TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCK KHOA TPHCM KHOA KỸ THUẬT HÓA HỌC NGÀNH KỸ THUẬT HÓA DẦU XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC CBGD: Nguyễn Hữu lương Thực hiện: Nguyễn Hồng Thoan MSHV: 10400162 XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC NỘI DUNG I II III IV V Mở đầu Lịch sử phát triển trình Refroming xúc tác Xúc tác trình refroming xúc tác Những yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tính xúc tác Các biện pháp quy trình tái sinh xúc tác XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC MỞ ĐẦU Sự phát triển nhanh chóng công nghiệp xe năm 30  nhu cầu xăng tăng cao  Sự cần thiết phải cho đời trình reforming xúc tác để thay cho trình reforming nhiệt Quá trình reforming xúc tác dùng xúc tác đa chức để chuyển hóa nguyên liệu xăng có số octane thấp  xăng có số octan cao XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC MỞ ĐẦU Hình 1: Vị trí phân xưởng REFORMING nhà máy lọc dầu XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 1940 Mỹ dùng xác tác molipden MoO2/Al2O3 theo mục đích nghiên cứu nhằm thu xăng có RON = 80  Ưu điểu: rẻ tiền, bền với lưu huỳnh  Nhược điểm:  Hoạt tính không cao  Thực nhiệt độ 3400C, áp suất thấp 14 20 at  Nhưng giảm áp suất lại thúc đẩy trình tạo cốc  Chính trình không phát triển XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Trong chiến thứ hai, người ta xây dựng nhiều nước hệ thống reforming xúc tác nhằm mục đích thu hồi toluene để sản xuất thuốc nổ XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Đến năm 1949, hãng UOP Mỹ đưa vào sử dụng hệ thống reforming xúc tác (quá trình Platforming)  Chất xúc tác Pt chất mang Al2O3 clo hoá với hoạt tính xúc tác cao  Quá trình tiến hành áp suất 70 bar, xúc tác tái sinh thời gian vài tháng  Hàm lượng Pt xúc tác từ 0,2  0,6%m, độ acid Al2O3 giảm dần nên cần phải tiến hành clo hoá để tăng độ acid XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Từ 1950 - 1960 có nhiều trình reforming xúc tác phát triển từ xúc tác Pt, chất xúc tác sử dụng Pt/silice alumine, gọi xúc tác chức kim loại, giảm áp suất vận hành thiết bị xuống 30 bar  Xúc tác hai chức kim loại (bimétallique) cải tiến sau năm 1960 có độ bền cao, chống lại tạo cốc góp phần nâng cao chất lượng sản phẩm, đồng thời giảm áp suất vận hành thiết bị 10 bar  XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Đầu năm 1970, cải tiến bật trình reforming xúc tác đời trình có tái sinh liên tục xúc tác UOP IFP  Xúc tác bị cốc hoá tháo liên tục khỏi thiết bị phản ứng (reactor) đưa quay trở lại  Nhờ khả tái sinh liên tục xúc tác bị cốc hoá, trình CCR cho phép dùng áp suất thấp thao tác liên tục  Cũng nhờ giảm áp mà hiệu suất thu hydrocarbon thơm H2 tăng lên đáng kể XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Năm 1988, UOP tiếp tục giới thiệu trình Platforming tái sinh xúc tác liên tục hệ thứ hai mà đặc điểm thiết bị Lock Hopper không dùng van, hoạt động áp suất cao Ngày nay, trình CCR với áp suất siêu thấp, làm việc áp suất 3,5at Hầu tất trình reforming xúc tác xây dựng trình CCR Các hãng đầu trình UOP IFP, đến năm 1996 UOP có 139 nhà máy IFP có 48 nhà máy CCR XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 3: NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN HOẠT TÍNH CỦA XÚC TÁC XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 3: NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN HOẠT TÍNH CỦA XÚC TÁC 3.2.3) Ảnh hưởng nước:  Sự có mặt nước nguyên liệu làm giảm tính acid xúc tác gây ăn mòn thiết bị điều kiện vận hành  Hàm lượng nước nguyên liệu [...]... Re Aromizer IFP Xúc tác chuyển động Pt, Re Tái sinh liên tục Bảng 1: Các hãng đi đầu trong quá trình reforming xúc tác XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 1 Sự tham gia của xúc tác trong quá trình reforming 1.1 Chức năng của xúc tác sử dụng trong quá trình REFORMING Xúc tác được sử dụng trong quá trình reforming xúc tác là loại xúc tác đa chức năng,... độ acid cho xúc tác, người ta tiến hành clo hóa thông qua sử dụng các hợp chất halogen như C2H4Cl2, CH3Cl, XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Sơ đồ miêu tả tổng quát các phản ứng xảy ra trên XT tâm acid XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 3 Vai trò xúc tác hai chức năng: Trong số các hệ xúc tác lưỡng kim, chúng ta thấy hai hệ xúc tác Pt-Sn...XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 1 LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Năm 1997, UOP đã cho ra đời quá trình “New Reforming Xúc tác sử dụng cho công nghệ mới của UOP là zeolit, xúc tác này có đặc điểm:  Tính chọn lọc hình học cho quá trình vòng hoá Tính chọn lọc hình học của zeolit làm hạn chế kích thước phân tử của các hợp chất sản phẩm trung gian và cho sản... naphten XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 3 Vai trò xúc tác hai chức năng: Thành phần chính của xúc tác sử dụng trong quá trình REFORMING xúc tác  Tâm họat động kim lọai: 0,2-0,6 % Pt  Chất mang và tâm họat động acid: -Al2O3 được chlor hóa liên tục với HCl, C2H4Cl2, CH3Cl,  Các kim loại phụ gia như Re, Sn, Ir, Ge (còn gọi là các chất xúc tiến)... hoạt tính xúc tác ở cùng điều kiện vận hành  Re = 0,2 0,6%m Re làm giảm áp suất vận hành của quá trình với cùng chu kỳ làm việc của xúc tác  Sn = 0,25 0,5%m Sn làm tăng hiệu suất thu sản phẩm XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 3: NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN HOẠT TÍNH CỦA XÚC TÁC 3.1 Thay đổi tính chất của xúc tác khi làm việc: Sự thay đổi xúc tác trong quá trình reforming xúc tác thường... XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 3 Vai trò xúc tác hai chức năng:      Kim loại Pt được đưa vào xúc tác là dùng dung dịch H2(PtCl6) Platin có chức năng: Oxy hoá-khử xúc tiến cho phản ứng oxy hóa, dehydro hóa để tạo hydrocarbon vòng no và vòng thơm Thúc đẩy quá trình no hoá các hợp chất trung gian, làm giảm tốc độ tạo thành cốc bám trên xúc. .. Mitsubishi phát triển quá trình Z-former mà xúc tác là zeolit được chế tạo cùng với silicat kim loại và chất liên kết đặc biệt Xúc tác có độ bền vật lý rất cao, có thể tái sinh nhiều lần và cho năng suất cao với thời gian làm việc suốt cả năm XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 1 LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Tên quá trình Hãng thiết kế Loại Reactor Loại xúc tác Tái sinh R11-R12... suất sản phẩm chính  XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Vai trò của 2 kim loại phụ gia được đưa vào xúc tác reforming công nghiệp hiện nay là Re (Renium) và Sn (Thiếc)  Người ta nhận thấy Re có các chức năng sau: có tác dụng bảo vệ kim loại chính Pt, làm tăng độ bền và tuổi thọ xúc tác, từ đó làm tăng chu kỳ hoạt động của xúc tác  Còn Sn thì lại... trong xúc tác chiếm 0,2  0,6%m Có 2 loại chất mang: Pt/alumosilicat, Pt/-Al2O3  Thành phần của xúc tác Pt/-Al2O3:  Kiềm, kiềm thổ, sắt < 500 ppm  Cl = 1%m  S < 10 15 ppm  Đường kính lỗ xốp: 8 10 nm  Bề mặt riêng: 150 250 m2/g  Đường kính hạt: 1,2 2,2 mm XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chất xúc tác bimétallique:  Ngoài Pt, xúc tác. .. ứng reforming bình thường khác, quá trình “New Reforming tạo cốc bám trên xúc tác nhiều hơn do đó việc tái sinh xúc tác phải áp dụng công nghệ CCR hay sử dụng lò dự trữ XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 1 LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Nhà máy “New Reforming đầu tiên của Chiyoda (Nhật Bản) với năng suất đến 47.000 thùng/ngày Hãng Chiyoda và Mitsubishi phát triển quá ... TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Sự tham gia xúc tác trình reforming 1.1 Chức xúc tác sử dụng trình REFORMING Xúc tác sử dụng trình reforming xúc tác loại xúc tác đa chức năng,... Với naphten XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương 2: XÚC TÁC CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Vai trò xúc tác hai chức năng: Thành phần xúc tác sử dụng trình REFORMING xúc tác  Tâm họat... bar  XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Chương LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC Đầu năm 1970, cải tiến bật trình reforming xúc tác đời trình có tái sinh liên tục xúc tác