NGHIÊN CỨU GLYCYRRHIZIN TỪ CÂY CAM THẢO A SAPONIN       Định nghĩa: Saponin nhóm glycosid lớn, gặp rộng rãi thực vật, có số động vật hải sâm, cá Có một số tính chất sau: Tính tạo bọt nhiều lắc với nước Tính phá huyết Ðộc với cá Kích ứng niêm mạc gây hắt hơi, đỏ mắt, có tác dụng long đờm, lợi tiểu Có thể tạo phức với cholesterol với chất 3-bhydroxysteroid khác Tính chất     Saponin đa số có vị đắng trừ số glycyrrhizin có cam thảo bắc, abrusosid cam thảo dây, có vị Saponin tan nước, alcol, tan aceton, ether, hexan người ta dùng dung môi để tủa saponin Saponin bị tủa chì acetat, bari hydroxyd, ammoni sulfat Saponin khó bị thẩm tích, người ta dựa vào tính chất để tinh chế saponin trình chiết xuất Cấu trúc hóa học: Phần đường:      Phần đường nối vào OH C-3 aglycon Cho đến người ta biết khoảng 40 loại đường khác D-glucose, L-ramnose, D-fucose… Những đường có đặc tính sau: dễ bị thuỷ phân, cho phản ứng màu với thuốc thử Kele-Kiliani, thuốc thử Xanthydrol Mạch đường monosacarit oligosacarit Người ta nhân thấy glucose phía cuối mạch Phần aglycon (genin)   Phần aglycon chia làm loại và cũng dựa vào đó phân loại saponin Saponin triterpenoid: Phần aglycon saponin triterpenoid có 30 cacbon, cấu tạo đơn vị hemiterpen chia làm nhóm Phần aglycon Saponin triterpenoid pentacyclic: phần aglycon nhóm có cấu trúc gồm vòng phân thành nhóm nhỏ: olean, ursan, lupan, hopan Phần aglycon Saponintriterpenoid tetracyclic: phần aglycon có cấu trúc vòng phân thành nhóm chính: dammanran, lanostan, cucurbitan Phần aglycon  Saponin steroid: Gồm nhóm chính: spirostan, furostan, aminofurostan, piroalan, solanidan Công dụng     Saponin hoạt chất dược liệu chữa ho viễn chí, cát cánh, cam thảo, thiên môn, mạch môn Một số dược liệu chứa saponin có tác dụng thông tiểu rau má, tỳ giải, thiên môn, mạch môn, Saponin có mặt số vị thuốc bổ nhân sâm, tam thất số thuộc họ nhân sâm khác Saponin làm tăng thấm tế bào; có mặt saponin làm cho hoạt chất khác dễ hoà tan hấp thu, ví dụ trường hợp digitonin Digital B NGHIÊN CỨU VÀ CHIẾT TÁCH GLYCYRRHIZIN TỪ CÂY CAM THẢO Giới thiệu Cam thảo    Tên khoa học: Glycyrrhiza glabra thuộc Họ Đậu Mô tả: Cây nhỏ mọc nhiều năm, có hệ thống rễ thân ngầm phát triển Thân yếu, kép lông chim lẻ, chét hình trứng Hoa hình bướm màu tím nhạt; Quả loại đậu, có lông cứng Bộ phận dùng:Rễ thân rễ phơi hay sấy khô Giới thiệu Cam thảo  Thành phần hóa học: Rễ Cảm thảo chứa glucid 4,710,97%, tinh bột 4,17-5,92% Hoạt chất thuộc nhóm sapanosid glycyrrhizin; thuộc nhóm flavonoid liquiritin, liquiritigenin, isoliquiritin, isoliquiritigenin, neo-liquiritin, neoisoliquiritin, licurazid Glycyrrhizin  Glycyrrhizin saponin thuộc nhóm olean, hàm lượng từ 10-14% dược liệu khô, có phận mặt đất, có vị Glycyrrhizin tinh khiết dạng bột kết tinh trắng dễ tan nước nóng, cồn loãng, không tan ether chloroform Glycyrrhizin dạng muối Mg Ca acid glycyrrhizic (còn gọi acid glycyrrhizinic) Glycyrrhizin  Cấu trúc hóa học: Dưới tác dụng acid vô cơ, acid glycyrrhizic bị đẩy khỏi muối Khi thủy phân acid cho phần aglycon acid glycyrrhetic phân tử acid glucuronic Acid glycyrrhetic có OH C3 (2 phân tử acid glucuronic nối vào đó), nhóm carbonyl C11, nối đôi C-12-13 C-30 nhóm carboxyl Công thức phân tử: C42H62O16 Chiết tách glycyrrhizin từ cam thảo 1.Nguyên tắc: Glycyrrhizin ở dạng bột kết tinh trắng dễ tan nước nóng, cồn loãng, không tan ether chloroform Vì vậy ta có thể dùng một phương pháp chiết: + Chiết bằng cồn: loại tạp chất bằng ete chiết bằng cồn 90 độ, bốc cồn, hòa tan nước, tủa axit glycyrrhizic nước bằng H2SO4, rửa tủa bằng nước đá rồi hòa tan lại cồn 95 độ sôi, bốc cồn ta thu được sản phẩm + Chiết bằng nước:chiết bột cam thảo với nước rồi axit hóa để kết tủa, rửa kết tủa rồi hòa tan amoniac, bốc thu sản phẩm *Hoặc ta kết hợp phương pháp trên: chiết với metanol-nước theo tỉ lệ 4-1, loại metanol dưới áp suất giảm 1.Nguyên tắc  Glycyrrhizin dạng muối Mg Ca axit glycyrrhizic, tác dụng acid vô cơ, acid glycyrrhizic bị đẩy khỏi muối nên quá trình chiết phải có mặt của axit vô 2.Quy trình chiết tách:  Nguyên liệu: rễ và thân ngầm đào lên rửa sạch đất cát, cắt bỏ rễ con, ủ đống làm cho màu trở nên vàng, sau đó thái mỏng, phơi (sấy) khô, tán bột Bột phải có màu vàng sáng, mùi thơm, vị mới đạt yêu cầu Để hạn chế bớt khó khăn trình ly trích nên có giai đoạn loại tạp sơ 2.Quy trình chiết tách:   Dung môi chiết: cồn 75 độ có mặt HCl Phương pháp chiết: chiết ngấm kiệt và theo phương pháp chiết ngược dòng để đạt được hiệu suất cao 2.Quy trình chiết tách:       Ngâm bột cam thảo với ete dầu ete vài đến ngày để loại chất béo Chiết liên tục Soxhlet hồi lưu với cồn 75 độ có mặt HCl Bã rửa lại với cồn Bốc cồn ở áp suất giảm, hòa tan cặn nước Tủa axit glycyrrhizic nước bằng axit sufuric Ly tâm để lấy tủa, rửa tủa bằng nước đá rồi hòa tan lại cồn 95 độ sôi Bốc cồn, thu được axit glycyrrhizic SẢN PHẨM  Glycyrrhizin thị trường muối ammoni glycyrrhizat thu cách chiết bột cam thảo với nước acid hoá để kết tủa, rửa tủa lại hoà tan ammoniac, bốc khay mặt thu vẩy màu đen nhạt, bóng, tan nước [...]... chất bằng ete chiết bằng cồn 90 độ, bốc hơi cồn, hòa tan trong nước, tủa axit glycyrrhizic trong nước bằng H2SO4, rửa tủa bằng nước đá rồi hòa tan lại trong cồn 95 độ sôi, bốc hơi cồn ta thu được sản phẩm + Chiết bằng nước:chiết bột cam thảo với nước rồi axit hóa để kết tủa, rửa kết tủa rồi hòa tan trong amoniac, bốc hơi thu sản phẩm *Hoặc ta kết hợp. .. thuộc nhóm sapanosid là glycyrrhizin; thuộc nhóm flavonoid là liquiritin, liquiritigenin, isoliquiritin, isoliquiritigenin, neo-liquiritin, neoisoliquiritin, licurazid Glycyrrhizin  Glycyrrhizin là một saponin thuộc nhóm olean, hàm lượng từ 10-14% trong dược liệu khô, chỉ có trong bộ phận ở dưới mặt đất, có vị rất ngọt Glycyrrhizin tinh khiết ở dạng bột kết tinh trắng dễ tan trong nước nóng, cồn loãng,... ngấm kiệt và theo phương pháp chiết ngược dòng để đạt được hiệu suất cao 2.Quy trình chiết tách:       Ngâm bột cam thảo với ete dầu hoặc ete trong vài giờ đến một ngày để loại chất béo Chiết liên tục bằng Soxhlet hoặc hồi lưu với cồn 75 độ có mặt HCl Bã rửa lại với cồn Bốc hơi cồn ở áp suất giảm, hòa tan cặn trong nước Tủa axit glycyrrhizic trong nước ...    Saponin hoạt chất dược liệu chữa ho viễn chí, cát cánh, cam thảo, thiên môn, mạch môn Một số dược liệu chứa saponin có tác dụng thông tiểu rau má, tỳ giải, thiên môn, mạch môn, Saponin. .. cũng dựa vào đó phân loại saponin Saponin triterpenoid: Phần aglycon saponin triterpenoid có 30 cacbon, cấu tạo đơn vị hemiterpen chia làm nhóm Phần aglycon Saponin triterpenoid pentacyclic:... Tính chất     Saponin đa số có vị đắng trừ số glycyrrhizin có cam thảo bắc, abrusosid cam thảo dây, có vị Saponin tan nước, alcol, tan aceton, ether, hexan người ta dùng dung môi để tủa saponin