RING OPENING POLYMERIZATION

2 248 0
RING OPENING POLYMERIZATION

Đang tải... (xem toàn văn)

Thông tin tài liệu

RING-OPENING POLYMERIZATION Sự truyền mạch như sau: (7-77) Đối với các chất đồng khơi mào, kim loại kết hợp với xoygen cacbonyl sau đó ghép một alkoxy ( hoặc các mảnh anion tùy thuộc vào chất khơi mào) vào nối acyl-oxygen. Bằng cách chứng minh thực nghiệm cho cơ chế chia tách acyl–oxygen bằng cách phân tích nhóm cuối mạch của polyme. Ví dụ, sản phẩm polyme được tạo ra theo các phản ứng (7-76) và (7-77) có các nhóm cuối mạch metyl este và hydroxyl sau khi kết thúc phản ứng với nước hoặc các tác nhân có tính axit khác. Nếu quá trình polyme hóa bằng phân tách alkyl-oxygen, các nhóm cuối mạch sẽ khác methoxyl và COOH. Phân tích NMR của polyme cho thấy xuất hiện sự phân tách acyl-oxygen. Bổ xung cho lý thuyết sự chia cắt acyl-oxygen từ thí nghiệm bẫy, trong đó tác nhân tắc mạch để xác định các trung tâm truyền mạch [Hofman et al., 1987a,b]. Tin(II) 2-etthyhexanoate là một chất khơi mào công nghiệp quan trọng cho trùng hợp este vòng [Duda và Penczek, năm 2001; Kricheldorf et al., 2001; Storey and Sherman, 2002]. Khơi mào Cacboxylat kim loại chỉ có ích khi có sự hiện diện của rượu. Tỷ lệ trùng hợp này là rất chậm khi vắng mặt rượu, ít hơn 1% so với khi có sự hiện diện của rượu. Chất khơi mào thực tế là alkoxit kim loại được hình thành bởi các phản ứng giữa kim loại cacboxylat và rượu. Mỗi nhóm alkoxide trong một alkoxides alkylmetal hoặc alkoxide kim loại khơi mào cho một mạch polyme. Do đó, một hai ba mạch được sinh ra từ mỗi nguyên tử kim loại với R 2 AlOR’, Sn(OR) 2 , và Al(OR) 3 theo thứ tự. Tuy nhiên sự sinh ra các mạch trên mỗi nguyên tử lại ít hơn được quan sát thấy trên một số điều kiện, ví dụ, aluminum isopropoxide, với sự tập thành các cấu trúc trime và tetramer. Các trime này có hoạt tính cao trong vùng từ 102 đến 105, và hoạt tính cao hơn so với tetrame. Mỗi nguyên tử nhôm (và sự kết hợp của chúng với các nhóm alkoxide) trong hệ thống phản ứng sẽ không có hoạt tính trong phản ứng polyme hóa trừ khi việc cân bằng chất giữa trime và tetrame là nhanh chóng. Cân bằng hóa học nhanh chóng tại nhiệt độ cao, nồng độ chất khơi mào thấp và các dung môi phân cực, và một sự xem xét về lý thuyết maximum stoichiometry giữa sự truyền mạch và các nguyên tử kim loại. theo các điều kiện khác, sự thấp hơn maximum stoichiometry đã được xem xét. Hiện tượng tập hợp cũng được quan sất thấy đối với sự truyền mạch, với trạng thái cân bằng giữa các mạch tập hợp và không tập hợp. Đó là sự cân bằng giữa sự mật tác dụng thuận nghịch giữa không hoạt động và hoạt động truyền mạch, điều này giữ cho sự tồn tại phản ứng polyme hóa. . RING-OPENING POLYMERIZATION Sự truyền mạch như sau: (7-77) Đối với các chất đồng khơi mào, kim loại kết

Ngày đăng: 04/08/2015, 11:40

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan