriptive Statistic phần Từ Vì lý kết việc tìm chúng kiếm chất chetrình luận khoảng tiến nồng hành độ tuân kết theo định chomềm luật thấy vào nồng độ của5 phức (1=1, OOlcm, ỊẤ =0,1, pH=l 0.40, A,inax =560nm) 1,062 1,9962 3,8 3,3751 0,99079 7,396 CW*=2,0.10- M;CPAN =3,0.1()- M; CCC13 M 2+ COOH=3,0.102,0 khiExcel thêmphức không hưởng đến -ỉsự 3,00).10' tạo phức độ Do MsBeer (pNaCN = 0,95, PANthì k -=4) Mn(II) ta -làm CCI kếtảnh 3quả: COO' (0,10 M.của Khi Mn nồng = = lượng khác CNaNOs PAN 0,1- MnỢI) M; 10,40 ion cản 2,5 1,326 2,4925 7,5pH= 6,6614 1,24007 6,805 - CC13COO(5,322 ± 0,017) 104 vậyphức thìđãxảydùng NaCN chất trình phân tích lớn hưn tượng làm lệch âm khỏiche địnhtrong luật Beer 5 2+ 18 đạt tỷTính lệ không cản so Kcb, Kkb, Ị3 phứcIgp PAN - Mn(II)- CCI 3COO' STT CMI,2+.10 cho C K3.4.2 -10 [ Mn ].10 [R].10 mangan Xử lí nước đoạn nồng độ tuân[CC13COO] theo định luật Beer chương trình Tiến hành chiết 5,0ml cloroíòm điều kiện tối ưu, đo mật theo 0,9962 3,8 1,6916 0,49504 20,496 3.5.2.2.trong Xây dụng đường ion cản Regression phần mềm Ms-chuẩn Excel ta có thumặt phương trình đường chuẩn: 1,0 độ quang dịch chiết so với thuốc thử PAN Lặp lại thí nghiệm lần,áp dụng phương pháp Komar 1,5 1,4981 1,9 10 1,2464 20,930 bị 4một dãy dung0,74256 dịch bình định mức lOml: AA, = (5,27 ± Chuẩn 0,07) CM 2, + ( 0,013 ±0,01) đường chuân tính toán thu kết trình bày bảng 3.28: giá trị Kkb phức sử dụng từ Kết quảĐế tính hoàn toàn phù hợp tính[3theo phương pháp Komar 2+ cb ;kết 1,9962 3,8 2,2257 0,99079 20,376 CMI !các tăng dần vàKvới nằm khoảng tuân theo định luật Beer 2,0 Xử lý thốngcủa kê bằngsochương Descriptive Statistic phầnkhimềm 3.5.2 Ảnh hưởng ion cảntrình phương trình đường chuẩn có 3.28: Kầtạo quảphức xác đa định hàmxảy lượng Mn2 dung mẫu nhânsau: tạo 2,4925 7,5ứng 3,5830 1,24007 19,874 phương trình phản dịch =Bảng 2+ -ligan 2+ = mặt ion cản C PAN 1,5 C MII , C CCBCOOH 1500 C MII , CttaNo, , M lượng 2,5 2+ Ms- Excel (p =Mn 0,95, k = +CCl 3) ta kết quả: +HR (R)Mn(CCBCOO) +pH=l fTphức Kcb 3COO' 3.5.2.1 Anhpháp hưởng số ion tới mậtcm, độ quang (R)Mn(CCl 3COO) phương chiếttrắc quang (1=1,001 ỊẦ =0,1,của 0,40, À,max =560nm) STT C »2 +.10M khác ion AAi cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản), điều chỉnh3COO-) pH = Với mục đích nghiên_ cứu khả ứng dụng hệ phức (R)Mn(CCl lgKcb = 7,40 ± 0,78 ỉ(R)Mn(CCl,C00Hy\.\H để10,40 xác định hàm lượng mangan mẫumôi nước(nước nước Tiến Kết hành chiết phức 5,00một ml sốdung clorofom.mặtĐovàmật độ 0,10 0,053 Bảngchúng 3.24: ngầm) tiến tính hànhIgPnghiên cứu ảnh hưởng số ion thường có 0,25 0,133 quang điều kiện tối ưu Fe thu2+,được mặt loại nước trênKetnhư Zn2+ở bảng ,Mg2+3.27 , Ca2+, Cu2+ đến tạo AAphức chiết phức 0,50 0,267 Trong Bảng [(R)Mn(CCBCOO)] Sự phụ thuộc = mật Ctrong độ quang vào(snòng đươcđộ tính theo phức phương K = -Chuẩn bị3.27 dung dịch phức bình 8.1 định mức lOml: 5 0,75 J CMQ" 0,400 = 2,0.10' M,C(^M?t2+ =L K3.0.10 ' M, CCCBCOOH =3,0.10'2 M, PAN pháp Komar) CN3N05= 0,1M[Mn và0,530 lượng (khác ion cản Điều chỉnh pH = 1,00 1+ h-i.k.) ] 10,40 Chiết phức 5,00 ml cloroíbm đo mật độ quang dịch chiết 1,25 điều kiện tối ưu.0,650 Xác định tỷ lệ giới hạn không cản ion hệ ÍHR10,802 ^(1+Ẵtthphức (R)Mn(CCl COOH) (là )tỷ lệ CMn+/ CMÌI2+ mà bắt đầu có thay 1,50 đổi mật độ quang phức) Kết trình bày bảng 3.26 1,75 0,970 = ( C C B C O O H - CK) [CCI3COO] Bảng 3.26: Giới hạn không cản số ion với phép xác định K, đối Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm 2,00 1,074 mangan bang chiết trắc quang hệ) (R)Mn(CCT3COOH) h+K (pa= AA 0,95, k = 3) ta kết quả: 2,25Ms- Excel 1,228 10 Trong dung dịch có cân băng sau: 2+ Mn1,328 + R' + CCl 3COO) p 2,50 lgP 3=COO' 20,42(R)Mn(CCl ± 0,69 11 [(R)Mtrình II(CC1 3C00H)] phương đường chuân phụ thuộc mât độ quang vào 2,753.5 Xây dụng1,463 12 nồng độ phức 13 3,00 p 1,534 =1/ P; -lgKkb =lgP vào 2+ 3.5.1 Xây dụng phương trình đường chuân phụKkb thuộc mật độ quang ỊMn Ị bảng [R] rcciịdoo - chuông Xử lí số liệu 3.27 trình Regression phần mềm 14 3,25nòng độ phức 1,468 Đe - nghiên cứuthukhoảng nồng độtrình tuânđường theo chuấn định luật củaionphức, Ms Excel ta phương Beer có mặt cản: 15 3,50 1,426 đó: hành [(R)Mn(CCl = CK mật độ quang phức vào nồng 3COO)] chúngTrong tiến khảo sát phụ thuộc / g—i 2+ /-1 n+ / 2+/~1 2+ / độ2+của /—< 2+ = / ^—1 2+ 0,04) 10 2+4.Ị C 2+M g-ị,,2+ g-ị 2+ / g—i 2+ AA, (5,26± * + ((-0,02±0,01) VM / '-Mn Czn ' Mvin '-Ca mangan / '-Mn C , - C K'-)Cu ' '- Mn '-Fe Mvin '- Mg / '- Mn = : CPAN 1,5 -CMII244 Ccci3C00H = 1500.CMII2+ Chuan bị dung = Kđịnh 2dịch IT0,13 Tỷ lệ 1,2 120 [R]Xác 95 7,5 3.5.3 lượng mangan phương Sau hàm thí nghiệm ìnâu điều nhân kiện tạo tối hang ưu Kết (1 + K i.h + Kđó ) 2.h thực : trình bày bảng 3.25 nghiên cứu hình 3.15 AA, STT CMB pháp Kết trình*.10 bày bảng 3.23 3.24: 0,530 2+ 3,3751 M C 1 STT chiết -0,50 trắc quang 0,247 Đe đánh 1,00giá độ xác 0,508 phương pháp có sở khoa học trước 2+ TừĐồđóthịtabiêu thấy, Fe2 thuộc Znmật gần vào cản nồng hoànđộtoàn ỈTinh 3.15: diênion phụ độ quang đối phứcvới phép phân tích1,50 hàm lượng mangan số đối tượng phân tích, 0,776 định lượng mangan tiến hành xác định mẫu nhân tạo 2,00 hàm lượng mangan 1,023 2,25 1,175 2,50 1,298 C]vin2+*105 cho vào AAị Ovin2+-105 tính 4,0 0,924 4,0961 4,0 0,931 4,1231 4,0 0,918 3,9952 4,0 0,929 4,1143 4,0 0,902 3,9947 Giá trị trung bình( X ) 4,06468.10'5 Phương sai (S2) Dộ lệch chuấn ( s - ) 27,4132.10'14 23,4116.10'8 t(0.95; 4) 2,78 Để đánh giá độ xác phương pháp sử dụng hàm phân bố student đê so sánh giá trị trung bình hàm lượng mangan xác định với giá trị thực Ta có bảng giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm: Bảng 3.29: Các giá trị đặc trưng tập sổ liệu thực nghiệm Ta có ttn |Ấ-G| 5jf 14 06468-4,OOI.IO-5 23,4116.1C-8 Ta thấy ttn < to 95 —> X ^ a nguyên nhân ngẫu nhiên p t S— Sai số tương đối q% = = 100 = p ; — x 100 = 1,6% X X STT Các điêu kiện đo phô Tốc độ không khí nén (1/ph) Điều kiện Mn 15 Tốc độ khí Axetilen (1/ph) 2,2 7170 20 Tốc độ dẫn mẫu (/^ /lần đo) Sai số tương đối q% = 1,6% < 5% Vì áp dụng kết nghiên cứu Chúng lấy dịch chiết phức PAN - Mn(II) - CCl 3COO‘ tiến hành đê xác định Cường hàmđộ lượng dòngmangan đèn catôt (mA) mẫu thật Điều kiện tạo xạ ưng dụng kết nghiênpháp cứu phố xác định hàm lượng mangan phân 3.5.4 tích hàm lượng Mn phương Vạch đo (nm) 279,2hấp thụ nguyên tử (F-AAS) cộng hưởng nước mặt nước ngầm Xã Hung Xá, Huyện Hung Nguyên, Nghệ An với Chiều điều bảng 3.30 caokiện đầutối đốtưu(mm) 3.5.4.1 Lẩy mâu vàtrình xử lýbày mâu Chúng tôiCác tiến(nm) hành lấyđovà lý 10 mẫunguyên nước tố khác xã Hưng xá, Bảng3.30 điều kiện phổxửF-AAS mangan 0,2 Bề rộng khe đo Huyện Hưng Nguyên Nghệ An theo quy trình tiêu chuấn Thời gianTừ nguyên đo (giây) 15 (nước giếng đào ao, hồ), mẫu tử1 hóa đếnđểmẫu mẫu nước mặt Chế mẫuđộnày Hưng bổ lấy khu vực xãBGCD2 xá, Hưng Nguyên, Nghệ An vào hồi 20 phút đến 30 phút ngày 20 tháng năm 2013 Khoảng Các nồngmẫu độ tuyến tính7(mg/1) từ mẫu đến mẫu 10 các0,1-5,0 mẫu nước ngầm (nước giếng khoan) lấy độ sâu từ Om trở lên mẫu nàyq% lấy xã Hưng xá, Mẫu &Ẩi c (mg/1) (1) C(mg/1) (2) Sai số tương đối Hưng Nguyên, Nghệ An vào hồi giò 20 phút đến giò 30 phút ngày 20 1,463 0,472 0,455 3,600 tháng năm 2013 Các mẫu đựng polyetylen axit hóa 1,676 0,493 0,485 bình 1,623 HNO3 sau lấy mẫu xác định pH mẫu Lấy lít mẫu mẫu0,456 nước, thêm axit0,457 HNƠ3 đặc, cô đặc -0,219 xuống 100 ml, trình 1,606 cô cạn thường xuyên bố sung lượng HNO3 1,067 0,392 0,381 2,810 đẻ tránh thủy phân cation kim loại Định mức phần dung dịch cô đặc vào bình định mức lOOml 0,044 bằng0,214 dung dịch HNO3 0,210 loãng ta dung dịch1,870 mẫu Sau bảo quản dung dịch mẫu cách cho mẫu vào tủ lạnh 0,388 0,380 2,060 1,392 giữ nhiệt độ khoảng 4°c 0,080 3.5.4.2 Xác định 0,0763 hàm lượng Mn 4,625 màu nước mặt nước ngầm 0,021 Xã Hưng Xá, Huyện Hưng Nguyên, Nghệ An 0,017 0,085 0,0839mẫu nước mặt và1,294 Kết phân tích nướcpháp: ngầm xã Hưng Xá, Hưng Tiếnquả hành phân tíchcác mẫu phương +0,090 Phương Chiết - trắc pháp quangchiết phức - Mn(II) 0,017 Nguyên, 0,0877 2,560 Nghệ pháp An phương - PAN trắc quang (1) -vàCCI3COO' phương pháp CHCI3 (1) với điều kiện tối ưu mà nghiên cứu 0,096 0,0939 2,1875 10 0,018 phố f Phương hấp thụpháp nguyên phốtửhấp (2) thụ nguyên trình tử bàyF-AAS bảng (2) 3.31 nguyên tử hóa Bảng 3.31 Kết xác định hàm lượng mangan mẫu nước 72 Nhìn vào bảng kết 3.31 ta rút nhận xét: + Đối với mẫu nước m ặ t : Các mẫu từ mẫu đến mẫu Ta thấy kết phân tích ngưỡng cho phép tiêu chuẩn nước TCVN 5502 : 2003 ( hàm lượng Mn — 0,5mg/l), đạt ngưỡng cho phép nước dùng vào mục đích thủy lợi TCVN 6773 : 2000 nuôi trồng thủy sản TCVN 6774 : 2003 + Đối với nước ngầm : Các mẫu từ đến 10 Ta thấy kết phân tích hàm lượng Mn cho hàm lượng mangan ngưỡng cho phép dùng cho nước sach So sánh kết phân tích hàm lượng mangan hai loại mẫu nước Xã Hưng Xá- Huyện Hưng Nguyên- Nghệ An hai phương pháp : + Phưong pháp chiêt - trắc quang hệ phức đaligan PAN- Mn(II) CCI3COOH dung môi CHCI3 điều kiện tối ưu chọn phù hợp với hàm lượng phân tích mangan phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử(FAAS), phương pháp xem phương pháp chuẩn để phân tích hàm lượng vết kim loại đối tượng phân tích Bởi sử dụng phương pháp chiết - trắc quang hệ phức : PAN - Mn(II) — CCI3COOH đế phân tích hàm lượng vết mangan mẫu nước cho kết đủ độ tin cậy 73 KÉT LUẬN Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu rút kết luận sau: Đã khảo sát phổ hấp thụ electron thuốc thử PAN, phức đơn ligan Mn(II) - PAN phức đaligan PAN - Mn(II) - CCI 3COOH Đã nghiên cứu khả chiết phức PAN - Mn(II) - CCI 3COOH số dung môi hữu thông dụng, từ tìm dung môi chiết phức tốt cloroíom Đã xác định điều kiện tối ưu đê chiết phức: ^max=560 nm, ttư=25phút, pHtu^lO^O, CCCBCOOH =1500.CMII2+, Vo=5,OOml v„=10ml Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi cloroíbm: Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyến dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAN : Mn(II): CCI3COOH = 1: 1: Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Mn2+ + Dạng thuốc thử PAN R\ + Dạng thuốc thử CCI3COOH CCI3COO' Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN - Mn(II) CCI3C00 theo phương pháp Komar thu kết quả: + s PAN-Mn(H)-CƠ3COO = (5,322 ± 0,017) 104 (p = 0,95, k=3) + lgKcb = 7,40 ± 0,78 (p = 0,95, k=3) + lgP =20,42 ± 0,69 (p = 0,95; k=3) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử mol theo phương pháp Komar phù họp với phương pháp đường chuẩn 74 Đã tìm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAN - Mn(II) - CCI3COO (0,10-7- 3,00) 10'5 M Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: AAi = (5,27 ± 0,07) 104 CMn2++ ( 0,013 ± 0,01) Đã nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: AA ( = (5,26±0,04).104 CMH2+ + (- 0,02±0,01) Từ xác định hàm lượng mangan mẫu nhân tạo với sai số tương đối q = 1,6 % Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng mangan nước mặt nước ngầm xã Hưng Xá, Hưng Nguyên, Nghệ An phương pháp chiêt - trắc quang phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử F AAS Ket thu cho thấy hàm lượng mangan nằm ngưỡng cho phép theo TCVN 5502:2003 TCVN 6773:2000 TCVN 6774:2003 75 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt N.x Acmetop (1978), Hóa họcvô cơ-Phần 2, NXB ĐH&THCN A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang Tập 1,2, NXB.GD - Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học, NXB KH& KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, NXB KHKT N.L Bloc (1974), Hỏa học phân tích, NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch nước, NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần ĩ: Lý thuyết sở (cân ion), NXB Giáo dục Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngôn (2001), Hóa học vô - Tập 2, Sách CĐSP NXB Giáo dục H.Flaschka, G Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn độ phức chất, NXB ĐHQG Hà Nội 10 Trần Tứ Hiếu (2002), Hoả học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội 11 Mai Thị Thanh Huyền (2004), Nghiên cứu tạo phức Bi(III) với 1- (2 pyridyỉaio)- 2-naphthol (PAN) HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nỏ) phương pháp chiết - trắc quang đánh giá độ nhạy phương pháp dinh lượng bitmut, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học 12 Doerffel K (1983), Thong kê hóa học phân tích, Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH THCN, Hà Nội 13 Chu Thị Thanh Lâm (2004), Nghiên cứu tạo phức đa lỉgan hệ 1- (2 pyridylaio)- 2-naphthoỉ (PAN) - Bi(III) - SCN phương pháp chiết - trắc quang Nghiên cứu ímg dụng chủng xác định hàm lượng Bỉtmut so đoi tượng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học 76 14 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, Vinh 15 Hồ Viết Quý (1999), Phức chất hoá học NXB KH&KT 16 Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập ỉ, NXB KHKT, Hà Nội 17 Nguyễn Trọng Tài (2005), Nghiên cứu tạo phức da lỉgan Cu(II) với 4-(2-pyridilazo)-Rezocxin (PAR) SCỈST phương pháp chiết - trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng đồng viên nang Siderfol - dượcphâm ẩn Độ, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học 18 Lê Huy Bá Độc học môi trường, NXBĐHQG TP Hồ CHÍ MINH 19 Phạm Luận Phương pháp phân tích phổ nguyên tử NXB ĐHQG Hà Nội 77 TIÉNG ANH 20 Argekra A.P, Ghalsasi Y.v, Sonawale S.B (2001), "Extraction of lead(II) and copper(II) from salicylate media by tributylphosphine oxid", Anaỉyticaì Sciences Vol 17.pp.285-289 21 Bati B, Cesur H (2002), " Solid-phase extraction of copper with lead 4-benzylpiperidinethiocarbamate on microcrystalline naphathalen and its spectrophotometric determination", Turkj chem 26, 599-605 22 Dameron c, Howe P.D (1998) "Environmental health criteria for copper" The United Nation Environment Programme.pp 1-225 23 David Harvey (1995), Modem anaìytical chemistry, Wiley- interscience, New York 24 Dedkob M.Y, Bogdanova V.I (1971), " Determination of copper and zinc(II) in blood by spectrophotometry and polarographic methods", Springer verlagwien Vol.56.No.3.502-506 25 emiko Ohyshi (1986), "Relative stabilities of inetal complexes of 4-(2pyridylazo)resorcinol and 4-(2-thiazolylazo)resorcinol ", Poỉyhedron Vol.5, no.6, pp.l 165-1170 26 Grossman AM, Grzeisk E.B (1995), "Derivative speclrophotometry in the determimation of metal ions with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR)", FreseniusJ cmal chem( 1996) 354, 498-502 27 ReddyA.V, SarmaL.S, Kumar J.K, Reddy B.K (2003), " A rapid and sens tive extrative spectrophotoinetric determination of the copper(II) in the pharmaceutical and environmetal samples using benzil dithiosemi carbazon", Anaìytical sciens march, Vol.19, pp.423-427 28 Suksai c, Thipyapong K (2003), "spectrophotometric determination of copper(II) using diamine- dioxime derivative", Bulỉ, Korecnĩ chem Soc Vol.24.No 12.1767-1770 78 29 Tubino M, Rossi V.A (2003), " About the kinetics and mechanism of the reaction off 4-(2-pyridylazo)resorcinol with Zn 2+, Cu2+ and Zn2++Cu2 equimolar mixtures in the aqueous Solutions", Sclec Quim Vol.18, pp 1077 -1079 so Zhu z.c, Wang Y.c, Huang J.H (1996), "A sentive spectrophotometric methol for determination of trace Bismuth based on the Bismuth, nitroso R salt / crystal violet reaction", Fewci Huaxue, 24(11), pp 1269-1272 TIÉNGNGA 31 'HeBCKa5I E.M, AHTOHOBPBI B.n (1975), TeTepoựHKJinrecKne oKCHa3oeoeaHHeHUH KaK ộoTOMeTpnrecKHe peareHTbi Ha BHCMyT 7KAX", [...]... Các phức này thường bền và nhuộm màu mạnh, rất thuận lợi cho phương pháp trắc quang ở vùng khả kiến Có thể mô tả dạng phức của nó với kim loại như sau: Các phức với PAN được ímg dụng để xác định lượng vết của các kim loại rất hiệu quả như xác định lượng vết của Cu, Ư, Pb, Co, Ni, Au, Bi,Fe Mn Tác giả Ning Miuguan đã dùng phương pháp so màu xác định Cu và Ni trong hợp kim nhôm bằng PAN khi có mặt triton... Tính chất và khả năng tạo phúc của PAN. [11;13;27;28] 1.2.1 Tỉnh chất của thuốc thử PAN Chất màu azo iíl-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) có tên gọi là thuốc thử PAN, là chất bột mịn màu vàng đỏ , PAN tan ít trong nước nhưng tan tốt trong ancol và axeton Dung dịch thuốc thử có màu da cam, bền trong thời gian dài PAN có công thức phân tử: C 15H11N3O ( M =249.27), công thức cấu tạo là : cấu lạo của PAN có... thuốc thử R Vì vậy xác định thành phần của phức MmRnRq’ chính là xác định các tỷ số M: R và M: R\ Cũng như khi nghiên cứu các phức đơn ligan, trong nghiên cứu các phức đa ligan người ta thường nghiên cứu sự phụ thuộc tính chất vào nồng độ của một trong các ligan, giữ nguyên nồng độ của các cấu tử khác, nồng độ axit và các điều kiện thực nghiệm khác hằng định Nếu các phương pháp khác nhau, ở các nồng độ... và nhóm -OH ở vị trí octo của phân tử phức chất sẽ thay đổi so với các dao động hoá trị tương ứng của chúng trong thuốc thử PAN Ngày nay, thuốc thử PAN ngày càng có nhiều ứng dụng rộng rãi, vì vậy những công trình mới sử dụng nó vẫn đang và sẽ tiếp tục được nghiên cứu Đặc biệt là các công trình nghiên cứu các phức đa ligan của PAN, áp dụng cho phép phân tích định lượng vết các kim loại 1.3 Thuốc thủ... nhiều nguyên liệu vật liệu có nguồn gốc tinh vi Lithiophorite là một tầng mangan đôi, thực tế có chứa một lượng Li và Al Trong môi trường trung tính và hơi kiềm và môi trường thoáng đất khí tốt, quá trinh oxi hóa Mn(IV) là bền vững nhất, thành phần của oxit mangan ở trong phạm vi Mn304 đến Mnơ2 nhưng trong điều kiện bao gồm Mn(II) thì không Tính tan của nhiều loại mangan giảm bớt và điều này có liên quan... Các phức gồm hai ligan mang điện dương khác nhau và một ligan âm điện Sự tạo phức đa ligan thường dẫn đến các hiệu ứng làm thay đổi cực đại phố hấp thụ eletron, thay đối hệ số hấp thụ phân tử so với phức đơn ligan tương ứng Ngoài ra, khi tạo phức đa ligan còn làm thay đổi một số tính chất hoá lý quan trọng khác như : độ tan trong nước, trong dung môi hữu cơ, tốc độ và khả năng chiết Phức đa ligan MRmRn’... đa ligan có nhiều ứng dụng trong thực tế: sự tạo phức vòng càng được sử dụng trong các phương pháp phân tích tổ hợp, các phương pháp tách và phân chia như: chiết, sắc kí đế xác định các nguyên tố trong các đối tượng phân tích khác nhau Vì vậy, việc tạo phức đa ligan và chiết nó đã và đang trở thành xu thế tất yếu của nghành phân tích hiện đại 1.5 Các phương pháp nghiên cứu chiết phúc đa ỉỉgan[16]... và ứng dụng của nó trong hoá phân tích [15] Trong những năm trở lại đây, người ta đã chứng minh rằng đa số các nguyên tố thực tế không những tồn tại ở dạng phức đơn ligan mà tồn tại phổ biến ở dạng phức hỗn hợp (phức đa kim loại hoặc phức đa ligan) Phức đa ligan là một dạng tồn tại xác suất nhất của các ion trong dung dịch Qua tính toán tĩnh điện cho thấy năng lượng hình thành các phức đa ligan không... Phương pháp này cho phép xác định thành phần các phức chất tạo được theo bất cứ hệ số tỷ lượng nào Xét phản ứng tạo phức sau: mM + nR +qR? " “ MmRnRq’ Giả sử ta cần xác định tỷ lệ phức giữa M và R ( giữa M và R’ tiến hành tương tự), khi đó ở nồng độ hằng định của cấu tử M và nồng độ biến thiên của cấu tử R thì nồng độ phức tạo thành C K được xác định bằng phương trình Bacbanel: CK = —.——7— m m + 11-1... chiết suất từ đất và thậm chí sẽ tăng hơn ở 60°c sự tích lũy trong đất khô đây mạnh sự gia tăng Mn rất lớn 1.1.3.2 Nguồn tạo ra mangan [18] Trong đất hầu như có tất cả các thành phần của rnangan có nguồn gốc từ nguyên liệu và nồng độ của các chất khoáng trong đất bị ảnh hưởng bởi nguồn gốc của các thành phần khoáng chất Trong đất nhìn chung mangan có trong các khoáng oxit birnessite và vernadite Tuy ... mangan Xác định hàm lượng mangan mẫu nhân tạo phương pháp chiết - trắc quang ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Mn nước mặt nước ngầm xã Hưng Xá — Hưng Nguyên — Nghệ An CHƯƠNG TỐNG QUAN... trình nghiên cứu tạo phức Mn 2+ với PAN chưa đầy đủ Xuất phát từ lý trên, chọn đề tài “NGHIÊN CỨU CHIÉT - TRẮC QUANG HỆ PHỨC PAN - Mn(II) CCI3COOH, ỨNG DỤNG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MANGAN TRONG NƯỚC MẶT... có mặt ion cản 68 3.5.3 Xác định hàm lượng mangan mẫu nhăn tạo phương pháp chiết - trắc quang 68 3.5.4 Ưng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng mangan nước mặt nước ngầm Xã