ViettelStudy.vn SỞ GD & ĐT VĨNH PHÚC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 10 NĂM HỌC 2011-2012 HƯỚNG DẪN CHẤM MÔN: HOÁ HỌC (Dành cho học sinh THPT chuyên ) Câu 1 2,0đ 1. Pt: 2 FeS + 20H + + 7 SO 4 2-  2Fe 3+ + 9 SO 2 + 10H 2 O x 10x x 9x/2 2FeS 2 + 28H + + 11SO 4 2-  2Fe 3+ + 15 SO 2 + 14H 2 O y 14y y 15y/2 CuS + 8H + + 3SO 4 2-  Cu 2+ + 4 SO 2 + 4H 2 O z 8z z 4z Ta có: 10x + 14y + 8z = 0,33. 2 (1) 9x/2 + 15y/2 + 4z = 0,325 (2) Dd thu được gồm Fe 3+ ( x + y) mol và Cu 2+ z mol Cho Fe vào có pt: Fe + 2Fe 3+ -> 3Fe 2+ (x+ y)/2 (x+y) 3(x+y)/2 Fe + Cu 2+ -> Fe 2+ + Cu z z z z 28x + 28y - 8z = 0,52 (3) Từ (1), (2), (3) x= 0,02; y= 0,01 ; z = 0,04 Khối lượng hỗn hợp = 6,8 g 2. % m FeS = 25,88% ; %m FeS 2 = 17,65%; %m CuS = 56,47% Dd B : Số mol FeSO 4 = 3(x+y)/2 + z = 0,085mol FeSO 4 +4 HNO 3  Fe(NO 3 ) 3 + NO 2 + H 2 SO 4 +H 2 O 0,085 0,085 mol => m = 20,57 g 3FeSO 4 + 6HNO 3  Fe(NO 3 ) 3 + 3NO 2 + Fe 2 (SO 4 ) 3 +3H 2 O 0,085 0,085/3 0,085/3 = > m = 0,085/3.( 400+ 242) = 18,19g 3. Vậy khối lượng của muối 18,19  m  20,57g 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 2 1,0 đ Khi m = 0, ta có axit kiểu HXO. Ví dụ: HClO, HBrO, H 3 PO 3 (K a = 10 –9,2 ) là những axit yếu. Khi m = 1, ta có axit kiểu HClO 2 , H 2 SO 3 , H 3 PO 4 hoặc (HNO 2 , H 2 CO 3 ) là những axit trung bình. (tuy nhiên H 2 CO 3 là axit khá yếu K a = 10 –6,3 ) Khi m > 1, ta có axit kiểu HClO 3 , HNO 3 , HClO 4 (hoặc H 2 SO 4 , HMnO 4 ) là những axit mạnh. 0,5 0,5 Câu 3 2,0đ 1) Đặt tỉ lệ số nguyên tử H: O : Cl trong A là a : b : c. Ta có (8,3 / 1): (59 / 16): (32,7 / 35,5)= 8,3 : 3,69: 0,92 = 9 : 4 : 1  A có công thức H 9 O 4 Cl. - Có thể suy ra chất lỏng A là dung dịch của HCl trong H 2 O với tỉ lệ mol là 1 : 4 với C% HCl = 36,5.100% / (36,5 +18. 4) = 33,6%. - Khi tăng nhiệt độ sẽ làm giảm độ tan của khí, h ợp chất X thoát ra từ A là khí hiđro clorua HCl. - Do giảm HCl  C% HCl còn lại =(33,6 – 16,8).100% / ( 100 – 16,8) = 20,2%  chất lỏng B là dung dịch HCl nồng độ 20,2%. 0,5 0,5 ViettelStudy.vn (Dung dịch HCl ở nồng độ 20,2% là hỗn hợp đồng sôi, tức là hỗn hợp có thành phần và nhiệt độ sôi xác định) - Khi làm lạnh dung dịch HCl ở dưới 0 0 C có thể tách ra tinh thể nước đá Y, - Khi làm lạnh ở nhiệt độ thấp hơn tách ra tinh thể Z là HCl.nH 2 O. - Tinh thể Z có khối lượng mol phân tử là 35,5/0,65= 54,5 g/mol  thành phần tinh thể Z là HCl.H 2 O. 2) Khi làm nóng chảy Z tạo ra dung dịch bão hòa HCl nên có một phần HCl thoát ra. 0,5 0,5 Câu 4 2,0đ 1. Xét 2 SO 2 + O 2   2 SO 3 (1) ban đầu 0,15 0,20 lúc cbhh ( 0,15 + 2z) z (0,20 – 2z) Tổng số mol khí lúc cbhh là n 1 = 0,15 + 2z + z + 0,20 – 2z = 0,35 + z Từ pt trạng thái: P 1 V = n 1 RT → n 1 = P 1 V / (RT) = 3,2.3/(0,082.298) = 0,393 => z = 0,043. Vậy x O 2 = z/n 1 = 0,043/0,393 = 0,1094 hay trong hhcb oxi chiếm 10,94% 2. 2 SO 2 + O 2   2 SO 3 (2) ban đầu 0 0 y lúc cbhh 2. 0,105 0,105 (y – 2. 0,105). Trạng thái cbhh được xét đối với (1) và (2) như nhau về T (và cùng V) nên ta có: K = const ; vậy: n 3 2 SO / (n 2 2 SO .n 2 O ) = const. Theo (1) => n 3 2 SO / (n 2 2 SO .n 2 O ) = ( 0,20 – 2. 0,043) 2 / (0,15 + 0,086) 2 . 0,043 = 5,43. Theo (2) => n 3 2 SO / (n 2 2 SO .n 2 O ) = (y – 0,21) 2 / (0,21) 2 .0,105 = 5,43. =>y 2 – 0,42 y + 0,019 = 0 => y 1 = 0,369 ; y 2 = 0,0515 < 0,105 (loại nghiệm y 2 ). Do đó ban đầu có y = 0,369 mol SO 3 ; phân li 0,21 mol => Tỉ lệ SO 3 phân li là 56,91% Tại cbhh: tổng số mol khí là 0,369 + 0, 105 = 0,474 nên: SO 3 chiếm ( 0,159 / 0,474).100% = 33,54% SO 2 chiếm ( 0,21 / 0,474).100% = 44,30%; O 2 chiếm 100% - 33,54% - 44,30% = 22,16%. Từ pt trạng thái: P 2 V = n 2 RT → P 2 = n 2 RT/ V = 0,474.0,082.298/3 => P 2 = 3,86 atm. 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 5 1,0đ Các ptpứ xẩy ra. 1) MgCl 2 + Na 2 S + 2H 2 O  Mg(OH) 2  + 2NaCl + H 2 S  2) 2AlCl 3 + 5KI + KIO 3 + 3H 2 O  2Al(OH) 3  + 3I 2 + 6KCl 3) 4NaClO + PbS  4 NaCl + PbSO 4 4) 2NH 3 +3 I 2  NI 3 .NH 3 + 3HI 0,25 0,25 0,25 0,25 Câu 6 2,0đ Qua các giá trị thực nghiệm ta thấy: - Xét muối 1: % H = 0,7% Gọi số oxi hoá của X là a, theo bảo toàn số oxi hoá ta có: 32,4 21,8 45,1 0,7 .1 . .( 2) .1 0 23 16 1 a X      ViettelStudy.vn  53,3 1 7,0 23 4,32 2. 16 1,458,21  X a Mà a = {1,2,3,4,5,6,7,8} chỉ có a = 5; X= 31 là thoả mãn với phốt pho. Vậy muối 1 là : n Na : n P : n O :n H = 1 7,0 : 16 1,45 : 31 8,21 : 23 4,32  2 : 1: 4 : 1  Muối là Na 2 HPO 4 Na-O H-O NaO OP - Muối 2: Làm tương tự ta được n Na : n P : n O : n H = 2 : 2 : 7 : 2  Muối là Na 2 H 2 P 2 O 7 NaO P O O O P HO O-H ONa 0,5 0,5 0,5 0,5 Ghi chú: Thí sinh có cách giải khác đúng, vẫn cho điểm tối đa