PHỨC CHẤT PHƯONG PHÁP TỔNG HOP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRỦC PGS. TS. TRẦN THỊ ĐÀ (Chủ biên), GS. TS. NGUYỀN HỮU DĨNH PHỨC CHẤT PHƯƠNG PHÁP TỔNG Hộp VÀ NGHIÊN c ú u CẤU TRÚC NHÀ XUẤ T BẢN KHOA HỌC VÀ KỸ THUẬT HÀ NỘI £ Ờ 3 O l ó a 'Đ c Ắ O l Tổng hợp và nghiên cứu các hợp chất phức chất là một trong những hướng phát triển cơ bản của hóa học vô cơ hiện đại. Có thể nói rằng hiện nay hóa học phức chất đang phát triển rực rỡ và là nơi hội tụ những thành tựu của hoá lí, hoá phân tích, hóa học hữu cơ, hóa sinh, hóa môi trường, hóa dược. Hóa học phức chất có quan hệ mật thiết với hóa hữu cơ và là lĩnh vực mà các nhà hóa học hữu cơ có thể tìm thấy những ứng dụng thực tế cho các hợp chất mà họ tổng hợp hoặc tách biệt được. Rất nhiều phức chất đã được sử dụng làm xúc tác cho nhiều phản ứng mới lạ trong tổng hợp hữu cơ nhất là trong tổng hợp bất đối, tổng hợp lựa chọn lập thể. Việc sử dụng các phối từ hữu cơ đã cho hóa học phức chất một không gian phát triển vô tận và đầy hứa hẹn, bởi vì nghệ thuật tổng hợp hữu cơ tinh vi có thể giúp tạo ra hàng loạt phối lừ thỏa mãn yêu cầu đa dạng của sự tạo phức và phù hợp với việc hiện thực hóa các ý tường sáng tạo độc đáo của các nhà hóa học phức chất. Hóa học phức chất đang phát huy ảnh hưởng sâu rộng sang lĩnh vực hóa sinh cả về lí thuyết và ứng dụng. Rất nhiều thành tựu trong lĩnh vực hóa sinh vô cơ và trong y dược gắn liền với việc nghiên cứu phức chất trong các hệ sinh học. Những qúa trình quan trọng nhất của sự sống như sự quang hợp, sự vận chuyển oxi và cacbon đioxit trong cơ thể, sự xúc tác enzim đã dần được sáng tỏ nhờ xác định được cấu trúc và vai trò của các phức chất đại phân tử (suỊiamolecular). Trong những nãm gần đây hóa học phức chất phát triển một cách mạnh mẽ không những trong nghiên cứu hàn lâm mà cả trong nghiên cứu ứng dụng vào công nghiệp. Trong công nghiệp hóa học, xúc tác phức chất đã làm thay đổi cơ bản qui trình sản xuất nhiều hoá chất cơ bản như axetanđehit, axit axetic, và nhiều loại vật liệu như chất dẻo, cao su (trên cơ sở polime trùng hợp). Những hạt nano phức chất chùm kim loại đang được nghiên cứu sử dụng làm xúc tác cho ngành "hóa học xanh" sao cho có được các qúa trình sản xuất không gây độc hại cho môi trường, cũng như cho việc tạo lập các vật liệu vô cơ mới với những tính năng ưu việt so với các vật liệu truyền thống. Trong công nghiệp hóa dược, các phức chất chứa các phối tử bất đối đã được dùng phổ biến để tổng hợp lựa chọn lập thể các dược chất mà bằng phương pháp thông thường không thể tổng hợp được. Ở nước ta, cho đến thời điểm hiện nay vẫn chưa có một cuốn sách chuyên sâu về phức chất. Hóa học phức chất mới chỉ được đề cập từng chương riêng rẽ trong các sách hóa học vô cơ, cấu tạo chất và hoá học phân tích (chủ yếu là phức chất trong 3 dung dịch). Đo la một bât lợi cho việc giảng dạy, học tập và nghiên cứu hóa học phức chất ớ các Trường đại học và các Viện khoa học Cuốn sách "Phức chất - phương pháp tổng hợp và nghièn cứu cáu trúc" được viết như một giáo trình vừa cơ bản, vừa chuyên sâu và nâng cao về hóa hoc phức chất nhãm làm tài liệu cho Sinh viên chuyên ngành Hoá học các nám cuõi khoá, Học viên cao học, Nghiên cứu sinh, Cán bộ giảng dạy, Cán bộ nghiên cứu trẻ và những nhà hoá học quan tám tới những vấn đê hiện đại của Hoá học phức chất. Ớ cuốn sách này, những kiến thức cơ bản vế hóa học phức chất được trình bày không chỉ ở chương 1, 2, 3 mà còn lồng vào những mục thích hợp ờ các chương 4, 5. 6 , 7 là những chương viết về các phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phức chát. Để giành thời lượng cho những vấn đề hiện đại của hoá học phức chất, trong cuốn sách này sẽ lược bớt một số kiến thức về phức chất mà sinh viên đã học qua ờ những học phần có liên quan. Ngoài mục tiêu trang bị kiến thức cơ bản về hoá học phức chất, cuốn "Phức chất - phương pháp tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc", như tên gọi của nó, còn nhằm một mục tiêu cao hơn là cung cấp "phương pháp thực hành", đó là: phương pháp tổng hợp phức chất; phương pháp xác định thành phần phức chất; cách thức phân tích các phổ UV-Vis, IR, Raman, NMR, MS với hy vọng tạo thuận lợi cho những nhà hoá học trẻ trong học tập, giảng dạy và nghiên cứu phức chất. Chính vì thế, ở mỗi chương, sau phần cơ sở lí thuyết được viết ngắn gọn, phần phương pháp tiến hành được viết tỉ mỉ với các số liệu cụ thể, có chỉ dẫn rõ ràng các mục các bảng liên quan có trong sách. Các bảng biểu, giản đồ, phổ đồ đưa ra để phân tích, dù lấy từ công trình của các tác giả trong nước hay ngoài nước, đều được lựa chọn, cân nhắc sao cho đảm bảo tính khoa học, chuẩn xác, cập nhật. Trong cuốn sách có dẫn ra tài liệu tham khảo cho từng vấn đề hẹp nhằm giúp độc giả nếu có nhu cầu sẽ nhanh chóng tìm được những thông tin chi tiết hơn. Vấn đề thuật ngữ và danh pháp ở nước ta còn đang được bàn luận, vì thế trong một số trường hợp chúng tôi tạm dùng nguyên dạng tiếng Anh. Các tác giả thấy trước rằng, viết một cuốn sách vừa cung cấp kiến thức cơ bản và nâng cao, vừa cố gắng bao quát những thành tựu mới nhất, vừa cung cấp phươnơ pháp, cách thức thực hành là một việc khó. Vì thế cuốn sách chắc chắn còn có nhữn® thiếu sót. Các tác giả mong muốn nhận được ý kiến đóng góp của độc giả đế cuốn sách ngày càng hoàn thiện hơn. Hà Nội, tháng 10 năm 2006 Các tác giả PGS. TS. Trần Thị Đà - GS. TS. Nguyễn Hữu Đĩnh 4 MỤC LỤC Lời nói đầu 3 Chương 1 PHỨC CH ẤT - NGUYÊN TỬ TRƯNG TÂM - PHỐI TỬ 11 ’ 1.1. PHỨC CHẤT VÀ Sự TẠO THÀNH PHỨC CHẤT 11 1.1.1. Diện mạo của hóa học phức chất ngày nay 11 1.1.2. Một số khái niệm cơ bản theo IUPAC 14 1.1.3. Thuyết axit-bazơ Liuyt và sự tạo phức 16 1.2. NGUYÊN TỬ TRUNG TÂM ở PHỨC CHẤT ĐƠN NHÂN, PHỨC CHẤT ĐA NHÂN VÀ PHỨC CHẤT CHÙM 26 1.2.1. Phức chất đơn nhân 26 1.2.2. Phức chất đa nhân 28 1.2.3. Phức chất chùm 31 1.2.4. Phức chất chùm kim loại và hạt nano 35 1.2.5. Liên kết kim loại - kim loại ở phức chùm 38 1.3. PHÓITỬ 45 1.3.1. Phối từ và nguyên tử cho 45 1.3.2. Phối từ khép vòng (chelating ỉigand) 47 1.3.3. Kí hiệu và tên gọi phối tử 49 1.3.4. Phối tử kinh điển và không kinh điển 60 1.3.5. Phối tử ơ-cho/7t-nhận 63 1.3.6. Phối tử cho ơ ,7t-cho/7T-nhận 69 Chương 2 PHƯƠNG PH ÁP TỒNG HỢP PHỨC CH Ấ T 79 2.1. TỔNG HỢP PHỨC CHẤT TƯ KIM LOẠI 79 2.1.1. Tác dụng của kim loại với chất oxi hoá và chất tạo phức 80 2.1.2. Tác dụng của kim loại với phối tử 82 5 2.1.3. Thực hành tổng hợp phức chất từ kim loại 85 2.2. TỔNG HỢP PHỨC CHẤT Từ CÁC HỢP CHẤT ĐƠN GIẢN CỦA KIM LOẠI 87 2.2.1. Tổng hợp các phức chất axido 87 2.2.2. Tổng hợp phức chất ammiacat và phức chất aminat 90 2.2.3. Phức cabonyl và phức photphin bậc ba 91 2.2.4. Tổng hợp phức chất với phối tử khép vòng 93 2.2.5. Thực hành tổng hợp phức chất từ các hợp chất đơn giản của kim loại 104 2.3. TỔNG HỢP PHỨC CHẤT NHỜ PHẢN ỨNG THAY THẾ PHỐI TỬ 107 2.3.1. Tổng hợp phức chất dựa vào dãy hoạt động phối trí 107 2.3.2. Tổng hợp phức chất dựa vào dãy ảnh hưởng trans 108 2.3.3. Thay thế phối tử nhờ hiệu ứng phối trí vòng 112 2.3.4. Thực hành tổng hợp phức chất nhờ phản ứng thay thế phối tử 113 2.4. TỔNG HỢP PHỨC CHẤT NHỜ PHẢN ỨNG OXI HOÁ - KHỬ PHỨC CHẤT 118 2.4.1. Phương pháp oxi hoá - cộng 118 2.4.2. Phương pháp khử phức chất 123 2.4.3. Phương pháp điện hóa tổng hợp phức chất 124 2.4.4. Thực hành tổng hợp phức chất nhờ phản ứng oxi hoá - khử phức chất 125 2.5. DUNG MÔI TRONG TỔNG HỢP PHỨC CHẤT 127 2.5.] Cấu trúc chất lỏng 128 2.5.2. Phân loại dung môi 130 2.5.3. Momen lưỡng cực và hằng số điện môi 136 2.5.4. Sự sonvat hoá và phức dung môi 138 2.5.5. Tính tan của phức chất 143 2.5.6. Tổng hợp phức chất trong dung môi khác nước 145 Chương 3 PHƯƠNG PHÁ P X ÁC ĐỊNH TH ÀN H PHẨN CỦA PHỨC CH Ấ T 148 3.1. PHƯƠNG PHÁP HOÁ HỌC 148 3.1.1. Xác định hàm lượng nguyên tố 148 3.1.2. Xác định hàm lượng nước kết tinh 151 3.1.3. Định tính ion bằng phản ứng đặc trưng 15 \ 3.2. PHƯƠNG PHÁP ĐO ĐỘ DẪN ĐIỆN CỦA DUNG DỊCH PHỨC CHẤT 152 3.2.1. Độ dẫn điện phân tử 152 3.2.2. Các yếu tố chi phối độ dẫn điện phân từ 153 3.3. PHƯƠNG PHÁP PHẢN TÍCH NHIỆT 156 6 3.3.1. Cơ sờ lí thuyết phương pháp phàn tích nhiệt 156 3.3.2. Phản ứng đehiđrat hóa bởi nhiệt 163 3.3.3. Phản ứng đeacvo hóa 167 3.3.4. Phản ứng tách hiđrohalogenua 171 3.3.5. Sự đồng phân hóa bởi nhiệt 176 3.3.6. Phản ứng tách các phối tử khác 179 Chương 4 PHƯƠNG PHÁP PHỔ HAP THỤ ELECT RO N 187 4.1. BỨC XẠ VÀ Sự HẤP THỤ BỨC XẠ 187 4.1.1. Bức xạ điện từ 187 4.1.2. Định luật hấp thụ bức xạ 188 4.1.3. Chuyển mức electron và quy tắc chọn lọc 189 4.2. GHI VÀ BIỂU DIỄN PHổ TỬ NGOẠI - KHẢ KIẾN 191 4.2.1. Ghi phổ tử ngoại - khả kiến (ƯV - Vis) 191 4.2.2. Biểu diễn phổ tử ngoại - khả kiến 193 4.2.3. Các thuật ngữ thường dùng 195 4.3. PHổ d-d 195 4.3.1. Phổchuyển d-d và thuyết trường phối tử I 195 4.3.2. Giản đồ Orgel và giản đồ Tanabe-Sugano 198 4.3.3. Ghi và phân tích phổ chuyển d-d của phức chất 203 4.4. PHỔ CHUYỂN ĐIỆN TÍCH 212 4.4.1. Chuyển mức kèm chuyển điện tích 212 4.4.2. Ghi và phân tích phổ chuyển điện tích của phức chất 215 4.5. PHỔ PHỐI TỬ 218 4.5.1. Khái niệm về phổ phối tử 218 4.5.2. Hấp thụ tử ngoại - khả kiến của các hợp chất vô cơ đơn giản 219 4.5.3. Hấp thụ tử ngoại - khả kiến của các hợp chất hữu cơ đơn giản 221 4.5.4. Ghi và phàn tích phổ phối tử của phức chất 228 Chương 5 PHƯƠNG PHÁP PHỔ DAO ĐỘNG 233 5.1. DAO DỘNG CỦA PHẢN TỬVÀ sự HẤP THỤ Bức XẠ HỔNG NGOẠI 233 5.1.1. Dao động của phân tử hai nguyên tử 233 7 5.1.2. Dao động của phân tử nhiều nguyên tử 235 5.1.3. Phổ khuếch tán tổ hợp (phổ Raman) 236 5.2. GHI VÀ BIỂU DIỄN PHỔ HỔNG NGOẠI 240 5.2.1. Ghi phổ hồng ngoại 240 5.2.2. Biểu diễn phổ hồng ngoại 242 5.3. HẤP THỤ HỔNG NGOẠI CỦA CÁC HỢP CHẤT vồ c ơ VÀ PHỨC CHẤT X 244 5.3.1. Biểu đồ tương quan 244 5.3.2. Phổ dao động và cấu trúc hợp chất vô cơ 247 5.4. HẤP THỤ HỐNG NGOẠI CỦA CÁC HỢP CHẤT Hữu c ơ 249 5.4.1. Tần số đặc trưng nhóm 250 5.4.2. Tần số hấp thụ của các liên kết đơn với hidro 251 5.4.3. Tần số hấp thụ cùa các nhóm liên kết ba và liên kết đôi liền 254 5.4.4. Tần số hấp thụ của nhóm cacbonyl 256 5.4.5. Tần số hấp thụ của các liên kết đôi c= c, C=N, N=N và N =0 260 5.4.6. Hấp thụ trong vùng vân ngón tay 262 5.4.7. Ví dụ phân tích phổ IR hợp chất hữu cơ 263 5.5. PHẢN TÍCH PHỔ DAO ĐỘNG CẢC HỢP CHẤT PHỨC CHẤT 266 5.5.1. Ảnh hưởng của sự tạo phức đến các vân phổ hồng ngoại của phối tử 266 5.5.2. Phổ dao động của dãy phức chất ás-điamin không thuần của Pt(II) 273 5.5.3. Phân tích phổ hồng ngoại của phức chất kim loại chuyển tiếp với axit cacboxylic 283 5.5.4. Phổ dao động của dãy phức chất írans-đicloro (metyleugenol)(amin) Pt(II) 289 Chương 6 PHƯƠ NG PH Á P PHỔ CỘ NG HƯỞNG TỪ H Ạ T N H Ả N 295 6.1. SPIN HẠT NHÂN VÀ CỘNG HƯỞNG Từ HẠT NHÂN 295 6.1.1. Spin hạt nhân và điều kiện cộng hưởng 295 6.1.2. Ghi phổ cộng hường từ hạt nhân 298 6.2. Độ CHUYỂN DỊCH HOÁ HỌC 299 6.2.1. Định nghĩa 299 6.2.2. Các yếu tố nội phân tử ảnh hường đến độ chuyển dịch hóa học 301 6.2.3. Hạt nhân tương đương về độ chuyển dịch hóa học 306 0 6.2.4. Các yếu tố ngóại phân tử ảnh hưởng đến độ chuyển dịch hoá học 308 6.3. TƯƠNG TÁC SPIN-SPIN 311 6.3.1. Bản chất của tương tác spin-spin 311 6.3.2. Hằng số tương tác spin-spin (hằng số tách) 315 6.4. PHỔ 1H NMR VÀ 13c NMR CỦA HỢP CHẤT Hữu c ơ 317 6.4.1. Độ chuyển dịch hoá học của proton 317 6.4.2. Cường độ vần phổ cộng hưởng từ proton 320 6.4.3. Sự tách vân phổ do tương tác spin-spin giữa các proton 321 6.4.4. Phổ 13c NMR của hợp chất hữu cơ 327 6.5. pha n T ích p h ổ 1H MNR c ủ a phứ c c h ất 330 6.5.1. Phổ ‘H NMR cùa dãy phức chất c/í-[PtCl2(Morpholin)(Amin)] 331 6.5.2. Phổ 'H NMR của dãy phức chất m -[PtC l2(Piperiđin)(Amin)] 340 6.5.3. Phổ 'H NMR của phức chất kim loại với olephin 349 6.5.4. Phổ 'H NMR của phức hiđrua và phức với phối tử 7ĩ-giải toả ở phức |356 6.6. PHÂN TÍCH PHỔ 13c NMR CỦA CÁC PHỨC CHẤT 359 6.6.1. Tín hiệu 13c NMR của cacbon ờ phối từ cacbonyl 360 6.6.2. Tín hiệu 13c NMR của cacbon ờ phối từ với hệ electron 71 giải toả 360 6.6.3. Tín hiệu 13c NMR của cacbon ờ phối tử ankyl và TỊ2-olephin 362 6.7. PHỔ CỘNG HƯỞNG Từ HẠT NHÂN HAI CHIÉU VÀ CẤU TRÚC CỦA PHỨC CHẤT 364 6.7.1. Phổ HMQC 365 6.7.2. Phổ HMBC 368 6.7.3. Phổ'NOESY 371 6.8. PHỐI HỢP CÁC PHƯƠNG PHÁP PHỔ NGHIÊN cứu CẤU TRỨC PHỨC CHẤT 374 6.8.1. Quy kết tín hiệu NMR ở những phối tử phức tạp 374 6.8.2JXác định cấu trúc không gian của phức chất [PtCl2(arylolephin)(amin)] 375 Chương 7 PHƯƠNG PHÁP PHO K H Ố I LƯỢ NG 380 7.1. PHƯƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƯỢNG ION HOÁ ELECTRON (El MS) 380 7.1.1. Sự tạo thành ion phân tử và ion mảnh 380 7.1.2. Máy phổ khối lượng 383 7.1.3. Cách biểu diễn phổ khối lượng 384 7.2. ĐỔNG VỊ TRONG PHƯƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƯỢNG 385 9 7.2.1. Biểu hiện của các đồng vị trên phổ khối lượng 385 7.2.2. Phổ khối lượng phân giải cao 387 7.3. MỘT s ó ỨNG DỤNG CỦA PHỔ El MS 389 7.3.1. Xác định nguyên tử khối và phần từ khối 389 7.3.2. Xét đoán cấu trúc phân tử 390 7.3.2. Xác định nhiệt thăng hoa 395 7.4. PHƯƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƯỢNG ION HOÁ ở ÁP SUẤT KHÍ QUYỂN (API MS) 395 7.4.1. Sự hoá hơi ion 395 7.4.2. Sự tạo thành ion 396 7.4.3. Bẫy ion và phương pháp MSn 399 7.4.4. Phối hợp các phương pháp phổ xác định cấu trúc phức chất 402 TÀI LIỆU THAM KHẢO 414 10 [...]... triển mạnh mẽ nhất cùa hoá học phức chất giai đoạn này là: 1 Nghiên cứu các phức chất với các phối từ không kinh điển, phối từ hữu cơ phức tạp, đặc biệt là nghiên cứu các phức chất cơ kim và các phức chất chùm Các phức chất với các phối tử không kinh điển (phối tử 7ĩ-axit) được nghiên cứu một cách có hộ thống Người ta đã tổng hợp hàng loạt các phức chất caobonyl, phức chất với các phối từ isonitril,... các phương pháp phổ tử ngoại - khả kiến, phổ hồng ngoại, phổ Ram an, nhiễu xạ tia X, phương pháp từ đã phát huy tác dụng trong nghiên cứu cấu trúc và bảri chất liên kết trong phức chất Từ nửa cuối thế kỉ XX đến nay cùng với các phương pháp kể trên, phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân, cộng hường thuận từ electron, phương pháp cộng hưởng hạt nhân tứ cực, phương pháp phổ hấp thụ tia Y (phổ M ossbauer), phương. .. mạnh mẽ hơn của việc tổng hợp và nghiên cứu các hợp chất phức chất ở các giai đoạn tiếp theo Từ cuối thế kỉ XX đến nay hóa học phức chất bước vào thời kì phát triển mới đầy ấn tượng cả về lí thuyết và ứng dụng thực tiễn Những thành tựu tuyệt vời mà hóa học phức chất đã đạt được, những hướng nghiên cứu mới Mẻ hấp dẫn mà các nhà hóa học phức chất đang tiến hành thật vô cùng phong phú và rộng lớn, khó có... những kết quả nghiên cứu của nó không những mở đường cho việc tìm kiếm những xúc tác chọn lọc theo kích cỡ, mà còn tạo mẫu cho những nghiên cứu sâu hơn về các quá trinh hoá sinh diễn ra trong cơ thể các sinh vật Các phức chất chùm từ bình thường (cluster) đến khổng lổ (giant cluster) đang được tổng hợp, nghiên cứu và đưa vào sử dụng 2 Nghiên cứu phức chất sử dụng trong các hệ xúc tác dị th ể và đồng th... I TỬ 1.1 PHỨC CHẤT VÀ S ự TẠO THÀNH PHỨC CHẤT 1.1.1 D iện m ạo của hóa học phức ch ấ t ngày nay Hợp chất phức chất đầu tiên được tổng hợp trong phòng thí nghiệm là xanh Berlin bời Disbach vào năm 1704 Nhưng phải gần 2 thế kỉ sau, vào cuối thế kỉ XIX, với sự ra đời thuyết phối trí của Vecne (Alfred W erner, giải thường Nobel năm 1913), các kiến thức về phức chất lúc đó mới được hệ thống hóa và một lĩnh... dụ, hãy so sánh các cặp phức chất sau: Ru 6C(CO ) 17 và [Ru 6N (CO )i6]~; Fe 4C(CO ),3 và [Fe 4N (C O )12]" Cấu trúc của m ột vài phức chùm chứa nitrua được trình bày ở hình 1 2 0 34 H ình 1.20 Cấu trúc của các phức a) [Ru6N(CO)1 ; b) [Ru 5N(CO)1 c) Fe 4N(CO)12] 6] 4]'; Phức chất chùm bọc hiđro cũng đã được nghiên cứu, tiêu biểu là phức [HCo6(CO )15] \ m à kết quả nghiên cứu nhiễu xạ nơtron cho thấy... Fe?S2(CO)g Phức c h ấ t c h ù m 6 n h ân cấu trúc kiểu bát diện là loại phức khá phổ biến đối với các kim loại chuyển tiếp Các phức cacbonyl có R h 6(CO )16, [Co 6(C O )u ]4', các phức halogenua có [M6Xị,]n+ và [M6X 12]n+ với M = Nb, Ta, Mo, w và Re Thí dụ a) H ìn h 1.18 Cấu trúc của phức [MẾ Xg]n+ (a), của phức [M 6X 12]n+(b) Phức chùm 6 nhân kiểu đối lăng trụ tam giác gặp ờ [Ni6(C O )12]2' Phức chất chùm... nhờ phương pháp nhiễu xạ tia X vào những năm 1930 - 1940 Chảng hạn, năm 1938 đã xác định được cấu trúc của phức [Fe 2(CO)9], ờ đó, khoảng cách Fe - Fe là 2.5A (250 pm) (chú ý rằng, bán kính nguyên từ cùa Fe là 126 pm) Sau đó là một só phức loại M 2(CO)8 Chúng có cấu trúc như ở hình 1.15 H ìn h 1.15 Cấu trúc của phức Fe 2(CO )9 và M 2(CO)g (M = Mn, Tc, Re) Phức c h ấ t ch ù m 3 n h ân tiêu biểu là phức. .. phương pháp dưới lên, bottom up) Trong công nghệ nano hiện đại, phương pháp dưới lên được áp dụng phổ biên và tỏ ra có nhiều ưu điểm Trong phương pháp này, hóa học tổng hợp vật liệu có thể sẽ trở thành một phương thức vô cùng quan trọng ở mục trên, khi nghiên cứu các phức chùm đa nhân, ta thấy rằng chúng có thê chứa hàng chục nguyên tử kim loại liên kết với nhau và với các phối từ Kích cỡ cùa các phức. .. hoặc tổng hợp theo mô hình các phức chất thiển nhiên Rất nhiều thành tựu trong lĩnh vực hóa sinh vô cơ và trong y dược gắn liền với việc nghiên cứu phức chất trong các hệ sinh học Những quá trình quan trọng nhất của sự sống như sự quang hợp, sự vận chuyển oxi và C 0 2 trong cơ thể, sự xúc tác enzim đều đã dần được sáng tỏ nhờ xác định được cấu trúc và vai trò của các phức chất đại phân tử (supam olecular) . 85 2.2. TỔNG HỢP PHỨC CHẤT Từ CÁC HỢP CHẤT ĐƠN GIẢN CỦA KIM LOẠI 87 2.2.1. Tổng hợp các phức chất axido 87 2.2.2. Tổng hợp phức chất ammiacat và phức chất aminat 90 2.2.3. Phức cabonyl và phức photphin. 123 2.4.3. Phương pháp điện hóa tổng hợp phức chất 124 2.4.4. Thực hành tổng hợp phức chất nhờ phản ứng oxi hoá - khử phức chất 125 2.5. DUNG MÔI TRONG TỔNG HỢP PHỨC CHẤT 127 2.5.] Cấu trúc chất lỏng. PHỨC CHẤT PHƯONG PHÁP TỔNG HOP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRỦC PGS. TS. TRẦN THỊ ĐÀ (Chủ biên), GS. TS. NGUYỀN HỮU DĨNH PHỨC CHẤT PHƯƠNG PHÁP TỔNG Hộp VÀ NGHIÊN c ú u CẤU TRÚC NHÀ XUẤ T