BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC  CỬ NHÂN HÓA HỌC Chuyên ngành: HÓA HỮU CƠ ĐỀ TÀI: KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CÂY PHÈN ĐEN PHYLLANTHUS RETICULATUS POIR., - HỌ THẦU DẦU (EUPHORBIACEAE) Giảng viên hướng dẫn : TS Nguyễn Thị Ánh Tuyết Sinh viên thực : Trần Thanh Vương Lớp : Hóa Hữu Cơ 4C MSSV : 35106059 Tp Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2013 LỜI CẢM ƠN Hoàn thành khóa luận tốt nghiệp này, em xin chân thành cảm ơn:  Cảm ơn Cô Nguyễn Thị Ánh Tuyết theo sát, tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, cung cấp kiến thức động viên em suốt thời gian thực đề tài khóa luận tốt nghiệp Được Cô hướng dẫn may mắn lớn em năm học cuối trường Đại học Sư phạm Em xin cảm ơn Cô!  Cảm ơn Thầy Dương Thúc Huy, Cô Lê Thị Thu Hương giúp đỡ cho em ý kiến quý báu để em hoàn thành đề tài  Cảm ơn tất quý Thầy Cô khoa Hóa tận tình dạy dỗ em suốt bốn năm qua để em có kiến thức hoàn thành khóa luận tốt nghiệp  Cảm ơn bạn Liêu Diệp Hân, Trần Thị Kim Liên, Lương Thị Thủy giúp đỡ, chia sẻ em khó khăn, vui buồn suốt trình thực đề tài  Cảm ơn ba mẹ gia đình nuôi nấng, dạy dỗ, chỗ dựa tinh thần vững vàng giúp em vượt qua khó khăn tạo điều kiện tốt để em hoàn thành đề tài khóa luận tốt nghiệp Xin gửi lời chúc tốt đẹp đến người! i MỤC LỤC MỤC LỤC ii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ viii DANH MỤC CÁC HÌNH ix DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC x LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT CÂY PHÈN ĐEN 1.1.1 Mô tả chung 1.1.2 Vùng phân bố, thu hái 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH 1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền 1.2.2 Các nghiên cứu dược tính số loài thuộc chi Phyllanthus 1.3 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC 1.3.1 Phyllanthus acidus 1.3.2 Phyllanthus acuminatus 1.3.3 Phyllanthus amarus L 1.3.4 Phyllanthus discoides 1.3.5 Phyllanthus emblica L 1.3.6 Phyllanthus flexuosus 1.3.8 Phyllanthus myrtifolius 1.3.9 Phyllanthus niruroides 1.3.10 Phyllanthus niruri L ii 1.3.11 Phyllanthus oxyphyllus 1.3.12 Phyllanthus polyanthus 1.3.13 Phyllanthus sellowianus 10 1.3.14 Phyllanthus simplex 10 1.3.15 Phyllanthus tenellus 10 1.3.16 Phyllanthus urinaria 10 1.3.17 Phyllanthus watsonii 10 CHƯƠNG II THỰC NGHIỆM 24 2.1 NGUYÊN LIỆU 25 2.1.1 Thu hái nguyên liệu 25 2.1.2 Xử lý mẫu nguyên liệu 25 2.2 HOÁ CHẤT VÀ THIẾT BỊ 25 2.2.1 Hoá chất 25 2.2.2 Thiết bị 25 2.3 PHƯƠNG PHÁP TIẾN HÀNH 26 2.3.1 Phương pháp phân lập hợp chất 26 2.3.2 Phương pháp xác định cấu trúc hoá học hợp chất 26 2.4 ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO 26 2.5 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETHYL ACETATE 27 2.5.1 Sắc kí cột silica gel cao ethyl acetate 27 2.5.2 Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3 bảng 28 2.5.3 Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3.2 bảng 28 2.5.4 Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3.3 bảng 29 CHƯƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 32 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT V3 33 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT V1 35 CHƯƠNG IV KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 41 iii 4.1 KẾT LUẬN 42 4.2 ĐỀ XUẤT 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO 44 PHỤ LỤC 49 iv DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT s Singlet Mũi đơn d Doublet Mũi đôi t Triplet Mũi ba m Multiplet Mũi đa br s Broad singlet Mũi đơn rộng br d Broad doublet Mũi đôi rộng J Coupling constant Hằng số ghép cặp R P – 18 Reversed Phase C-18 Pha đảo C-18 ppm Par per million Một phần triệu Rf Retention factor δ Chemical shift Độ dịch chuyển hóa học Proton (1) Nuclear Magnetic Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Resonance proton (1) Carbon (13) Nuclear Magnetic Phổ cộng hưởng từ hạt nhân H-NMR 13 C-NMR Resonancecủa carbon (13) DEPT Distortionless Enhancement by Polarization Transfer HSQC HMBC H-H COSY Heteronuclear Single Quantum Phổ tương tác dị nhân qua Coherence liên kết Heteronuclear Multiplet Bond Phổ tương tác dị nhân qua hai, Coherence ba liên kết H-H Correlation SpectroscopY Phổ tương quan protonproton v DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU Ac Acetone CHCl , C Chloroform EA Ethylacetate ED Ether dầu hỏa MeOH, Me Methanol EtOH, Et Ethanol SKC Sắc ký cột SKLM Sắc ký lớp mỏng g Gam mg Miligam Hz Herzt MHz Mega Herzt vi DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Sắc kí cột silica gel cao ethyl acetate (EA) 30 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3 bảng 30 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3.4 bảng 31 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA.3.3 bảng 32 Bảng Số liệu phổ NMR V3 42 Bảng Số liệu phổ NMR V1 43 vii DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ Qui trình điều chế cao ether dầu hoả ethyl acetate (EA) 29 Sơ đồ Sơ đồ cô lập chất hữu cao ethyl acetate Phèn đen 33 viii DANH MỤC CÁC HÌNH Hình Trái phèn đen Hình Thân, phèn đen Hình Tương quan HMBC hợp chất V3 37 Hình Tương quan HMBC hợp chất V1 41 ix Phụ lục 7a Phổ 1H-NMR hợp chất V1 Phụ lục 7b Phổ 1H-NMR hợp chất V1 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất V1 Phụ lục 8a Phổ 13C-NMR hợp chất V1 Phụ lục 8b Phổ 13C-NMR hợp chất V1 Phụ lục Phổ DEPT hợp chất V1 Phụ lục 10 Phổ COSY hợp chất V1 Phụ lục 11 Phổ HSQC-NMR hợp chất V1 Phụ lục 11a Phổ HSQC hợp chất V1 Phụ lục 11b Phổ HSQC hợp chất V1 Phụ lục 12 Phổ HMBC hợp chất V1 Phụ lục 12a Phổ HMBC hợp chất V1 Phụ lục 12b Phổ HMBC hợp chất V1 Phụ lục 13 Phổ HR-ESI-MS hợp chất V1 NHẬN XÉT CỦA HỘI ĐỒNG CHỦ TỊCH THƯ KÝ ỦY VIÊN [...]... Mẫu cây dùng trong khảo sát thành phần hóa học là l , thân và rễ cây Phèn đen (Phyllanthus reticulatus Poir. ) được thu hái tại huyện Tân Uyên, Bình Dương, vào tháng 7/2012 Mẫu cây đã được GS.TS Võ Văn Chi nhận danh tên khoa học là Phyllanthus Reticulatus Poir. , họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) 2.1.2 Xử lý mẫu nguyên liệu Mẫu nguyên liệu được rửa sạch, loại bỏ phần sâu bệnh, phơi khô trong bóng râm, rồi... CÂY PHÈN ĐEN [2] Tên thông thường: Phèn đen Tên gọi khác: N , Sáp tràng thảo, Tảo phàn diệp, Diệp hạ châu mạng Thuộc họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) Tên khoa học: Phyllanthus reticulatus Poir Hình 1: Trái phèn đen Hình 2: Thân, lá phèn đen 1.1.1 Mô tả chung [2] Phèn đen là cây bụi mọc tự nhiên ở bờ bụi, ven đường, ven rừng, cây cao 2-4m, cành gầy mảnh đen nhạt, đôi khi họp từ 2 đến 3 cành trên cùng một... Trong đ , 4 các loài được dùng làm thuốc nhiều hơn cả là Phyllanthus urinaria L ., Phyllanthus reticulatus Poir và Phyllanthus amarus Schum et Thonn [5] 1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền [ 2,6 ] Phèn đen vị đắng chát, tính mát, có tác dụng làm se, giảm đau, sát khuẩn, giải độc Chủ trị làm thuốc cầm máu, chữa đậu mùa, chữa viêm cầu thận, chữa l , tiêu chảy Trong đó rễ phèn đen có vị chát, tính lạnh, có... lignan, sesquiterpen,…Ngoài ra, Y học dân gian đã phát hiện khoảng 20 loại cây cỏ có khả năng chữa trị viêm gan, đặc biệt trong đó là các loài thuộc chi Phyllanthus (họ Thầu dầu, Euphorbiaceae) [4] Cây Phèn đen (Phyllanthus reticulatus Poir. ) là thực vật thuộc chi Phyllanthus được dùng trong Y học cổ truyền của Việt Nam và nhiều nước trên thế giới Các bộ phận của cây đều được sử dụng làm thuốc: rễ Phèn đen. .. debilis, Phyllanthus urinaria, Phyllanthus virgatus, Phyllanthus maderaspatensis, Phyllanthus amarus Kết quả cho thấy các dịch chiết này đều thể hiện tính kháng oxi hóa [24] 1.3 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC Chi Phyllanthus, họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) có trên 700 loài gồm từ những cây thân thảo đến cây bụi hay cây gỗ nhỏ Ở Việt Nam có 44 loài, các loài đáng được chú ý nhiều hơn cả là Phyllanthus. .. 198 1, Joshi và cộng sự [19] đã phân lập được các hợp chất kém phân cực như friedelin (57 ), betulin (55) và β-sitosterol (43) từ rễ và thân cây Phyllanthus reticulatus Poir 6 Năm 200 9, Phan Văn Dân [7] khảo sát thành phần hóa học cây Phyllanthus reticulatus Poir Kết quả cho thấy rằng cây Phyllanthus reticulatus Poir có chứa các hợp chất β-sitosterol (43 ), β-sitosterol-3-O-β-D-glucopyranosid (44 ), 2-acetamido-3-... bậc của khoa học kỹ thuật, ngành hóa học đóng một vai trò rất quan trọng trong sự phát triển của xã hội Bằng những con đường khác nhau, các nhà hóa học đã tạo ra những sản phẩm có ứng dụng trong các lĩnh vực như: y học, dược học, sinh học và nông nghiệp,… Tuy nhiên, những sản phẩm được tạo ra bằng cách tổng hợp mặc dù có kết quả nhưng lại gây ra nhiều tác dụng phụ cho con người và môi trường Vì th , hóa. .. phân b , thu hái [2] Phèn đen là loài cây nhiệt đới nên có phân bố rất rộng, vùng Đông Nam , Nam Trung Quốc, Tây và Nam Phi Ở nước ta, Phèn đen mọc thành bụi tự nhiên, có thể tìm dễ dàng ở bờ bụi ven đường, ven rừng 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH Các loài cây thuộc chi Phyllanthus (Euphorbiaceae) được sử dụng rộng rãi trong y học dân tộc của nhiều nước như chữa bệnh thận, tiểu đường, viêm gan B,…[8]... L (cây Chó đẻ răng cưa ), Phyllanthus reticulatus Poir (cây Phèn đen) và Phyllanthus amarus Schum et Thonn (cây Diệp hạ châu đắng) Thành phần hoá học của chi này rất phong phú và đa dạng [10] Năm 197 6, Wai-Haan Hui và cộng sự [46] đã cô lập được 21-α-hydroxyfriedel4(23)-en-3-one (61 ), β-sitosterol (43 ), friedelin-1 ,2 2β-diol (58) và glochidonol (60) khi nghiên cứu trên loài Phyllanthus reticulatus Poir. .. viêm, thu liễm, chỉ tả Lá Phèn đen có tác dụng thanh nhiệt giải độc, sát trùng, lợi tiểu… Chữa kiết lỵ: dùng rễ cây Phèn đen, dây mơ lông, cỏ seo g , cỏ tranh bằng nhau, mỗi vị 20g, gừng 2 lát 2g - sắc uống (Nam dược thần hiệu) Chữa bị đòn máu ứ ở trong nguy cấp: lá Phèn đen giã nh , chế rượu vào và vắt lấy nước uống (Bách gia trân tàng ), hoặc dùng 40g sắc rồi chế thêm một chén rượu - uống Chữa nhọt ... H13C C-7,C-3,C-4 C-7,C-3,C-4 C-8,C-9,C-2,C-6,C-8' C-1 71.9 C-8,C-7 132.3 102.9 147.3 134.5 147.3 102.9 86.2 54.5 C-7',C-3',C-4' C-7',C-3',C-4' C-8',C-9',C-2',C-6',C-8 C-1' 71.9 C-8',C-7' 71.8... C-1,C-7',C-4 C-7,C-8,C-8',C-9' C-3',C-4',C-7',C-6' C-1',C-3',C-4' C-2',C-4',C-7' C-7 C-1",C-3" C-2",3"-OAc 4"-OAc 64.7 C-1",C-3",C-4" 101.0 C-3',C-4' 55.9 56.4 21.0a 170.3 20.9a 170.7 C-4 C-5 a:... (=CH-, C-2'); 108.2 (=CH-, C-5'); δ C 105.4 (>CH-, C-1"); 69.9 (>CH-, C-2"); 68.1 (>CH-, C-4"); 73.2 (>CH-, C-3"); 64.7 (-CH -, C-5"); 110.0 (-O-CH -O-); 67.5 (-CH -, C-9) Độ chuyển dịch hóa học