Đang tải... (xem toàn văn)
Nhóm vitamin hòa tan trong nước: Vitamin B1 (tiamin), Vitamin B2(riboflavin), Vitamin B3 (axit pantotenic), Vitamin B5 (nicotinamit), Vitamin B6(piridoxin), Vitamin B7 (biotin), Vitamin B10 (axit folic), các vitamin B12 (cáccianocobalamin), vitamin B15 (axit pangaminic), vitamin C, vitamin P (citrin)...
VITAMIN TAN TRONG NƯỚC CẤU TRÚC H3 C N NH2 N CH2 + 3N - Cl S N CH2CH2OH N S N CH3 pyrimidin Nhân pyrimidin hay metadiazin • dò vòng cạnh có N vò trí 1, (meta). •Trong vitamin B1 pyrimidin mang • + nhóm - CH3 vò trí + nhóm amin bậc I vò trí thiazol H3 C N NH2 N CH2 S + 3N - CH2CH2OH Cl CH3 Nhân thiazol: thiofen có N vò trí 3. •Thiofen dò vòng lưu huỳnh có cạnh. Trong vitamin B1 thiazol mang + nhóm - CH3 vò trí + nhóm -hydroxy ethyl alcol bâïc I vò trí Cầu - CH2 - nối nhân với vò trí thiazol pyrimidin, • phần không bền phân tử. LIÊN QUAN CẤU TRÚC - TÁC DỤNG Nhân pyrimidin - Vò trí . nhóm - CH3 - C2H5 có hoạt tính, . nhóm buthyl phân tử có hoạt tính đối kháng. H3 C N NH2 N CH2 S + 3N - Cl - Vò trí . nhóm - NH2 dạng tự cần thiết dạng nhóm methylamino – NH-CH3 hoạt tính bò hủy bỏ. . thay NH2 nhóm OH hoạt tính kháng vitamin. CH2CH2OH CH3 Cầu nối metylen: nhân thiazol pyrimidin nối trực tiếp haycầu nối gồm nhóm methylen phân tử tác dụng. - Ở vò trí 4: đổi ngược lại: 2-methyl, 4-amino (cấu trúc vitamin thành 2-amino, 4- methyl ) phân tử hoạt tính. Nhân thiazol - Vò trí 2: carbon phải trạng thái tự gắn - CH3 , - C2H5 phân tử hoạt tính. -Vò trí 5: phải dạng -hydroxyethyl, alcol N NH S H3 C CH2CH2OH bậc I để dễ ete hóa 2 + este hóa tao N 3N thành dạng phosphat, CH2 Cl CH3 palmitat, stearat… Quan trọng phosphat hay gọi - Vò trí 4: phải có dây carbon ngắn cocarboxylase nhiều 3C phân tử coenzym nhiều hoạt tính không chuyển thành loại enzym xúc tác kháng vitamin. trình chuyển hóa thể. Nếu dạng alcol bậc II hợp chất tác dụng. H3 C N NH2 N CH2 S + 3N - Cl CH2CH2OH CH3 - Thay nhân thiazol nhân pyridin pyrithiamin hay pyrianeurin chất kháng vitamin B1. - Hydro hóa nhân thiazol thành thiazolin phân tử tác dụng. - Các este dễ bò thủy phân có tác dụng thiamin vững bền thời gian tác dụng lâu hơn. HÓA TÍNH 1. Có tính chất alcol mang nhóm hydroxyetyl nhân thiazol nên este hóa với acid palmitic, stearic, hydrocloric, nitric. 2. Phản ứng với tác nhân mang tính kiềm thiamin chuyển thành dạng baz với đồng phân pseudo-baz mở vòng thiazol. thiamin dạng baz N H3C S NH2 N N CH2 đồng phân hóa + - CH Cl + - N H3C CH2CH2 OH NH2 HO S N N CH2 Na OH pseudo baz thiazolium hydroxyd ONa mở vòng thiazol N H3C NH2 CHO C CH2CH2OH N N CH2 không hoạt tính CH2CH2OH CH3 3. Oxy hóa môi trường kiềm chuyển sang dạng pseudo-baz khử nước đóng vòng tạo thành thiocrom không tác dụng sinh học. THIAMIN N H3C NH2 HO S N N CH2 CH2CH2OH 1/2 O CH3 kali fericyanid H2O N H3C N H2 O N N S N thiocrom CH2CH2OH CH3 S N N CH2 dẫn xuất oxy hóa pseudobaz - N H3C CH2SCH2OH 1. DÂY - R: nối với cobal liên kết cộng hóa trò. Tùy theo nhóm -R mà có cobalamin khác R = CN: cyanocobalamin R = OH: hydroxocobalamin R = H2O(+): aquocobalamin R = 5’ -desoxy-adenosyl: cobamamid = coenzym B12 2. COBALTICORIN 22N N 21 10 20 19 H 23 11 N N 12 18 16 17 14 15 13 5" Co+++ + A 2 22N Co++ 19 18 N 21 N 20 23 N C 15" B 10 D 17 17'16 14 11 12 12' 13 * vòng pyrol nối với nhóm metyl liên kết trực tiếp vòng tạo nên corin với liên kết đôi liên hợp. 22N N 21 +++ 10 20 19 H 23 11 N N 12 18 16 17 * 14 15 13 5" Co + A 2 22N Co++ 19 18 N 21 N 20 23 N C 15" B 10 D 17 17'16 14 11 12 12' 13 Cobal hóa trò III có liên kết corin tạo thành cobalticorin. loại nhóm cobalticorin . Nhóm -CH3: nhóm vò trí 1, 2, 5, 7, 12, 15,17 đó: nhóm có cấu hình vò trí 1, 2, 7, 12 nhóm có cấu hình vò trí 12’, 17’ nhóm nối với liên kết đôi vò trí 5”, 15”. . Nhóm acetamid - CH2CONH2 có cấu hình vò trí 2, 7, 18 . Nhóm propionamid - CH2CH2CONH2 có cấu hình vò trí 3, 8, 13 . Nhóm acid propionic - CH2CH2COOH có cấu hình vò trí 17 Cobalticorin nối với thành phần khác qua nguyên tử cobal acid propionic vò trí 17. N N Co++ N 17 CH2 CH2 COOH N 3. AMINOALCOL: dạng đồng phân D . nối với acid propionic vò trí 17 cobalticorin chức amin . nối với acid phosphoric chức alcol. NH2 CH2 * H C OH CH3 4. NUCLEOTID . Baz dimetyl-5,6 benzimidazol nối với cobal liên kết phối trí . Phosphat nối với - aminopropanol liên kết este . D-riboz - D - ribofuranose AMINOPROPANOL COBAL O- O P O H O OH O CH3 HOCH2 N H N CH3 CONH2 CH3H3C H2NCO H3 C R N 21 22 N ++ 10 23 19 11 N N 20 18 D 16 14 15 17 C 12 CH3 CH3 13 H3 C H CONH2 Co H3 C H2NCO CONH2 CH3 O CONH2 N H3C O P O - O O OH H HOCH2 O H N CH3 N CH3 HÓA TÍNH 1. Do Co: vô hóa K2SO4 tạo thành CoSO4 cho màu xanh lơ với amoni cyanat. 2. Do baz dimetyl-5,6 - benzimidazol: vitamin cho sản phẩm phân hủy dimetyl ortophenylen diamin, chất ngưng tụ với acetylaceton tạo màu đỏ tía. CH3 H3C NH2 C O CH2 + H3C NH2 O C -2 H2O H3C C CH2 H3C CH3 N CH3 N C CH3 3. Do có hệ thống nối đôi liên hợp, lại chứa Co nên vitamin B12 hấp thu mạnh xạ UV khả kiến, áp dụng tính chất để đònh tính, đònh lượng Vitamin C dẫn xuất NHÂN FURAN cạnh có dò tố oxy, carbon: + có cầu oxyd carbon + mang nhóm endiol vò trí DÂY NHÁNH mang nhóm alcol bậc II vò trí alcol bậc I vò trí Phân tử có carbon bất đối xứng C4 C5 O H2 O HOCH2 * CH * O OH HO O OH LIÊN QUAN CẤU TRÚC - TÁC DỤNG O H2 O HOCH2 Dạng đồng phân: vitamin C dạng acid L- ascorbic, dạng D hoạt tính. * CH * O O OH HO OH Nhân furan có gắn nhóm bò giảm tác động. Nhóm dienol cần thiết để có hoạt tính quan trọng nhất. Dây nhánh: thay nhóm alcol bậc I (vò trí 6) bậc II (vò trí 5) nhóm - CH3: giữ hoạt tính. HÓA TÍNH 1. Tính acid: acid ascorbic xem acid mạnh không chứa nhóm - COOH. Kim loại Na vào hydro vò trí (nhóm endiol) hỗ biến. Na O C O C COH O CO Na CH O C O CH CH CH2OH CH2OH 2. Hấp thu xạ UV Do nhóm endiol liên hợp với nhóm carbonyl nên acid ascorbic đònh tính cách đo dung dòch nồng độ 0,001% acid hydrocloric 0,01N, cực đại hấp thu 243 nm với A (1%, 1cm) từ 545 đến 585. 3. Tính oxy hóa + oxy hóa – khử thuận nghòch Tính chất quan trọng tác dụng sinh học acid ascorbic: - acid ascorbic cho nguyên tử hydro để trở thành acid dehydroascorbic, - dạng nhận lại hydro để trở lại acid ascorbic. Như acid ascorbic tham gia vận chuyển hydro, tức tham gia vào hệ xúc tác trình oxy hóa-khử xảy thể. + oxy hóa khử không thuận nghòch tạo acid 2,3-dicetogulonic, furfurol,CO2, nước 4. Tính khử Nếu chất oxy hóa acid ascorbic bền vững. Ở dạng dung dòch, có mặt không khí acid ascorbic dễ bò oxy hóa. Các tác nhân xúc tác oxy hóa ánh sáng, nhiệt độ, chất kiềm, vết đồng, sắt, enzym. Acid ascorbic khử thuốc thử Fehling, bạc nitrat, 2,6-diclorophenol indophenol, làm màu iod. . Với AgNO3 CH2OH CH2OH HOCH HOCH O HO O O + AgNO3 O OH O + Ag + HNO3 O . Với 2,6-diclorophenol indophenol HOCH2 O CH Cl O OH + OH O N OH OH Cl HOCH2 CH OH O Cl O O + O HO H N OH Cl [...]... mang nhóm formyl (- CHO) và aminoethyl (- CH2CH2NH2) ở vò trí 5 thay vì 4: không có tác dụng HÓA TÍNH 1 Do nhân pyridin mà vitamin có tính baz nên + có thể đònh lượng bằng acid trong môi trường khan + có thể tạo muối với các acid - với acid hydrocloric tạo muối hydroclorid dễ tan là dạng dược dụng, - với acid silico- vonframic, phosphovonframic, sulfuric tạo kết tủa có thể áp dụng để đònh lượng 2... A.GLUTAMIC Acid glutamic là cần thiết cho hoạt tính vitamin Trong các polyglutamat thì dạng có 3 acid glutamic (acid ptéroyl-triglutamic) và 7 acid glutamic (acid ptéroyl-heptaglutamic) là dạng có hoạt tính sinh học nhưng phải được thủy phân trước khi được hấp thu Nếu thay acid glutamic bằng acid aspartic (có ít hơn acid glutamic 1 nhóm - CH2 -) thì được antivitamin R COBALTICORIN AMINOPROPANOL BAZ PHOSPHAT... bền nên chỉ được dùng để đònh tính, nếu muốn đònh lượng thì phải cho thêm các ion kim loại thích hợp để tạo ra phức chất kim loại có màu bền Thí dụ: tác dụng với muối diazoni của sulfathiazol trong ethanol - nước, pH 6,5 - 7 có thêm kẽm clorid - pyridoxol cho màu đỏ tím, - pyridoxal cho màu vàng da cam - pyridoxamin cho màu đỏ bền Phản ứng này có thể dùng để: + đònh tính, + phân biệt các pyridoxin,... isonicotinic, acid picolinic không có tác dụng Chức amid được thế bằng 2 nhóm C2H5 thì trở thành dietylamid (coramin) có tác động bằng khoảng 1/14 vitamin PP Nhân được hydro hóa 1 phần (guvacin) hay hoàn toàn (acid nipécotic) thì phân tử không có hoạt tính vitamin nữa N N COOH COOH acid nicotinic N N COOH acid isonicotinic guvacin COOH acid nipecotic N HOCH2 OH CH2OH pyridoxol N CH3 N CH3 HOCH2 OH CHO... với alloxan H NH2 HO NH2 ortodiamin N NH O O N O alloxan I N II N III O alloxazin N O NH I N II III N O O NH iso alloxazin phenylen CH2 (CHOH)3 CH2OH 9 H3C 8 H3C 10 N 1 N O 2 7 6 N 5 N 4 O Cấu trúc của vitamin B2 Cấu trúc iso-alloxazin được thế - ở vò trí 7 bằng nhóm methyl - ở vò trí 8 bằng nhóm methyl, - ởû vò trí 10 bằng nhóm ribose 3 H LIÊN QUAN CẤU TRÚC - TÁC DỤNG * Vò trí 10: phải là nhóm D-ribityl... CH2OH 9 H3C 8 H3C 10 N 1 N O 2 7 6 N 5 N 4 O 3 H Vò trí 3: phải là - NH để có thể phosphoryl hóa Nếu thay nhân III (pyrimidin) bằng nhân benzen sẽ làm giảm sự tăng trưởng ở chuột nhắt do có tác động kháng vitamin HÓA TÍNH 1 Phản ứng với các tác nhân khử do hệ thống oxy hóa - khử CH (CHOH)3 CH2OH N H3C H3C N O NH N CH (CHOH)3 CH2OH + H2 H3C N H3C N N O - H2 NH O leucoriboflavin (dihydro riboflavin) O 2...4 Tác dụng của chất khử do nitơ của thiazol ở dạng amoni bậc IV N H3C S NH2 N N CH2 + CH2CH2OH Na2S2O4 CH3 N H3C S NH2 N N CH2 CH2CH2OH CH3 CẤU TRÚC Vitamin B2 có cấu trúc nhân flavin 8 7 6 benzen N N N 5 2 7 N3 6 5 4 ptéridin 10 1 N 8 1 N 2 N3 N 4 9 flavin = benzo - 6,7 ptéridin (pyrimido - pyrazin) Nhân flavin được tạo thành do sự ngưng tụ giữa ortodiamin... 15" 8 B 10 D 17 17'16 7 14 11 12 12' 13 Cobal hóa trò III có 6 liên kết ở chính giữa corin tạo thành cobalticorin 4 loại nhóm thế trên cobalticorin Nhóm -CH3: 8 nhóm ở các vò trí 1, 2, 5, 7, 12, 15,17 trong đó: 4 nhóm có cấu hình ở vò trí 1, 2, 7, 12 2 nhóm có cấu hình ở vò trí 12’, 17’ 2 nhóm nối với liên kết đôi ở vò trí 5”, 15” Nhóm acetamid - CH2CONH2 có cấu hình ở vò trí 2, 7, 18 Nhóm propionamid . VITAMIN TAN TRONG NƯỚC pyrimidin thiazol Nhân pyrimidin hay metadiazin • là dò vòng 6 cạnh có 2 N ở vò trí 1, 3 (meta). CẤU TRÚC Trong vitamin B 1 thì pyrimidin mang •. 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 2 Cl - + CH 3 CH 2 CH 2 OH H 3 C CH 2 4 3 2 1 6 5 3 1 N S N N NH 2 4 Nhân thiazol: là thiofen có N ở vò trí 3. •Thiofen là dò vòng lưu huỳnh có 5 cạnh. Trong vitamin B 1 thì thiazol mang + nhóm - CH 3 ở vò trí 4 + nhóm -hydroxy ethyl là 1 alcol bâïc. bò hủy bỏ. . nếu thay NH 2 bằng nhóm OH hoạt tính kháng vitamin. - Ở vò trí 2 và 4: nếu đổi ngược lại: 2-methyl, 4-amino (cấu trúc của vitamin thành 2-amino, 4- methyl ) thì phân tử không có