Với việc giới thiệu chất khơi mào Grubbs thế hệ thứ 3 (G3) vào năm 2002, một chiến lược tổng hợp mới xuất hiện có khả năng mở rộng các lĩnh vực ứng dụng tiềm năng. Khác với các phản ứng metathesis giống như metathesis đóng vòng (RCM) hoặc cross metathesis (CM), các phản ứng trùng hợp ở trên tất cả được thực hiện với xúc tác thương mại Grubbs 1, 2, 3 (G1, G2, G3) Hoveyda thế hệ thứ 2 (H2) hoặc M2, M31 với một indenylidene thay vì benzylidene ligand. Sự khác biệt đáng kinh ngạc giữa các xúc tác olefin metathesis và các chất khơi mào đã được xem xét gần đây. Ở đây nhóm tác giả thảo luận về các lĩnh vực được lựu chọn trùng hợp metathesis để chứng minh khả năng tuyệt vời của phương pháp này. Trong 5 năm qua, việc nghiên cứu trùng hợp olefin metathesis polymerization và đặc biệt là trên ROMP tập trung vào độ chính xác đạt được và sự đa dạng của cấu trúc phân tử (xem hình 2). Về tổng hợp copolyme homo- và ngẫu nhiên, ROMP với các chất khơi mào ruthenium sẽ thuyết phục các nhà hóa học vì kích thước các nhóm chức lớn hơn. Hơn nữa, sử dụng monome và các chất khơi mào phù hợp, trùng hợp polyme sống cho phép tạo ra các copolyme khối gần như không cần sự cân bằng các nhóm chức cân bằng. Chương 2-4 cung cấp cho người đọc một số ví dụ minh họa sức mạnh của ROMP. Chương 5 “End Group Functionalization” bước quan trọng đối với độ chính xác được tóm tắt. Ngày nay, một số phương pháp tiếp cận tổng hợp cho việc chuẩn bị telechelics được biết đến như cách sẽ tạo điều kiện thuận lợi cho việc xác định nhóm cuối mạch- sai. Chương 6 sẽ nói về một số các chiến lược khác trong việc sử dụng các nhóm cuối mạch cho việc chuẩn bị các polyme ghép, denronized và siêu nhánh. Việc kết hợp ROMP với các kỹ thuật trùng hợp khác đã trở thành một lĩnh vực nghiên cứu sinh động trong 5 năm qua. Một bước xa hơn đối với độ chính xác liên quan đến sự kiểm soát lập thể các polyme, vấn đề này được nhấn mạnh trong chương 7 cùng với phương pháp tiếp cận để có được polyme xen kẽ với sự trùng hợp olefin metathesis. Chương 8&9 giải quyết khía cạnh xanh của ROMP như dung dịch polyme trong nước và ứng dụng của chúng. Cuối cùng, chương 10-12 dành riêng cho sự phát triển lỗ xốp và sự tự phục hồi vật liệu như sự thay đổi bề mặt dựa trên ROMP. 2. Homopolymers Nói chung, norbornene và các dẫn xuất của nó là các monome điển hình cho ROMP. Sức căng vòng lớn khoảng 27,2 kcal/mol cho phép trùng hợp và các nhóm thay thế hiệu quả trên norbornene nhằm ngăn chặn các chuyển vị metathesis thứ cấp trên mạch polyme. Monome với sức căng vòng thấp như cyclooctene (7,4 kcal/mol) vẫn có thể polyme hóa nhưng sự chuyển vị metathesis thứ cấp trên sườn polyme vẫn xảy ra đối với ROMP, nó làm cho khả năng hút các lớp monome trở nên kém. Tuy nhiên, cần chú ý rằng dưới điều kiện trùng hợp tối ưu phản ứng polyme sống có thể đạt được đối với các monome có vòng với hơn 7 nguyên tử trong cấu trúc vòng bicyclo. The synthesis and properties of metathesis polymerization-derived supports for solid- phase extraction (SPE), for the on-line extraction of metal ions, ion-chromatography, reversed-phase (RP-) chromatography, and chiral chromatography is described. In addition, the metathesis polymerization-based manufacture and derivatization of monolithic supports and their use in the separation of biomolecules such as oligonu- cleotides, thiooligonucleotides, double-stranded DNA (dsDNA) and proteins will be summarized. Special consideration will be given to important aspects of polymer chemistry and their relevance to the properties of these new supports Việc tổng hợp và thuộc tính hỗ trợ có nguồn gốc từ trùng hợp ROMP pha rắn (SPE), để tách dòng các ion kim loại, ion-sắc ký, đảo ngược pha (RP) sắc ký, sắc ký chiral được mô tả. Ngoài ra, các phép âm vị chuyển hoán trùng hợp dựa trên sản xuất và derivatization hỗ trợ nguyên khối và sử dụng trong việc tách các phân tử sinh học như oligonu-cleotides, thiooligonucleotides, DNA sợi đôi (dsDNA) và protein sẽ được tóm tắt. Xem xét đặc biệt sẽ được trao cho các khía cạnh quan trọng của polymer hóa học và sự liên quan của họ với các thuộc tính của các hỗ trợ mới Here, the term“monolith”or“rigid rod”shall comprise cross-linked, organic materials which are characterized by a defined porosity and which support interactions/reactions between this solid and the surrounding liquid phase Ở đây, thuật ngữ " monolith " hoặc " rigid rod " bao gồm liên kết ngang, vật liệu hữu cơ được đặc trưng bởi một độ xốp được xác định và tương tác hỗ trợ / phản ứng giữa rắn và chất lỏng xung quanh. The surface-grafting of polymers represents a well-established and useful procedure for the preparation of certain polymer architectures. So far, surface grafting was mainly based on free radical polymerization techniques using styrene and various acrylates, respectively [50]. To obtain materials suitable for applications in HPLC and to avoid the loss of surface area related to pore clogging phenomena observed with coating procedures, we focused on the development of ROMP-based grafting techniques applicable to the preparation of new graft-type supports. Bề mặt ghép các polyme đại diện cho một thủ tục được thiết lập tốt và hữu ích cho việc chuẩn bị kiến trúc polymer nhất định. Cho đến nay, bề mặt ghép chủ yếu dựa vào các kỹ thuật trùng hợp gốc tự do bằng cách sử dụng acrylat styrene và khác nhau, tương ứng [50]. Để có được vật liệu phù hợp cho các ứng dụng HPLC và để tránh mất diện tích bề mặt liên quan đến mao quản tắc nghẽn quan sát được với các lớp phủ, chúng tôi tập trung vào sự phát triển của romp dựa trên kỹ thuật ghép áp dụng đối với việc chuẩn bị mới loại ghép hỗ trợ. ROMP-Derived cyclooctene-based monolithic polymeric materials reinforced with inorganic nanoparticles for applications in tissue engineering Beilstein J Org Chem. 2010; 6: 1199–1205. Porous monolithic inorganic/polymeric hybrid materials have been prepared via ring- opening metathesis copolymerization starting from a highly polar monomer, i.e., cis-5- cyclooctene-trans-1,2-diol and a 7-oxanorborn-2-ene-derived cross-linker in the presence of porogenic solvents and two types of inorganic nanoparticles (i.e., CaCO 3 and calcium hydroxyapatite, respectively) using the third-generation Grubbs initiator RuCl 2 (Py) 2 (IMesH 2 )(CHPh). The physico-chemical properties of the monolithic materials, such as pore size distribution and microhardness were studied with regard to the nanoparticle type and content. Moreover, the reinforced monoliths were tested for the possible use as scaffold materials in tissue engineering, by carrying out cell cultivation experiments with human adipose tissue-derived stromal cells. vật liệu xốp monolithic vô cơ / polyme đã được tạo ra thông qua copolyme ROMP bắt đầu từ một monomer có độ phân cực cao, là cis-5-cyclooctene-trans-1,2-diol và tác nhân nối mạch là dẫn xuất 7-oxanorborn-2-ene có sự hiện diện của các dung môi porogenic và hai loại hạt nano vô cơ (là, CaCO3 và hydroxyapatite canxi) bằng cách sử dụng tác nhân khơi mào Grubbs thế hệ thứ ba RuCl2 (Py) 2 (IMesH2) (CHPh).Các tính chất lý hóa của vật liệu monolithic, chẳng hạn như phân bố kích thước mao quản đã được nghiên cứu liên quan đến các loại hạt nano và nội dung. Hơn nữa, vật liệu monolithic đã được thử nghiệm có thể sử dụng làm vật liệu sườn trong kỹ thuật mô, bằng cách thực hiện các thí nghiệm ghép trên tế bào mô mỡ của con người có nguồn gốc tế bào mô đệm. ROMP-based synthesis of cis-5-cyclooctene-trans-1,2-diol based polymeric monolithic scaffolds COE-based monolithic scaffolds have been prepared via ROMP in the presence of two different types of inorganic nanoparticles. It was shown that variation of both the nanoparticle type and content affected the pore size of the monoliths, i.e., the pore size was the larger, the higher the content of the inorganic component. In addition, the mechanical properties of the monolithic structures could be modified with the addition of inorganic components (calcium carbonate and calcium hydroxyapatite, respectively). Preliminary cell cultivation experiments showed that the prepared monolithic hybrid materials can be cultivated with human adipose tissue-derived stromal cells. Current work focuses on the biodegradability of the novel scaffolds under physiological conditions. COE-based monolithic scaffolds được chuẩn bị thông qua ROMP dưới sự hiện diện của hai loại hạt nano vô cơ khác nhau. Nó cho thấy sự khác nhau của hai loại hạt nano và sự ảnh hưởng kích thước lỗ xốp của monoliths, nghĩa là kích thước lỗ xốp sẽ lớn hơn và thành phần vô cơ sẽ nhiều hơn. Ngoài ra, các tính chất cơ lý của cấu trúc monoliths có thể sẽ thay đổi với việc bổ sung thành phần vô cơ (canxi cacbonat và canxi hydroxyapatite, tương ứng). Thí nghiệm ghép tế bào sơ bộ cho thấy các vật liệu monoliths có thể ghép vào các mô mở của con người có nguồn gốc từ tế bào mô đệm. Công việc hiện tại tập trung vào khả năng phân hủy sinh học của novel scaffolds dưới các điều kiện sinh lý học. [...]... with the catalyst microspheres initiating ring opening metathesis polymerization (ROMP) The chemical compatibility of the catalyst with the matrix is investigated and wax protection of the catalyst via microspheres of a sufficient size (34– 98 lm) is shown to provide a suitable barrier for protecting the catalyst from free radicals generated in situ during the curing of the epoxy vinyl ester resin Wax... resin The monomer on its own is relatively unreactive and polymerization does not take place When a microcrack reaches both the capsule containing DCPD and the catalyst, the monomer is released from the core-shell microcapsule and comes in contact with exposed catalyst, upon which the monomer undergoes ring opening metathesis polymerization (ROMP). [17] The metathesis reaction of the monomer involves... a) A representative epoxy vinyl ester resin.Most resins contain reactive diluents, such as styrene in the case of the Derakane 510A-40 resin used in the experiments reported here b) Ring opening metathesis polymerization (ROMP) of DCPD Microcapsule healing This method is similar in design to the hollow tube approach Monomer is encapsulated and embedded within the thermosetting polymer When the crack... có nồng độ thấp Nhóm tác giả cho rằng cần thiết phải thử nghiệm sửa đổi SiROMP sau đó bất bão hòa các nhóm chức để ngăn chặn sự suy thoái polyme Autonomic Healing of Epoxy Vinyl Esters via Ring Opening Metathesis Polymerization* * A materials system for autonomic healing of epoxy vinyl esters is demonstrated The system is comprised of wax microspheres containing Grubbs’ catalyst and microcapsules containing... Conditions Langmuir 2009 October 6; 25(19): 11250–11254 Abstract We describe the detachment of covalently grafted polybutadiene and polynorbornenechains – which were prepared by surface-initiated ring- opening metathesis polymerization (SiROMP) – from Si/SiO2 substrates upon brief exposure to common solvents in air Degradation and disappearance of grafted polybutadiene films after successive rinses with dichloromethane... trong hình dạng của vết nứt vi nang, làm cho DCPD từ từ chuyển vào (released) mặt bị nứt, nơi mà nó tiếp xúc và trộn lẫn với vi xúc tác hình cầu bắt đầu trùng hợp mở vòng polyme hóa metathesis (ROMP) Sự tương thích về mặt hóa học giữa chất xúc tác và mạng lưới đã được khảo sát và wax bảo vệ xúc tác thông qua vi cầu có kích thước (34-98μm), nó gây ra một rào cản thích hợp để bảo vệ xúc tác chất xúc tác... trung trên bề mặt như vàng, các hạt nano, và polyme Hỗ trợ bề mặt trên bề mặt vàng đã được thực hiện Sau này, nó được chuyển sang các ống nano carbon và biopolymers Có một sự kết hợp của các phản ứng như polymerizations điện Như SIROMP vẫn còn là phương pháp trùng hợp mới mẽ, sẽ có rất nhiều ứng dụng hơn và biến đổi bề mặt điện cực Không có nghi ngờ rằng SI-ROMP sẽ được cải thiện và áp dụng cho trường... mạnh mẽ ngay cả ở nhiệt độ thấp và thu được cellulose bề mặt kỵ nước Tuy nhiên, SI-ROMP trong cellulose là chưa kiểm soát được Cuộc thử nghiệm này đã mở SI-ROMP lĩnh vực biocomposites, đã không được thảo luận nhiều Figure 12 Scheme for SI-ROMP on gold surface Pt is graftedon the Au surface (a)Thiol is inserted on Pt atoms and (b)norbornene derivatives activate the surface for catalysts to bind on the... bị vỡ ra Như vậy đến nay, tất cả những ví dụ trên trang này yêu cầu một kích thích bên ngoài để bắt đầu polymer self healing (như nhiệt độ hay ánh sáng) Năng lượng được đưa vào hệ thống để cho phép repolymerization sẽ diễn ra Đây không phải là có thể cho tất cả vật liệu Polyme nhiệt dẻo, ví dụ, không remoldable Một khi chúng được polyme (đã pha), phân hủy xảy ra trước khi đạt đến nhiệt độ nóng chảy... nhiệt rắn không thể được tái chế, do đó, nó thậm chí còn quan trọng hơn để kéo dài tuổi thọ của các vật liệu này A good way to enable multiple healing events is to use living (or unterminated chain-ends) polymerization catalysts If the walls of the capsule are created too thick, they may not fracture when the crack approaches, but if they are too thin, they may rupture prematurely.[16] In order for this . giả thảo luận về các lĩnh vực được lựu chọn trùng hợp metathesis để chứng minh khả năng tuyệt vời của phương pháp này. Trong 5 năm qua, việc nghiên cứu trùng hợp olefin metathesis polymerization. grafted polybutadiene and polynorbornenechains – which were prepared by surface-initiated ring-opening metathesis polymerization (SiROMP) – from Si/SiO 2 substrates upon brief exposure to common solvents. comes in contact and mixes with the catalyst microspheres initiating ring opening metathesis polymerization (ROMP). The chemical compatibility of the catalyst with the matrix is investigated and wax