Đang tải... (xem toàn văn)
Đây là tài liệu ôn thi Đại học hoặc ôn thi học sinh giỏi quý giá được sưu tầm bởi Lê Hữu Hoàng Sơn, học sinh lớp Hóa 1 THPT chuyên Lê Quý Đôn.... Tài liệu được sưu tầm trên Internet hoặc được cung cấp bởi giáo viên trường chuyên Lê Quý Đôn... Có một số tài liệu là tổng hợp hoặc tự biên soạn... Chúc các bạn sử dụng tài liệu này hữu ích... Xin chân thành cảm ơn....
1 Tng hp thi húa hu c thi hc sinh gii quc v IChO PHN I: THI QUC GIA Bi 1: (K THI CHN HC SINH GII QUC GIA NM 2002) Hp cht hu c A cú cụng thc phõn t C 7 H 9 N. Cho A phn ng vi C 2 H 5 Br (d), sau ú vi NaOH thu c hp cht B cú cụng thc phõn t C 11 H 17 N. Nu cng cho A phn ng vi C 2 H 5 Br nhng cú xỳc tỏc AlCl 3 (khan) thỡ to ra hp cht C cú cựng cụng thc phõn t vi B (C 11 H 17 N). Cho A phn ng vi H 2 SO 4 (c) 180 o C to hp cht D cú cụng thc phõn t C 7 H 9 O 6 S 2 N, sau khi ch hoỏ D vi NaOH 300 o C ri vi HCl s cho sn phm E (E cú phn ng mu vi FeCl 3 ). Mt khỏc, nu cho A phn ng vi NaNO 2 trong HCl 5 o C, ri cho phn ng vi -naphtol trong dung dch NaOH thỡ thu c sn phm cú mu G. Xỏc nh cụng thc cu to ca A, B, C, D, E, G v vit cỏc phng trỡnh phn ng (nu cú) minh ho. BI GII: Hp cht hu c A cú cụng thc phõn t C 7 H 9 N, s nguyờn t C ln hn 6 v gn bng s nguyờn t H. Vy A cú vũng benzen. A phn ng vi NaNO 2 trong HCl 5 o C, ri cho phn ng vi -naphtol trong dung dch NaOH thỡ thu c sn phm cú mu G, chng t A cú nhúm chc amin bc I v A cũn cú nhúm metyl. A phn ng vi H 2 SO 4 (c) 180 o C to hp cht D cú cụng thc phõn t C 7 H 9 O 6 S 2 N, õy l phn ng sunfo hoỏ nhõn thm, cú 2 nhúm -SO 3 H nờn nhúm metyl s v trớ para v ortho so vi nhúm amin. Sau khi ch hoỏ D vi NaOH 300 o C ri trung ho bng HCl s cho sn phm cú nhúm chc phenol E (E cú phn ng mu vi FeCl 3 ). A phn ng vi C 2 H 5 Br nhng cú xỳc tỏc AlCl 3 (khan) to ra hp cht C cú cựng cụng thc phõn t vi B (C 11 H 17 N), l sn phm th vo nhõn benzen, v v trớ para so vi nhúm - NH 2 ó cú nhúm -CH 3 nờn nhúm -C 2 H 5 s th vo v trớ ortho. Cỏc amin bc I rt d tham gia phn ng th nguyờn t nit bng cỏc dn xut halogen to ra cỏc amin bc II hoc bc III (sau khi ó x lý bng kim). A phn ng vi C 2 H 5 Br (d) nờn sn phm B cú cụng thc phõn t C 11 H 17 N s l N,N-dietylanilin. Công thức cấu tạo của A, B, C, D, E, G và các ph-ơng trình phản ứng: 1) C 2 H 5 Br(d-) H 3 C N(C 2 H 5 ) 2 (B) 2) NaOH NH 2 H 5 C 2 C 2 H 5 NH 2 C 2 H 5 Br (C) AlCl 3 khan CH 3 NH 2 NH 2 CH 3 H 2 SO 4 đặc HO 3 S SO 3 H 1) NaOH, 300 O C HO OH 2 (A) 180 O C 2) H + CH 3 (D) ONa CH 3 (E) NaNO 2 + HCl, 5 O C H 3 C N=N -naphtol/NaOH (G) Bài 2: KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2002: Thuỷ phân một protein (protit) thu được một số aminoaxit có công thức và pK a như sau: Ala CH 3 CH(NH 2 )COOH (2,34; 9,69); Ser HOCH 2 CH(NH 2 )COOH (2,21; 9,15); Asp HOOCCH 2 CH(NH 2 )COOH (1,88; 3,65;9,60); Orn H 2 NCH 2 3 CH(NH 2 )COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H 2 NC(=NH)NHCH 2 3 CH(NH 2 )COOH (2,17; 9,04; 12,48); Pro N H COOH (1,99; 10,60) 1. Viết tên IUPAC và công thức Fisơ ở pH I của Arg, Asp, Orn. Trên mỗi công thức đó hãy ghi (trong ngoặc) giá trị pK a bên cạnh nhóm chức thích hợp. Biết nhóm -NHC(=NH)NH 2 có tên là guanidino. 2. Ala và Asp có trong thành phần cấu tạo của aspactam (một chất có độ ngọt cao hơn saccarozơ tới 160 lần). Thuỷ phân hoàn toàn aspactam thu được Ala, Asp và CH 3 OH. Cho aspactam tác dụng với 2,4-dinitroflobenzen rồi thuỷ phân thì được dẫn xuất 2,4-dinitrophenyl của Asp và một sản phẩm có công thức C 4 H 9 NO 2 . Viết công thức Fisơ và tên đầy đủ của aspactam, biết rằng nhóm -COOH của Asp không còn tự do. 3. Arg, Pro và Ser có trong thành phần cấu tạo của nonapeptit bradikinin. Thuỷ phân bradikinin sinh ra Pro-Pro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro. a) Dừng kí hiệu 3 chữ cái (Arg, Pro, Gly, ), cho biết trình tự các aminoaxit trong phân tử bradikinin. b) Viết công thức Fisơ và cho biết nonapeptit này có giá trị pH I trong khoảng nào? ( 6; <6; << 6; > 6; >> 6). BÀI GIẢI: 1. Aminoaxit sinh ra từ protein đều có cấu hình L COO - (2.17) H 2 N H [CH 2 ] 3 - N H C NH 2 NH 2 + (9.04) (12.48) Axit (S)-2-amino-5- guanidinopentanoic COO - (2.17) + H 3 N H CH 2 COOH (9.60) (1.88) (3.65) COO - (2.10) H 2 N H [CH 2 ] 3 (8.90) Axit (S)-2,5-diamino pentanoic NH 3 + (10.50) Axit (S)-2-amino-butandioic 3 2. Aspactam H 2 N-CH(CH 2 COOH) CO NH CH(CH 3 )-COOCH 3 C CH 2 COOH H 2 N H O NH COOCH 3 CH 3 H Metyl N-(L--aspactyl) L-alaninat 3. Bradikinin Arg-Pro-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg pH I >> 6 và phân tử chứa 2 nhóm guanidino, ngoài ra còn có 3 vòng piroliddin COOH CO-NHH CO-NHH CH 2 3 NHC(=NH)NH 2 CO-N H CH 2 C 6 H 5 CO-NHH CO-NH-CH 2 -CO-NHH CH 2 OH CON H CH 2 C 6 H 5 CO-N H NH 2 H CH 2 3 NHC(=NH)NH 2 Bài 3: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2002) 1. Oxi hoá 150 mg amilozơ bởi NaIO 4 thu được 0,0045 mmol axit fomic. (a) Tính số lượng trung bình các gốc glucozơ trong phân tử amilozơ; biết rằng khi oxi hoá 1 mol amilozơ bằng NaIO 4 , số gốc glucozơ đầu mạch tạo ra 1 mol axit fomic, số gốc glucozơ cuối mạch tạo ra 2 mol axit fomic. (b) Viết sơ đồ các phương trình phản ứng xảy ra. 2. Viết sơ đồ các phương trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ có công thức bên. BÀI GIẢI: 1. (a) Số lượng trung bình các gốc glucozơ trong phân tử amilozơ : (C 6 H 10 O 5 ) n 4 HIO 3HCOOH )mmol(0015,0= 3 0045,0 =n 3 1 =n HCOOH¬amiloz 100000 0015,0 150 amiloz M 617 162 100000 n (b) Phương trình phản ứng: CHO HHO OHH HHO CH 2 OH H OH L-guloza 4 O OH OH OH CH 2 OH O OH OH OH CH 2 OH O O OH OH CH 2 OH O n-2 OHC OHC O CH 2 OH CHO CHO O CH HC O CH 2 OH O n-2 O O + (n+4) HIO 4 - 3 HCOOH HCHO (n+4) NaIO 3 2. Sơ đồ chuyển hóa : H CHO OH HHO OHH OHH CH 2 OH + HNO 3 H COOH OH HHO OHH OHH COOH - H 2 O H CO OH HHO H OHH COOH O + Na(Hg) H CH 2 OH OH HHO OHH OHH COOH - H 2 O H CH 2 OH OH H OHH OHH CO O + Na(Hg) H CH 2 OH OH HHO OHH OHH CHO pH 7 Bài 4: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) 1. Khi có mặt enzim aconitaza, axit aconitic bị hidrat hóa tạo thành axit A không quang hoạt và axit B quang hoạt theo một cân bằng: B A (C 6 H 8 O 7 ) (C 6 H 8 O 7 ) COOH CH 2 COOH HOOC C C H H 2 O H 2 O Axit aconitic 4% 6% 90% a) Viết công thức cấu tạo của A và B, ghi tên đầy đủ của chúng và của axit aconitic theo danh pháp IUPAC. Axit A có pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4. Ghi các giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp. b) Viết sơ đồ điều chế A từ axeton và các chất vô cơ cần thiết. 2. Ozon phân một tecpen A (C 10 H 16 ) thu được B có cấu tạo như sau: . Hidro hóa A với xúc tác kim loại tạo ra hỗn hợp sản phẩm X gồm các đồng phân có công thức phân tử C 10 H 20 . a) Xác định công thức cấu tạo của A. b) Viết công thức các đồng phân cấu tạo trong hỗn hợp X. c) Viết công thức lập thể dạng bền của các đồng phân trong hỗn hợp X. BÀI GIẢI: 1. a) (B) (A) COOH CH 2 COOH HOOC C C H Axit (Z)-3-cacboxipentendioc HOOC CH CH CH 2 COOH COOH OH H 2 O HOOC-CH 2 C (3,1) CH 2 COOH COOH OH 4,8(6,4) 6,4(4,8) Axit-3-cacboxi-2-hidroxipentadioic Axit-3-cacboxi-3-hidroxipentadioic H 2 O b) CH 3 CH 3 C O Cl 2 CH 3 COOH CH 2 Cl CH 2 Cl C O CH 2 CN H 3 O + C CN CH 2 COOH HO C HO COOH CH 2 COOH CH 2 CN CH 2 Cl C CN HO CH 2 Cl HCN KCN CH 3 CH 2 CH 2 CH CH CH CH 3 H 3 C C O O C 5 * * * * * 2.a) (vòng 7 cạnh kém bền hơn vòng 6 cạnh) c) Đồng phân lập thể dạng bền: ; 1 4 1 3 3 1 (e e > a a) (e e > a a) (e e > a a) 1 4 (a e > e a) ; 1 3 (a e > e a) 3 1 (a e > e a) Bài 5: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) 1. Hợp chất A (C 5 H 11 O 2 N) là một chất lỏng quang hoạt. Khử A bằng H 2 có xúc tác Ni sẽ được B (C 5 H 13 N) quang hoạt. Cho B tác dụng với axit HNO 2 thu được hỗn hợp gồm ancol C quang hoạt và ancol tert-amylic (2-metyl-2-butanol). Xác định công thức cấu tạo của A. Dùng công thức cấu tạo, viết phương trình các phản ứng tạo thành B, C và ancol tert-amylic từ A. 2. Hợp chất A (C 5 H 9 OBr) khi tác dụng với dung dịch iot trong kiềm tạo kết tủa màu vàng. A tác dụng với dung dịch NaOH tạo ra 2 xeton B và C cùng có công thức phân tử C 5 H 8 O. B, C đều không làm mất màu dung dịch kalipemanganat ở lạnh, chỉ có B tạo kết tủa màu vàng với dung dịch iot trong kiềm. Cho B tác dụng với CH 3 MgBr rồi với H 2 O thì được D (C 6 H 12 O). D tác dụng với HBr tạo ra hai đồng phân cấu tạo E và F có công thức phân tử C 6 H 11 Br trong đó chỉ có E làm mất màu dung dịch kali pemanganat ở lạnh. Dùng công thức cấu tạo, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F. Viết tên A và D theo danh pháp IUPAC. BÀI GIẢI: * 1. CH 3 CH 3 CH 2 NO 2 CH 2 CH (A) CH 3 CH 3 CH 2 NH 2 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 2 + CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 2 OH CH 2 CH H 2 / Ni HNO 2 H 2 O CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 + CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 C H 2 O + OH b) +2H 2 ; ; chuyển vị 6 2. OH Br CH 3 CH 2 CCH 3 Br CH 2 CH 2 O H 2 O CH 2 CCH 3 Br CH 2 CH O CH 2 CCH 2 Br CH 2 CH 2 O C O Br O (B ) (C) HBr CH 3 CH 2 CCH 3 Br CH 3 CH 3 OH H 2 O C CH 3 CH CH 2 C O (E ) 1) CH 3 MgBr 2) H 2 O CCH 3 Br CH 3 + (F ) (D ) H + CH 2 CCH 3 Br CH 3 CH 3 OH H 2 O C CH 3 CH CH 2 CCH 3 Br CH 3 + + Tên gọi : A : 5-brom – 2 – pentanol ; D : 2 – xiclopropyl – 2 – propanol Bài 6: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) 1. Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để: a) từ etylen và các chất vô cơ tổng hợp các hợp chất sau và sắp xếp chúng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi: C 2 H 5 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH (Etylcacbitol) ; b) Từ benzen hoặc toluen và các chất vô cơ tổng hợp được các dược chất sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit 5- amino – 2,4 – dihidroxibenzoic. 2. a) Dùng công thức cấu tạo, hãy hoàn thành sơ đồ tổng hợp sau đây: COCl 2 + CH 3 OH C 2 H 3 O 2 Cl 6 5 2 C H NH B 2 HOSO Cl C 8 H 8 O 4 NSCl 3 NH D 3 HO C 6 H 8 O 2 N 2 S. b) Giải thích hướng của phản ứng tạo thành C 8 H 8 O 4 NSCl và C 6 H 8 O 2 N 2 S. BÀI GIẢI: 1. a) CH 2 =CH 2 + 2 0 H O, H , t ,p C 2 H 5 OH CH 2 CH 2 CH 2 O C 2 H 5 OH O 2 /Ag t 0 CH 2 H 3 O + CH 2 CH 2 OH C 2 H 5 O CH 2 CH 2 O H 3 O + CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ( A ) C 2 H 5 O chuyển vị O O Dioxan O NH Mopholin 7 CH 2 CH 2 O H 2 SO 4 t 0 H 3 O + 2 HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH O O ( B ) CH 2 CH 2 O 1) H 2 SO 4 H 2 O 2 HOCH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH O NH ( C) NH 3 2) Na 2 CO 3 Nhiệt độ sôi: A > C > B. b) HNO 3 H 2 SO 4 , t 0 NO 2 NO 2 Sn/ HCl NH 2 NH 2 OH NH 2 HNO 2 OH NH 2 CO 2 ,OH - t 0 ,p COOH HNO 3 H 2 SO 4 , t 0 NH 2 NH 2 OH OH HNO 2 CO 2 ,HO t 0 , p OH OH COOH OH OH COOH O 2 N OH OH Sn /HCl COOH H 2 N hoặc HNO 3 H 2 SO 4 , t 0 NO 2 NO 2 K 2 Cr 2 O 7 NO 2 NO 2 NH 2 NH 2 Sn / HCl CH 3 CH 3 H + COOH COOH OH OH HNO 2 COOH OH OH HNO 3 COOH H 2 SO 4 O 2 N OH OH COOH H 2 N Sn / HCl 2. a) COCl 2 + CH 3 OH CH 3 O-COCl CH 3 OCOCl C 6 H 5 NH 2 NHCOOCH 3 HOSO 2 Cl NHCOOCH 3 SO 2 Cl NH 2 SO 2 NH 2 d- NH 3 NHCOOCH 3 SO 2 NH 2 H 3 O + (B) (C) (D) (E) b) –NHCOOCH 3 định hướng o, p; do kích thước lớn, tác nhân lớn nên vào vị trí p. –NHCOOCH 3 este-amit thủy phân thành CO 2 , còn – SO 2 NH 2 bền hơn. Bài 7: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) 8 TRF là tên viết tắt một homon điều khiển hoạt động của tuyến giáp. Thủy phân hoàn toàn 1 mol TRF thu được 1 mol mỗi chất sau: NH 3 ; N H COOH (Pro) ; HOOC-CH 2 -CH 2 -CH-COOH NH 2 (Glu) ; N N H CH 2 -CH-COOH (His) NH 2 Trong hỗn hợp sản phẩm thủy phân không hoàn toàn TRF có dipeptit His-Pro. Phổ khối lượng cho biết phân tử khối của TRF là 362 đvC. Phân tử TRF không chứa vòng lớn hơn 5 cạnh. 1. Hãy xác định công thức cấu tạo và viết công thức Fisơ của TRF. 2. Đối với His người ta cho pKa 1 = 1,8 ; pKa 2 = 6,0 ; pKa 3 = 9,2. Hãy viết các cân bằng điện ly và ghi cho mỗi cân bằng đó một giá trị pKa thích hợp. Cho 3 biểu thức: pH I = (pKa 1 +pKa 2 +pKa 3 ) : 3 ; pH I = (pKa 1 +pKa 2 ) : 2 ; pH I = (pKa 2 +pKa 3 ) : 2 ; biểu thức nào đúng với His, vì sao? 3. Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để tổng hợp axit (D, L) – glutamic từ hidrocacbon chứa không quá 2 nguyên tử cacbon trong phân tử. BÀI GIẢI: 1. *Từ dữ kiện thủy phân suy ra 2 công thức Glu-His-Pro và His-Pro-Glu (đều có 1 nhóm –CO – NH 2 ) * Từ M = 362 đvC suy ra có tạo ra amit vòng (loại H 2 O) * Từ dữ kiện vòng 5 cạnh suy ra Glu là aminoaxit đầu N và tạo lactam 5 cạnh, còn Pro là aminoaxit đầu C và tạo nhóm – CO – NH 2 . Vậy cấu tạo của TRF: HN CH O CO-NH CH CO N CH CO-NH 2 CH 2 N NH Công thức Fisơ: NH CO CO CO CH 2 NH 2 H H H O N NH N NH 2. Cân bằng điện ly của His: 9 COOH H H 3 N CH 2 NH NH + + COO H H 3 N CH 2 NH NH + + COO H H 3 N CH 2 N NH + COO H CH 2 N NH H 2 N -H + -H + -H + (+2) (+1) (0) (-1) (1) (2) (3) 1,8 6,0 (hoặc viết 3 cân bằng riêng rẽ; không cần công thức Fisơ) * pH I = (pKa 2 + pKa 3 ) : 2 là đúng, vì phân tử His trung hòa điện (điện tích = 0) nằm giữa 2 cân bằng (2) và (3) 3. Tổng hợp axit (D,L)-glutamic HC CH HCN NC – CH = CH 2 2 0 CO, H xt, t NC – CH 2 – CH 2 – CH=O 3 HCN, NH HOOC COOH N NH 2 C CH 2 CH 2 CH C N 1) H 2 O, OH 2) H 3 O + NH 2 CH 2 CH 2 CH Bài 8: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) Disaccarit X (C 12 H 22 O 11 ) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân bởi enzim mantaza nhưng bị thủy phân bởi enzim emulsin. Cho X phản ứng với CH 3 I rồi thủy phân thì chỉ được 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-gulozơ. Biết rằng: D-gulozơ là đồng phân cấu hình ở C 3 và C 4 của D-glucozơ; mantaza xúc tác cho sự thủy phân chỉ liên kết -glicozit, còn emulsin xúc tác cho sự thủy phân chỉ liên kết -glicozit. 1. Viết công thức lập thể cña X. 2. Deoxi- D-gulozơ A (C 6 H 12 O 5 ) được chuyển hóa theo 2 hướng sau: A B CH 3 OH, H + HIO 4 HBr C D 1) LiAlH 4 2) H 2 O H 3 O + Glixerin, 3-hidroxipropanal C 6 H 11 BrO 4 (E) KOH C 6 H 10 O 4 (F) hh G H 2 O/ DCl a) Xác định công thức cấu tạo của A. b) Viết công thức cấu tạo của B, C, D, E, F. c) Xác định công thức cấu tạo các chất có trong hỗn hợp G, biết phân tử khối của chúng đều lớn hơn 160 và nhỏ hơn 170 đvC. BÀI GIẢI: 1. *Từ D-glucozơ suy ra cấu hình của D-gulozơ. X không khử nên có liên kết 1,1-glicozit. * Sù thủy phân chỉ bởi emulsin chứng tỏ tồn tại liên kết 1 -1 ’-glicozit. O CH 2 OH HO OH OH O O HOCH 2 OH HO HO 10 hoặc O CH 2 OH CH 2 OH OH OH HO O O OH HO OH 2. *a) b) Từ hướng chuyển hóa thứ nhất xác định được công thức cấu tạo của A. O CH 2 OH HO OH OH CH 3 OH H + O CH 2 OH HO OH OCH 3 (A) (B) HIO 4 HBr O CH 2 OH HOC HOC OH (C) O CH 2 OH HO OH Br (E) O CH 2 OH HO OH Br O CH 2 OH OCH 3 (C) LiAlH 4 O CH 2 OH HOCH 2 HOCH 2 OCH 3 (D) H 3 O + KOH O CH 2 OH HO OH (F) H 2 O/ DCl (G) CH 2 OH CHOH CH 2 OH + CHO CH 2 CH 2 OH HOC HOC (E) c) H 2 O + DCl → HOD + HCl Vì H + hoặc D + đều có thể tấn công electrophin, sau đó H 2 O hoặc HOD tấn công nucleophin nên thu được cả 4 chất: CH 2 O CH 2 OH HO OH OH CHD O CH 2 OH HO OH OH (G 1 ) (G 2 ) CH 2 O CH 2 OH HO OH OD (G 3 ) CHD O CH 2 OH HO OH OD (G 4 ) 164 165 165 166 Bài 9: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A)) 1. 3-metylbuten-1 tác dụng với axit clohidric tạo ra các sản phẩm, trong đó có A là 2-clo-3- metylbutan và B là 2-clo-2-metylbutan. Bằng cơ chế phản ứng, hãy giải thích sự tạo thành hai sản phẩm A và B. [...]... C6H5 H3C CH2 NH2 t CH2 OH C6H5 O H3C N - H2O + O o H Bi 27: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005) Đun vỏ trấu hoặc lõi bắp ngô với axit sunfuric, ng-ời ta thu đ-ợc hợp chất hữu cơ X có thành phần khối l-ợng 62,5 % C ; 4,17 % H và 33,33 % O X phản ứng với thuốc thử Sip và với phenylhiđrazin Khi oxi hoá X bằng dung dịch KMnO4 tạo ra axit hữu cơ A, đecacboxyl hoá thu đ-ợc hợp chất B B bị khử bởi hiđro có xúc... c-ơng) nên sẽ sắp xếp đ-ợc chặt khít vì thế có nhiệt độ nóng chảy cao: A ở trạng thái rắn B khó tham gia phản ứng thế Br theo SN1 vì không tạo đ-ợc cacbocation phẳng, khó theo SN2 vì án ngữ không gian, khó tách HBr vì khó tạo ra các tiểu phân trung gian và anken có cấu tạo phẳng Bi 25: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005) 28 1 Phân tử C12H4Cl4O2 có tâm đối xứng, t-ơng đối bền với nhiệt, với axit, bazơ và... thuc dóy L b) (B) l ng deoxi c) (C) l ng cú mch nhỏnh d) (D) thuc loi xetoz e) (B) cú dng furanoz f) (D) cú cu hỡnh nhúm anomeric Bi 24: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005) Hiđrocacbon thi n nhiên A khi tác dụng với brom có chiếu sáng tạo thành sản phẩm hữu cơ B chứa 55,8 % C; 7,01 % H còn lại là Br chỉ chiếm một nguyên tử trong phân tử Cả A và B đều bền, không làm mất màu dung dịch KMnO4 và không quang... 2.10 15,8( g ) x= 10 250.4 1000 Bi 10: (K THI CHN HC SINH GII QUC GIA NM 2004 (Bng A):) 1 T etilen v propilen cú xỳc tỏc axit, platin v iu kin cn thit, hóy vit s tng hp isopren 2 Cho s sau: O CH2 Xiclohexanol HBr CH2 1 Li 2 CuI A 3 C C NBr O N H /O B (NBS) C 2 4 2 D Br KOH C2H5OH Vit cụng thc cỏc sn phm hu c A, B, C v D 3 T axetilen v cỏc hoỏ cht vụ c cn thit, hóy vit cỏc phong trỡnh phn ng to ra... OCH3 OH O H3O+ 2 OCH3 H3CO H H OCH3 OH OCH3 CHO H OCH3 OCH3 CH2OH Bi 17: (K THI CHN HC SINH GII QUC GIA NM 2005 (Bng A)) 1 Vit s iu ch cỏc axit sau õy: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic t benzen v cỏc húa cht cn thit khỏc b) Axit:xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic t metylenxiclohexan v cỏc húa cht cn thit khỏc 2 Sp xp (cú gii thớch) theo trỡnh t tng dn tớnh axit ca cỏc cht... (K THI CHN HC SINH GII QUC GIA NM 2005 (Bng A)) 25 2-(1-Hidroxipentyl)xiclopentanon (A) l cht trung gian trong quỏ trỡnh tng hp mt cht dựng lm hng liu l metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B) 1 Vit cụng thc cu to ca A v s cỏc phn ng tng hp A t axit adipic (hay axit hexandioic) vi cỏc cht khụng vũng v cỏc cht vụ c khỏc 2 Vit cụng thc cu to ca B v s cỏc phn ng tng hp B t A v cỏc húa cht cn thit... đồng phân: 4 đồng phân 2-xetopentozơ và 3 đồng phân 3-xetopentozơ Bi 29: (Đề thi quốc gia năm 2006) 1 Hãy cho biết các sản phẩm của sự thủy phân trong môi tr-ờng axit của các chất CH3COOCH3 , CH3CONH2 , O O N O CH3 2 Gọi tên các đồng phân đối quang nhậnI đ-ợc khi monoclo hoá metylxiclohexan d-ới tác dụng pH = của ánh sáng, giả thi t rằng vòng xiclohexan phẳng = 6,30 3 Axit m-RC6H4COOH và axit p-RC6H4COOH... hơn CH3S- b Nhờ hiệu ứng +C của CH3O- mạnh hơn CH3S- , tốc độ phản ứng thuỷ phân của CH3OCH2Cl lớn hơn CH3SCH2Cl (dù theo cơ chế SN1 hay SN2) c Do hiệu ứng +C của p-CH3O- mạnh hơn của p-CH3S- , tốc độ cộng nucleophin HCN vào pCH3SC6H4CH=O lớn hơn p-CH3OC6H4CH=O Bi 30: (Đề thi quốc gia năm 2006) Cho sơ đồ chuyển hoá các chất sau: 1 (CH3)2CHCH2COOH 2 (CH3)2CHCOCOOH Cl O HOO Z B NH3 E C6H5CO3H 3 CH2=CH-CH=CH2... HA A = 0,126 1/8 HA Vy pH = 9,7 t l gia dng deproton hoỏ v dng trung ho l 1/8 2 CH2=CH-COOC2H5 4 CH2-CH2-COOC2H5 CH3NH2 CH3-N CH2-CH2-COOC2H5 C2H5ONa O O COOC2H5 1 OH - 2 H3O+, to N N CH3 CH3 O +Br2/Fe, to COOC2H5 N O 1 C6H5MgBr N CH3 Br 2 H3O+ OH CH3 Mg ete MgBr C6H5 C6H5 C6H5 H2, Ni, to H2SO4, 170 o C N N N CH3 CH3 CH3 Bi 19: (K THI CHN HC SINH GII QUC GIA NM 2005 (Bng A)) Hp cht hu c A cha 79,59... Kết quả, cấu tạo cac chất đ-ợc biểu diễn theo sơ đồ sau: 30 O KMnO4 CHO O H2 t O COOH O (A) (X) H3O+ HCl d- xt O (B) Cl CN Cl (D) (E) (F) H2N-(CH2)6-NH2 HOOC-(CH2)4-COOH Tơ nilong-6,6 Bi 28: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005) 1 D-Arabinozơ là đồng phân cấu hình ở C2 của D-ribozơ Để xác định cấu trúc vòng 5 hay 6 cạnh của nó, ng-ời ta thực hiện chuỗi phản ứng sau: D-Arabinozơ CH3OH HCl CN HIO4 A - HCOOH . 9996,0 12 1 X A XBA X ~ 1 Bài 14: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng B)) Phân tích nguyên tố một hợp chất hữu cơ A chỉ chứa C, H và O có 70,97% C và 10,12%. xiclopropyl – 2 – propanol Bài 6: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) 1. Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để: a) từ etylen và các chất vô cơ tổng hợp các hợp chất sau. HOOC COOH N NH 2 C CH 2 CH 2 CH C N 1) H 2 O, OH 2) H 3 O + NH 2 CH 2 CH 2 CH Bài 8: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003) Disaccarit X (C 12 H 22 O 11 ) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân bởi