TRƯỜNG ĐẠI HỌC su' PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC PHẠM THỊ THƠ NGHIÊN CỨU Sự TẠO PHỨC CỦA Ni 2+ YỚI MUREXIT (MUR) B ẰNG PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Chuyên ngành: Hóa học phân tích Người hướng dẫn khoa học ThS NGUYỄN THỊ HUYỀN Hà Nội-2015 LỜI CĂM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới ThS Nguyễn Thị Huyền tận tình bảo, hướng dẫn động viên em suốt trình thực đề tài khóa luận Em xin chân thành cảm ơn quý thầy cô trung tâm Khoa học & Công nghệ Trường Đại học sư phạm Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình thực đề tài Tôi xin gửi lời cảm ơn tới bạn sinh viên nhóm làm khóa luận trao đổi, đóng góp ý kiến quý báu giúp hoàn thành khóa luận Hà Nội, ngày 08 thảng năm 2015 Sinh viên Phạm Thị Thơ MỤC LỤC MỤC LỤC BẢNG MỤC LỤC HÌNH Hình 1: Đồ thị xác định thành phần phức theo phương pháp tỉ số mol 14 Hình 2: Đồ thị xác định thành phần phức theo phương pháp hệ đồng phân tử 16 MỞ ĐÀU Niken có nhiều nước thải mạ điện, quặng, họp kim có nhiều ứng dụng quan trọng người nhiều lĩnh vực kinh tế, môi trường, khoa học, kỹ thuật, vũ trụ, sản xuất gốm sứ Niken dùng để sản xuất thép đặc biệt có tính chất ưu việt, độ bền học cao, chịu mài mòn, chịu nhiệt, bền với hóa chất, có từ tính Một lượng lớn Ni dùng để mạ, sản xuất ắc quy kiềm.Ngoài Ni dùng làm chất xúc tác cho nhiều phản ứng hóa học.Các loại thép niken hợp kim niken bền nhiệt đóng vai trò quan trọng ngành chế tạo máy bay kỹ thuật vũ trụ Các dụng cụ phẫu thuật, chi tiết thiết bị hóa học, đồ dùng gia đình sản xuất thép crom - niken không gỉ Niken làm nhiệm vụ quan trọng tham gia vào việc chế tạo hợp kim đa dạng với kim loại khác Đe xác định Niken người ta sử dụng nhiều phương pháp trắc quang xúc tác, chiết trắc quang, cực phổ, điện thế, sắc kí đồng thời kết hợp biện pháp tăng độ chọn lọc, độ xác, độ nhạy.Với nồng độ niken vào khoảng 10 '5 M việc xác định niken phương pháp trắc quang phương pháp tương đối dễ thực hiện, rẻ tiền, cho độ xác cao Murexit thuốc thử hữu dùng phép chuẩn độ complexon Nó có khả tạo phức tốt với nhiều cation kim loại như: Ni 2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Ca2+ ứng dụng quan trọng Murexit làm thuốc thử phép phân tích trắc quang Xác định nguyên tố kim loại nặng vấn đề cần tập trung nghiên cứu nhiều Một hướng giải tốt nhiệm vụ sử dụng phức chất Nó giúp ta phát ion kim loại chúng tồn nồng độ nhỏ Chính vậy, khóa luận chọn đề tài: Nghiên cún tạo phức Ni(II) vói Murexit phương pháp trắc quang Đe tiến hành đề tài, nghiên cứu tạo phức Ni(II) với thuốc thử Murexit dung dịch nước, nhằm xác định: bước sóng tối ưu(^tư) phức Ni(II)-MUR, yếu tố ảnh hưởng đến tạo phức (pH, ion cản trở), khảo sát khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer, xác định thành phần hệ số hấp thụ phân tử (s) phức Ni(II)-MUR Đe tài nghiên cứu tạo phức Ni(II) với thuốc thử Murexit cần thiết để xác định Ni(II) nghiên cún tương tự với nguyên tố khác, giúp có hội tiếp cận với phương pháp hóa lý đại CHƯƠNG TỐNG QUAN 1.1.Niken 1.1.1 Giói thiệu chung Niken Ngay từ đầu kỷ XIX, niken coi kim loại quý Việc khai thác niken gặp khó khăn lớn, số niken ỏi sản xuất lọt vào tay người thợ kim hoàn tân thời Con người biết đến niken từ nhiều kỷ truớc Chẳng hạn, từ kỷ thứ II trước công nguyên, người Trung Hoa cổ đại nấu luyện thứ họp kim niken với đồng kẽm, gọi “bạch đồng”, nhiều nước ưa chuộng: Nó lọt đến Bactria - quốc gia nằm địa phận nước cộng hòa trung Á thuộc Liên Xô ngày Người Bactria dùng hợp kim đế đúc tiền Một đồng tiền phát hành từ năm 235 trước công nguyên cất giữ viện bảo tàng Anh quốc London.Khoáng vật Cupheniken (NiAs) nhà khoáng vật học Thụy Điển Hieene biết đến năm 1694 Năm 1726 nhà hóa học Đức I.Link nghiên cún loại khoáng vật ông cho quặng Coban lẫn Cu Mãi đến năm 1751, nhà hóa học kiêm luyện kim người Thụy Điển tên Acxen Frederic Cronxtet (Axel Frederic Cronseted) khám phá khoáng vật “cupfe niken” Mãi đến năm 1775, người đồng hương ông Torben Berman (Tobem Bergman) công bố kết nghiên cứu mình, tác giả chứng minh cách chắn rằng, niken hỗn hợp vài nguyên tố nhũng người chống đối khắng định, mà kim loại độc lập Đen đầu kỉ 19 nhà hóa học J.Richtev nghiên cứu kĩ tính chất kim loại này.Năm 1804, ông tách niken tinh khiết, để đạt điều đó, ông phải cho niken sunfat kết tinh lại 32 lần Phải chờ nửa kỷ nữa, “Cơ sở hóa học” xuất năm 1869 Petecbua, nhà tiên tri vĩ đại Đ I Menđelêep khẳng định: “Nếu sau phát mỏ niken giàu có, kim loại định sử dụng rộng rãi thực tiễn trạng thái tinh khiết lẫn dạng hợp kim” Cũng khoảng năm đó, người ta phát tính chất quan trọng kim loại này: làm cho chất lượng thép nâng lên Cho đến người ta biết 3000 họp kim có chứa Ni Ưu điểm CỦA hợp kim Ni chịu NƯỚC mặn nhiệt độ đến 1000°c Trong bảng tuần hoàn Mendeleev, Ni nguyên tố d thuộc nhóm VIII B, chu kì STT: 28 Khối lượng nguyên tử: 58,71 Cấu hình e hóa trị: 3d84s2 Bán kính nguyên tử (A0): 1,24 BÁN KÍNH ION M2+ (A0): 0,74 Năng lượng ion hóa (eV): I| = 7,5; h = 16,4; I3 = 35,16 Thế điện cực chuẩn: £(№2+/№) - -0,23 1.1.2 Tính chất yật lý Niken có hai dạng thù hình: Ni a lục phương bền 250°c Niken kim loại có ánh kim, màu trắng bạc, tương đối mềm, dễ dát mỏng, dễ kéo sợi có từ tính: Ni bị nam châm hút tác dụng dòng điện Ni trở thành nam châm (nguyên nhân tính từ nguyên tử hay ion mà chủ yếu mạng lưới tinh chất) Các số vật lý Ni: Nhiệt độ nóng chảy (°C): 1453 Nhiệt độ sôi (°C): 3185 Nhiệt thăng hoa (KJ/mol): 424 Tỉ khối: 8,90 Độ cứng (thang Moxơ): ĐỘ DẪN ĐIỆN 1.1.3 (HG=L): 14 Tính chất hóa học Niken kim loại có hoạt tính hóa học trung bình, trạng thái oxi hóa đặc trung Ni +2 Ở điều kiện thường ẩm, Ni không tác dụng rõ rệt với nguyên tố không- kim loại điển O 2, s, CỈ2, Bi'2, có màng oxit bảo vệ Nhưng đun nóng phản ứng xảy mãnh liệt, kim loại trạng thái chia nhỏ Ớ trạng thái chia nhỏ Ni chất tự cháy, nghĩa Ni cháy không khí nhiệt độ thường Khi đun nóng không khí khô, Ni bắt đầu tác dụng 500°c tạo NiO Florua kim loại Ni không bay (vì liên kết có tính chất ion) nên Ni bền với khí F2 nhiệt độ cao Ở nhiệt độ nóng đỏ, Ni không bị khí F2 phá hủy Với N2, Niken tác dụng nhiệt độ không cao tạo nên NÌ3 N2 Ớ nhiệt độ cao hơn, NÌ3N2 phân hủy kim loại lại lượng nitơ đáng kế dạng dung dịch 1'ắn Ni tác dụng với s đun nóng nhẹ tạo nên họp chất không hợp thức có thành phần gần với NiS Ni tác dụng trực tiếp với khí co tạo thành cacbonyl kim loại Ni bền với nước kiềm, tan chậm dung dịch axit HC1 H 2- SO4 , tan nhanh HNO3 loãng 1.1.4 Trạng thái tự nhỉên Trong tự nhiên khoáng vật quan trọng Ni là: Nikenin-NiAs; Milerit- NiS; Penlarit-(FeNi)9S8 thường lẫn với khoáng vật Zn, Cu, Fe Các nước giàu quặng Niken là: Cuba, Nga, Indonexia, Canada, Philipin, Australia Trong vỏ trái đất, hàm lượng niken chưa đến phần vạn Khác hẳn trái đất, nơi mà gặp niken với nguyên tố khác, nhiều thiên thể lại có niken nguyên chất.Niken vũ trụ rơi xuống hành tinh với số lượng lớn Theo ước tính nhà bác học, năm, kilômet vuông đại dương có đến 250 gam niken rơi xuống dạng thiên thạch Tưởng chừng không nhiều nhặn Nhưng đại dương lại có diện tích lớn, nên lượng niken tích lũy lớn Những số liệu vệ tinh nhân tạo thu thập cho biết rằng, khí trái đất hàng năm thu hút hon triệu bụi vũ trụ (ngoài ra, thời gian xảy trận “mưa rào” thiên thạch, “lớp bụi” tăng lên hàng trăm lần), mà biết, hàm lượng niken bụi cao Trong thiên thạch đá có 0,145% Ni (nguyên tử), thiên thạch sắt có 8,5% Ni Trong nước biển chứa 0,002mg Ni 2+/lit, mẫu đá mặt trăng có 2.10'4G/LG mẫu đá 1.1.5 Một số họp chất quan trọng Niken 1.1.5.1 Niken oxit NiO chất rắn dạng tinh thể lập phương kiểu NaCl, màu xanh, tạo nhiệt phân Ni(OH)2, N1CO3, №(N03)2, không tan nước, dễ tan axit, t0„/c =1990°c NiO đun nóng dễ bị khử thành kim loại H 2, co, c, Al, Mg 1.1.5.2 Niken hidroxit Được điều chế qua phản ứng: Ni2++ 20H —> Ni(OH)2 Ni(OH)2 chất kết tủa không nhầy màu xanh táo, không tan nước, có cấu trúc lớp Ni(OH)2 bền với không khí biến đổi tác dụng với chất oxi hóa mạnh: 2Ni(OH) + Br + 2KOH -> 2Ni(OH) + 'IKBr Ket tủa Ni(OH)2 tan dung dịch NH3 tạo thành phức chất: 2Ni(OH) +6NH Ĩ -+[Ni(NH \](OH) ỉ 1.1.5.3 Muối Niken N1CI2: Ket tinh dạng N1CI2.6H2O dễ tan nước, rượu có màu vàng, điều chế trực tiếp từ đơn chất NiS: Màu đen, dễ tan axit vô loãng N1 SO4 : Màu vàng chanh, bền với nhiệt, thủy phân 84°c dễ hút ẩm, dễ tan nước Ket tinh từ dung dịch nước dạng N 1SO4.7H2O màu lục bền không khí, có khả tác dụng với kim loại kiềm amoni tạo muối kép №(N03)2: Được điều chế cách hòa tan Ni, N1 CO3 dung dịch HNO3 Kết tinh Ni(NƠ3)2.6H20 màu lam ngọc bích №(N 03)2 dễ chảy rũa không khí ẩm bị phân hủy 300°c N1CO3: Ket tinh dạng Ni(C03)2.6H20 màu hồng nhạt, điều chế cách cho NaHCƠ3tác dụng với N1CI2: NiCỈ + 2NaHC0 -> NiCO ì i +2NaCl + C0 T +H Ni(CN)2i Ket tủa màu xanh sáng, điều chế cách cho KCN tác dụng với muối Ni2+, dư KCN tạo phức chất màu vàng K 2[Ni(CN)4]2' chuyển thành màu đỏ tạo [Ni(CN)6]4+: K2[Ni(CN)J + 2KCN -> K4[Ni(CN)6] AA Ket cho thấy phức hình thành tốt khoảng pH từ 8,5 đến 10 Phức hình thành cực đại pH= 9,5 Khi pH > 10 mật độ quang giảm nhanh Vì thí nghiệm sau chọn pHtư= 9,5 3.2.Xác định thành phần phức Đe xác định thành phần phức tiến hành nghiên cún theo hai phương pháp 3.2.1 Phương pháp tỉ số mol * Cố định nồng độ Ni(II) thay đổi nồng độ MUR Chuẩn bị dung dịch la: CNÌ(ĨI)= 2.10'5M,, nồng độ MUR thay đổi Dung dịch phức cố định lực ion KNƠ IM, điều chỉnh đến pH = 9,5 định mức đến 50ml Tiến hành đo mật độ quang phức với phông thuốc thử MUR bước sóng tối ưu Xtư = 476nm Ket thu sau: 27 Bảng 2: Sự phụ thuộc mật độ quang phức Ni(II)-MUR vào tỉ số nồng độ CMUR/CNÌ(H) dãy a STT CMUR-10 M CMUR/CNÌ(H) AA 0.8 0.4 0.103 1.2 0.6 0.145 1.6 0.8 0.196 0.234 2.4 1.2 0.23 2.8 1.4 0.229 3.2 1.6 0.29 3.6 1.8 0.231 0.333 Hình 6: Sự phụ thuộc AA vào tỉ số nồng độ CMUR/CNÌ(I!) dãy la * cố định nồng độ MUR thay đổi nồng độ Ni(II) Chuẩn bị dung dịch lb: cố định nồng độ MƯR: 2.10' 5M Dung dịch phức cố định lực ion KNO3 IM, điều chỉnh đến pH = 9,5 định mức đến 50ml Tiến hành đo mật độ quang phức với phông thuốc thử MUR bước sóng tối ưu Xịu = 476nm Kết thu sau: Bảng 3: Sự phụ thuộc mật độ quang phức Ni(II)-MUR vào tỉ số nồng STT độ CNÌ(H)/CMUR dãy lb CNÌ(H)/CMUR CNÌ.105M AA 0.8 0.4 0.103 1.2 0.6 0.142 1.6 0.8 0.198 0.251 2.4 1.2 0.256 2.8 1.4 0.261 3.2 1.6 0.26 3.6 1.8 0.257 0.258 ДА 29 Hình 7: Sự phụ thuộc AA vào tỉ số nồng độ CNÌ(H)/CMUR dãy lb Qua hai dãy thí nghiệm độc lập phương pháp tỉ số mol cho ta kết Ni(II) tạo phức với murexit theo tỉ lệ 1:1 3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử Trong phương pháp hệ đồng phân tử tiến hành xác định thành phần phức hai dãy dung dịch có tổng nồng độ không đổi Dãy 2a: CNÌ(H) + CMUR = 6.10'5M Dãy 2b: CNÌ(H) + CMUR = 8.10'5M Các dung dịch cố định lực ion 5ml KNO3 IM, điều chỉnh đến pH = 9,5 định mức đến 50ml Tiến hành đo mật độ quang phức so với phông MUR bước sóng tối ưu Ằtư = 476nm Ket thu sau: Dãy 2a: XC=6.10'5M 30 phân tử dãy 2a STT CNÌ(H).105M CMUR- 105M AA 1.6 4.4 0.266 2 0.298 2.4 3.6 0.342 2.8 3.2 0.356 3 0.364 3.6 2.4 0.324 0.275 4.4 1.6 0.224 4.8 1.2 0.15 AA CNÌ(ĨĨ)—► CM >JR Hình 9: Đồ thị xác định thành phần phức theo phương pháp hệ đồng dãy phân tử 2b H -1 -1 1 33 Qua hai dãy thí nghiệm phương pháp hệ đồng phân tử cho ta kết tỉ lệ thành phần phức Ni(II)-MƯR 1:1 Như qua hai phương pháp độc lập (phương pháp hệ đồng phân tử phương pháp tỉ số mol) ta kết luận tỉ lệ thành phần phức Ni(II)-MƯR 1:1 3.3.Khoảng nồng độ phức Ni(II)-MUR tuân theo định luật Beer Chuẩn bị dãy dung dịch có nồng độ Ni(II) MUR thay đổi tuân theo tỉ lệ 1:1 Các dung dịch cố định lực ion 5ml KNƠ IM, pH=9,5 Đo mật độ quang bước sóng 476 nm so với phông dung dịch MUR chuẩn bị điều kiện Ta thu kết sau: Bảng 6: Kết khảo sát nồng độ phức tuân theo định luật Beer CNÌ(II).105M STT CNÌ(ĨĨ).105M AA STT AA 0.8 0.075 2.8 0.332 1.2 0.135 3.2 0.485 1.6 0.186 3.6 0.42 0.231 0.491 2.4 0.279 Hình 10: Khoảng tuân theo định luật Beer phức Ni(II)-MUR Từ bảng kết đồ thị ta thấy khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức Ni(II)-MƯR 0,8.10'5 -i- 3,2.10'5M 3.4.Xác định hệ số hấp thụ phân tử (E) phức Ni(II)-MUR 3.4.1 XÁC ĐỊNH HỆ SỐ HẤP THỤ PHÂN TỬ CỦA THUỐC THỬ MUR TẠI X = 476 NM Chuẩn bị dãy thuốc thử MUR, thêm vào dung dịch 5ml KNO3 IM, chỉnh pH = 9,5, định mức đến 50ml Đo mật độ quang dung dịch so với nước cất lần Hệ số hấp thụ phân tử tính theo định luật Buger-Lambert-Beer: A 1C Trong đó: hệ số hấp thụ phân tử thuốc thử MUR С nồng độ dung dịch MUR bề dày cuvet (trong trường hợp dùng = cm) Sau lần đo, ta có kết sau: Bảng 7: Ket xác định hệ số hấp thụ phân tử Murexit bước sóng 476nm STT CMUR-105M A £ 0.194 4850 4.4 4.8 5.2 0.214 0.233 0.253 4863 4854 4865 5.6 0.272 4857 6 0.292 4866 Xử lý thống kê kết ta được: = 4859 ±6,815 3.4.2 Xác định hệ số hấp thụ phân tử (£) phức Ni(II)-MUR theo phương pháp Komar Chuẩn bị dãy dung dịch phức có nồng độ tăng dần tỉ lệ nồng độ CNÌ(Ĩ!)/CMUR= 1:1 Đo mật độ quang điều kiện tối ưu, kết thu bảng sau: Bảng 8: Ket xác định hệ số hấp thụ phân tử phức Ni(II)-MƯR theo phương pháp Komar CNÌ(H).105 £NÌ(H)-MUR STT AA B 1.6 0.186 1.456 13118.566 3.2 2.0 0.385 0.231 1.101 13075.423 2.4 0.279 2.4 0.279 1.060 10697.500 2.8 0.332 2.4 0.279 1.147 11471.817 3.2 0.385 2.8 0.332 1.082 15093.221 3.2 2.8 0.385 0.332 1.118 10381.558 3.6 0.42 Xử lý thống kê được: SNÌ(II)-MUR = 12270,292 ± 409,670 = (1,2270 ± 0,0409).10 3.4.3 Xác định hệ số hấp thụ phân tử (E) phức Ni(II)-MUR theo phương pháp đường chuẩn Dựa vào kết bảng 6, xây dựng đường chuẩn khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer từ 1,2.10~5 -ỉ- 3,2.10'5M Ket cho hình 11: AA Qua phương pháp đường chuẩn xác định được: Phương trình đường chuẩn có dạng: Ai = 0,125Ci + 0,020 Hệ số hấp thụ phân tử phức Ni(II)-MUR là: £NÌ(H)-MUR = (1,25 ± 0,20) 104 Ket luận: Qua hai phương pháp Komar phương pháp đường chuẩn ta thu hệ số hấp thụ phân tử phức Ni(II)-MUR có giá trị gần nhau: Theo phương pháp Komar: SNÌ(H)-MUR = (1,2270 + 0,0409) 104 Theo phương pháp đường chuẩn: 8NÌ(H)-MUR = (1,25 ± 0,20) 104 3.4.5 Nghiên cún ảnh hưởng cation đến tạo phức Ni(II) vói MƯR Niken có hợp chất thường có lẫn kim loại Co, Mg, Cu, Fe, Pb, Do với mục đích nghiên cứu tạo phức Ni với MUR xét khả ứng dụng thực tế đề tài, xét ảnh hưởng cation đến tạo phức Ni(II)-MUR Đe khảo sát ảnh hưởng cation đến trình tạo phức Ni(II) với MƯR pH = 9,5 X = 476 nm, tiến hành đo mật độ quang dung dịch phức Ni(II)-MUR có ion cản trở với nồng độ tăng dần, từ tìm giới hạn ảnh hưởng ion Cụ sau: Chuẩn bị dãy dung dịch có nồng độ: Cnì(H)= 2.10'5M; CMUR = 4.10'5 thêm ion cản trở với nồng độ tăng dần Đo mật độ quang dung dịch phức pH = 9,5, X = 416 nm so với phông dung dịch MUR chuẩn bị điều kiện 3.4.5.I Ảnh hưởng Co2+ Bảng 9: Ảnh hưởng Co2+ đến tạo phức Ni(II)-MUR STT Cco(H)-105M 0.1 0.2 0.4 Từ bảng ta thấy 1.2 1.6 CCO(H)> 0,2.10'5M CCO(II)/CNÌ(II) 1/20 1/10 1/5 3/5 4/5 AA 0.316 0.316 0.321 0.36 0.323 0.333 0.42 bắt đầu ảnh hưởng đến tạo phức Ni(II)- MUR 3.4.5.2 Ảnh hưởng Mg2+ Bảng 10: Ảnh hưởng Mg2+ đến tạo phức Ni(II)-MƯR STT CMg(H) 105M Смё(11 )/Сщ11 ) ДА 0 0.327 0.1 1/20 0.327 0.2 1/10 0.328 0.4 1/5 0.335 0.8 2/5 0.336 1.2 3/5 0.343 0.346 Từ bảng ta thấy CMG(ĨĨ)> 0,2.10'5M bắt đầu ảnh hưởng đến tạo phức Ni(II)MƯR 3.4.5.3 Ảnh hưởng Cu2+ Bảng 11 : Ảnh hưởng Cu2+ đến tạo phức Ni(II)-MUR STT Ccu(ĩĩ) 105M CCU(ĨI)/CNÌ(ĨI) AA 0 0.246 0.1 1/20 0.246 0.4 1/5 0.262 1.2 3/5 0.312 1.6 4/5 0.331 0.352 2.4 6/5 0.393 Từ bảng ta thấy CCU(H)> 0,4.105M bắt đầu ảnh hưởng đến tạo phức Ni(II)MUR 3.4.5.4 Ảnh hưởng Pb2+ Bảng 12: Ảnh hưởng Pb2+ đến tạo phức Ni(II)-MUR STT CPB(H).105M CPB(IL/CNI(II) AA 0 239 0.1 1/20 0.239 0.4 1/5 0.172 1.2 3/5 0.107 1.6 4/5 0.108 0.055 2.4 6/5 0.098 Từ bảng ta thấy Cpb(H)> 0,1.10'5M bắt đầu ảnh hưởng đến tạo phức Ni(II)MUR Mỗi ion khác gây ảnh hưởng khác đến tạo phức Ni(II) với murexit Mức độ ảnh hưởng ion phụ thuộc vào nồng độ khả tạo phức ion vói MUR điều kiện nghiên cứu.Đe đảm bảo độ nhạy phép xác định niken phương pháp phân tích trắc quang ta cần phải tìm cách che tách ion cản trở biện pháp thích hợp KẾT LUẬN Từ việc nghiên cún trình tạo phức Ni(II)-MUR phương pháp trắc quang thu kết sau: Có hiệu ứng tạo phức niken với MUR, phức Ni(II)-MUR hấp thụ cực đại bước sóng Xmax = 476nm Phức Ni(II)-MƯR hình thành tốt khoảng pH từ 8,5 đến 10, pH tu= 9,5 Thành phần phức xác định theo hai phương pháp khác (phương pháp tỉ số mol, phương pháp hệ đồng phân tử gam) cho kết LÀ CNÌ(II)I CMUR= 1:1 Khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer 1,2.10' -r 3,2.10'5M Phương trình đường chuẩn có dạng: Ai = 0,125Ci + 0,020 Hệ số hấp thụ phân tử phức Ni(II)-MƯR là: Theo phương pháp Komar: SNÌ(H)-MUR = (1,2270 ± 0,0409) 104 Theo phương pháp đường chuẩn: SNÌ(H)-MUR = (1,25 ± 0,20) 104 Qua việc nghiên cứu ảnh hưởng cation Co 2+, Cu2+, Pb2+, Mg2+ đến trình tạo phức niken với MUR, đưa kết luận: Các cation Co 2+, Cu2+, Pb2+, Mg2+ gây ảnh hưởng khác đến tạo phức, giới hạn ảnh hưởng cation Co2+ CCO(H)/CNÌ(H) = 1/10, cation Cu2+ CCU(H)/CNÌ(H) =1/5, cation Mg2+ CMg(ii)/CNi(H) = 1/10, cation Pb2+ Cpb(ii/CNĨ(II) = 1/20 Do trình phân tích phương pháp trắc quang cần phải loại bỏ che ion cản trở biện pháp thích họp Do thời gian có hạn nên nghiên cứu ảnh hưởng ion đến tạo phức niken với MUR NEU TÔI SẼ NGHIÊN CÚ11 ĐƯỢC CHO PHÉP, ĐỀ TÀI MỞ RỘNG THEO HƯỚNG: + Nghiên cứu khoảng thời gian tối ưu hình thành phức Ni(II)-MUR + Nghiên cứu tạo phức Ni(II)-MUR với nồng độ nhỏ hon + Nghiên cún khả phân tích đồng thời ion Ni 2+, Co2+ dung dịch [...]... định trắc quang Ni trong phức dạng NiLaR 2 (Ralizarin), Ni-dithizo-phenatrolin Ngoài ra Ni(II) có khả năng tạo phức DẠNG: (NiR^EDTA Các phương pháp khác dùng để xác định Ni(II) là: phương pháp chuẩn độ phức, phương pháp cực phổ, phương pháp điện hóa 1 3 Đối với thuốc thử murexit, Ni tạo phức màu đỏ vàng (tùy theo nồng độ) rất rõ rệt, tuy nhiên phức này ít được nghiên CÚ 01 bằng phương pháp trắc quang. .. ở 300°c tạo thành NÌ2O3 và NiO NÌ2 O3 là chất bột màu xám hoặc đen, do đó người ta dùng №(N 03)2 để tạo màu xám trong công nghiệp đồ gốm 1.1.7 Khả năng tạo phức của Ni(II) Ni(II) có khả năng tạo phức với nhiều chất ứng với số phối trí 4 và 6, tạo phức kém bền với Cl\ CH3COO, F\ Tạo phức tương đối bền với NH3, oxalate, thioinat, suníòxalixilat, pirophotphat Tạo phức bền với CN\ EDTA Ni(II) tạo được... tích trắc quang, do có khả năng tạo phức với nhiều cation của các kim loại như: Ca, Zn, Ni, Co, Cu, La, Tb Phức Ca(II)-MUR có màu đỏ ở pH= 11,3 với bước sóng cực đại là 506 nm 1.3.Các phưong pháp xác định thành phần của phức trong dung dịch 1.3.1 Phưo’ng pháp tỉ số mol 1 6 Phương pháp tỉ số mol còn được gọi là phương pháp bão hòa, thường được dùng để xác định thành phần của phức bền hay phức tương... tiếp tuyến với hai nhánh của đường cong cho cắt nhau Điểm cắt nhau tương ứng với tỉ số mol trong phản ứng tạo phức [Nguyễn Tinh Dung, Hồ Viết Quý, Các phương pháp phân tích lý hóa, trang 6870] 1.3.2 Phương pháp hệ đồng phân tử Phương pháp hệ đồng phân tử còn được gọi là phương pháp biến đổi liên tục, dựa trên việc xác định tỉ số nồng độ của các chất tác dụng tương ứng với hiệu suất cực đại của phức Giả... (2): Phổ hấp thụ của phức Ni(II)-MUR so với nước cất Đường (3): Phổ hấp thụ của phức Ni(II)-MƯR so với MƯR Từ hình ta thấy: Có sự tạo phức giữa Ni(II)-MUR Bước sóng hấp thụ cực đại của Ni(II)- MƯR là 476nm 2 5 Trong các thí nghiệm sau, tôi chọn đo mật độ quang của phức Ni-MUR ở bước sóng tối ưu là xiu= 476nm 3.1.2 Khảo sát sự phụ thuộc mật độ quang vào pH Để khảo sát sự phụ thuộc mật độ quang vào pH tôi... định thành phần phức theo phương pháp hệ đồng dãy phân tử 2b 0 H -1 1 1 1 1 1 -1 1 0 1 2 3 4 33 5 7 6 8 Qua hai dãy thí nghiệm của phương pháp hệ đồng phân tử cho ta kết quả tỉ lệ thành phần của phức Ni(II)-MƯR là 1:1 Như vậy qua hai phương pháp độc lập (phương pháp hệ đồng phân tử và phương pháp tỉ số mol) ta có thể kết luận tỉ lệ thành phần của phức Ni(II)-MƯR... những vấn đề nếu trên tôi thấy rằng Ni(II) có khả năng tạo phức với nhiều thuốc thử hũu cơ nói chung và murexit nói riêng, được xác định bằng nhiều phương pháp khác nhau Nhưng các thông số định lượng về phức của Ni(II)-MƯR như thành phần, hệ số hấp thụ mol phân tử, Xmax, £, p chưa được xác định một cách đầy đủ bằng phương pháp trắc quang- phương pháp phổ biến trong các phòng thí nghiệm ở nước ta [Nguyễn... định mức đến vạch bằng nước cất có cùng pH, lắc đều Tiến hành đo mật độ quang trên máy quang phổ UV-Vis 2450 để tìm được Xtnax* Từ đó tìm được điều kiện tối ưu cho sự 2 4 3 KÉT THẢO LUẬN tạo phức (bướcCHƯƠNG sóng tối ưu,QUẢ pH VÀ tối ưu), các phép đo sau được nghiên CÚ11 trong điều kiện tối ưu 3.1 .Nghiên cún các điều kiện tối ưu của sự tạo phức 3.1.1 Khảo sát phổ hấp thụ của phức Ni2+- MUR Để xác định... phức tương đối bền Bản chất của phương pháp là xây dựng đồ thị phụ thuộc mật độ quang của phứcvào sự biến đổi nồng độ của một trong hai cấu tử khi nồng độ của cấu tử kia không đổi Giả SỬ có phản ứng tạo phức: mM + nR —> MmRn Đầu tiên ta chuẩn bị hai dãy dung dịch phức: Dãy 1: CM = const, CR biến đổi Dãy 2: CR = const, CM = biến đổi Ta tiến hành đo mật độ quang của dung dịch phức trong hai dãy trên ở... quang Trong khi đó phép đo điện lượng và phương pháp cực phổ được sử dụng nghiên cứu phức Ni(II)-MUR trong dung dịch đệm photphat 0,1M ở pH =6 bằng phương pháp đo điện lượng sóng vuông, phương pháp đo điện lượng tuần hoàn quá trình tạo phức là không thuận nghịch Sử dụng các phương pháp trên người ta xác định được Ni(II) trong bề mạ, chất lỏng acquy, ferit, hợp kim với Niobi, evom, trong chất điện phân ... №(N 03)2 để tạo màu xám công nghiệp đồ gốm 1.1.7 Khả tạo phức Ni(II) Ni(II) có khả tạo phức với nhiều chất ứng với số phối trí 6, tạo phức bền với Cl CH3COO, F Tạo phức tương đối bền với NH3,... phương pháp cực phổ, phương pháp điện hóa Đối với thuốc thử murexit, Ni tạo phức màu đỏ vàng (tùy theo nồng độ) rõ rệt, nhiên phức nghiên CÚ 01 phương pháp trắc quang Trong phép đo điện lượng phương. .. xác định niken phương pháp phân tích trắc quang ta cần phải tìm cách che tách ion cản trở biện pháp thích hợp KẾT LUẬN Từ việc nghiên cún trình tạo phức Ni(II)-MUR phương pháp trắc quang thu kết