ĐÁP ÁN: 1.1. Thứ tự sắp xếp các chất theo nhiệt độ sôi: C > B > A. Giải thích: Từ cấu trúc cộng hưởng của amit cho thấy nó có một phần điện tích âm trên nguyên tử oxy và một phần điện tích dương trên nguyên tử nitơ. Amin bậc 1 và bậc 2 có liên kết hydro mạnh hơn amin bậc 3 (Propanamit: 79 o C; N-metylaxetamit: 28 o C và N,N- dimetylfomamit: -61 o C). 1.2. Câu b 1.3. 1.4. 27 H N N N H H HO OH O O Gly - Gly - Gly hay H 3 N N N H HO O O O 1.5. Trong số đó thì 26 tripeptit có đồng phân quang học Aminoaxit không có tính quang hoạt: H 2 N – GGG – OH Aminoaxit có tính quang hoạt: H 2 N–GG L A–OH; H 2 N–GG D A–OH … 1.6. Khả năng liên kết với PAGE giảm dần theo thứ tự F > D > E. 1.7. O O HO O H O O O O H 1. 8. Chất e 2.1. O CO 2 Me CO 2 Me 2.2. Tất cả đều đúng 2.3. 12,1 : 87,9 hay 12,2 : 87,8 2.4. a, b đúng; câu c sai 2.5. MeO CH 2 OH O O 2.6. C1, 2, 4: S C3: R 2.7. CHO HHO HHO HHO CH 2 OH 2.8. 2 5 . 3.1. H 2 C Cl O N H O O O O 3.2. d 3.3. e 3.4. a 3.5. H: 3.6. trans 3.7. K 3.8. C3 4A – 1. Cấu trúc đường thẳng Au C CN N - 4A – 2. 4Au + 8KCN - + O 2 + 2H 2 O 4KAu(CN) 2 + 4KOH m KCN = (20/197).(8/4).65,12 = 13,024g 4A – 3. Oxy hóa: −−− +→+ eAuClClAu aq aqr 34 )( 4)()( Khử hóa: 3NO 3 - (aq) + 6H + (aq) + 3e - → 3NO 2 (k) + 3H 2 O(l) Au (r) + 3NO 3 - (aq) + 6H + (aq) + 4Cl - (aq) ⇌ AuCl 4 - (aq) + 3NO 2(k) + 3H 2 O (l) . 4A – 4: Tác nhân oxy hóa: HNO 3 Tác nhân khủ: Au 4A – 5: Au 3+ (aq) + 3e → Au(r) E o = +1,50V Au(r) + 4Cl - (aq) → AuCl 4 - (aq) + 3e -E o = -1,00V ⇒ Au(r) + Au 3+ (aq) + 4Cl - (aq) → AuCl 4 - (aq) + Au(r) E o = 0,50V Cách 1: E = E o – (0,059/n)lgQ Lúc đạt cân bằng: Q = K, E = 0; K = [AuCl 4 - ]/[Au 3+ ][Cl - ] 4 E o = (0,059/n)lgK ⇒ K = 10 25,42 = 2,6.10 25 . Cách 2: ∆G o 1 + ∆G o 2 = ∆G o 3 (-nFE o 1 ) + (-nFE o 2 ) = -RTlnK E = (RT/nF)lnK = (0,059/n)lgK ⇒ K = 10 25,42 = 2,6.10 25 . 4A – 6: a) 4B – 1: b) 4B – 2: b) 4B – 3: a) 4B – 4: b) 3 3 3 3 3 3 101000 3 4 3 4 ==         == = = Au AuNP Au AuNP AuAu AuNPAuNP r r V V N rV rV π π 4B – 5: b) 4/3.π.r AuNP 3 = 4/3.π.r Au 3 .N Au . Diện tích bề mặt của một tiểu phân nano cuả vàng: S = 4.π.r AuNP 2 S = 4.π.r Au 2 .N Au 2/3 N S ≈ S AuNP /π.r Au 2 = 4N Au 2/3 . P = N S /N Au = 4N Au 1/3 . N Au = 1000 ⇒ P = 40% 5 – 1: O O O O O O N N a) c)N b) H H H d) S O O O S O O O Có thể chấp nhận các câu trả lời sau: O O O O O O O O O O O O Nhưng các câu trả lời sau là sai: O O O O O O O O O 5 – 2: C O hay C O Điện tích hình thức: C -1 ; O +1 Trạng thái oxy hóa: C 2+ ; O 2- . 5 – 3: Cấu trúc đúng: S C N N O O Cấu trúc không đúng (phải thêm điện tích hình thức): S C N N O O 5 – 4: S (b): tam giác phẳng C (b): tam giác phẳng N (a): tháp tam giác 5 – 5: S C N N O S C N N O O S C N N O O + O 6 – 1: [H + ] = 1,00.10 -7 M K a1 = [HCO 3 - ][H + ]/[H 2 CO 3 ] = 2,23.10 -4 ⇒ [HCO 3 - ]/[H 2 CO 3 ] = 2,23.10 3 K a2 = [CO 3 2- ][H + ]/[HCO 3 - ] = 4,69.10 -11 ⇒ [CO 3 2- ]/[HCO 3 - ] = 4,69.10 -4 [H 2 CO 3 ] : [HCO 3 - ] : [CO 3 2- ] = 4,48.10 -4 : 1,00 : 4,69.10 -4 (a) (b) 6 – 2: P(CO 2 ) = 1,01.10 5 .3,60.10 -4 = 36,36Pa [CO 2(aq) ] = K(CO 2 ).P(CO 2 ) = 1,24.10 -5 mol/L Nếu không làm được câu 6 – 2 thì có thể giả sử [CO 2(aq) ]=1,11.10 -5 M để tính các câu tiếp theo. 6 – 3: a) Độ tan = [CO 2(aq) ] + [H 2 CO 3 ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] = [CO 2(aq) ] + [HCO 3 - ] ([H 2 CO 3 ] = [CO 2(aq) ] . K(H 2 CO 3 ) = 2,48.10 -8 M và [CO 3 2- ] = K a2 /([H + ].[HCO 3 - ] = K a2 = 4,69.10 -11 M đều qúa nhỏ nên ta bỏ qua). [H + ].[HCO 3 - ]/[CO 2(aq) ] = K a1 .K(H 2 CO 3 ) = 4,46.10 -7 Từ câu 6 – 2 [CO 2(aq) ]=1,24.10 -5 M ta tính được [H + ]=[HCO 3 - ]=2,35.10 -6 M Vậy độ tan của CO 2 sẽ bằng 1,48.10 -5 M. b) Sử dụng [CO 2(aq) ]=1,11.10 -5 M để tính toán: Độ tan = [CO 2(aq) ] + [H 2 CO 3 ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] = [CO 2(aq) ] + [HCO 3 - ] ([H 2 CO 3 ] = [CO 2(aq) ] . K(H 2 CO 3 ) = 2,48.10 -8 M và [CO 3 2- ] = K a2 /([H + ].[HCO 3 - ] = K a2 = 4,69.10 -11 M đều qúa nhỏ nên ta bỏ qua). [H + ].[HCO 3 - ]/[CO 2(aq) ] = K a1 .K(H 2 CO 3 ) = 4,46.10 -7 Từ câu 6 – 2 [CO 2(aq) ]=1,11.10 -5 M ta tính được [H + ]=[HCO 3 - ]=2,225.10 -6 M Vậy độ tan của CO 2 sẽ bằng 1,34.10 -5 M. 6 – 4: a) Sử dụng [CO 2(aq) ] = 1,24.10 -5 M để tính toán: Trong dung dịch NaOH 1,00.10 -3 M, độ tan của CO 2 phải tăng lên do phản ứng sau: (1) CO 2(aq) + 2OH - ⇌ CO 3 2- + H 2 O K = K(H 2 CO 3 ).K a1 .K a2 /(1,00.10 -14 ) 2 = 2,09.10 11 (2) CO 2(aq) + CO 3 2- + H 2 O ⇌ 2HCO 3 - K = K(H 2 CO 3 ).K a1 /K a2 = 9,37.10 3 Kết hợp (1) và (2): CO 2(aq) + OH - ⇌ HCO 3 - K = 4,43.10 7 . Do K rất lớn nên toàn bộ lượng OH - đều đã chuyển hết về HCO 3 - . [HCO 3 - ] = 1,00.10 -3 M [OH - ] = 1,82.10 -6 M [H + ] = 5,49.10 -9 M [CO 3 2- ] = 8,54.10 -6 M Độ tan = [CO 2(aq) ] + [H 2 CO 3 ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] ≈ [CO 2(aq) ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] = 1,02.10 -3 M b) Sử dụng [CO 2(aq) ] = 1,11.10 -5 M để tính toán: Trong dung dịch NaOH 1,00.10 -3 M, độ tan của CO 2 phải tăng lên do phản ứng sau: (3) CO 2(aq) + 2OH - ⇌ CO 3 2- + H 2 O K = K(H 2 CO 3 ).K a1 .K a2 /(1,00.10 -14 ) 2 = 2,09.10 11 (4) CO 2(aq) + CO 3 2- + H 2 O ⇌ 2HCO 3 - K = K(H 2 CO 3 ).K a1 /K a2 = 9,37.10 3 Kết hợp (1) và (2): CO 2(aq) + OH - ⇌ HCO 3 - K = 4,43.10 7 . Do K rất lớn nên toàn bộ lượng OH - đều đã chuyển hết về HCO 3 - . [HCO 3 - ] = 1,00.10 -3 M [OH - ] = 1,82.10 -6 M [H + ] = 5,49.10 -9 M [CO 3 2- ] = 8,54.10 -6 M Độ tan = [CO 2(aq) ] + [H 2 CO 3 ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] ≈ [CO 2(aq) ] + [HCO 3 - ] + [CO 3 2- ] = 1,02.10 -3 M 6 – 5: K eq = K sp .K(H 2 CO 3 ).K a1 /K a2 = 4,28.10 -5 Nếu không tính được câu 6 – 5 thì ta có thể giả sử rằng K eq = 5,00.10 -5 để tính toán. 6 – 6: a) Sử dụng K eq = 4,28.10 -5 và [CO 2(aq) ] = 1,24.10 -5 M để tính toán: Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] Từ câu 6 – 5: K = 4,28.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = [Ca 2+ ](2[Ca 2+ ]) 2 /[CO 2(aq) ] Từ câu 6 – 2: [CO 2(aq) ] = 1,24.10 -5 M ⇒ [Ca 2+ ] = 0,510.10 -3 M = 20,5mg/L b) Sử dụng K eq = 5,00.10 -5 và [CO 2(aq) ] = 1,11.10 -5 M để tính toán: Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] Từ câu 6 – 5: K = 5,00.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = [Ca 2+ ](2[Ca 2+ ]) 2 /[CO 2(aq) ] Từ câu 6 – 2: [CO 2(aq) ] = 1,11.10 -5 M ⇒ [Ca 2+ ] = 0,5177.10 -3 M = 20,75mg/L c) Sử dụng K eq = 5,00.10 -5 và [CO 2(aq) ] = 1,24.10 -5 M để tính toán: Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] Từ câu 6 – 5: K = 5,00.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = [Ca 2+ ](2[Ca 2+ ]) 2 /[CO 2(aq) ] Từ câu 6 – 2: [CO 2(aq) ] = 1,24.10 -5 M ⇒ [Ca 2+ ] = 0,5372.10 -3 M = 21,53mg/L d) Sử dụng K eq = 4,28.10 -5 và [CO 2(aq) ] = 1,11.10 -5 M để tính toán: Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] Từ câu 6 – 5: K = 4,28.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = [Ca 2+ ](2[Ca 2+ ]) 2 /[CO 2(aq) ] Từ câu 6 – 2: [CO 2(aq) ] = 1,11.10 -5 M ⇒ [Ca 2+ ] = 0,4916.10 -3 M = 19,70mg/L 6 – 7: HCO 3 - là thành phần chủ yếu trong dung dịch: pH của dung dịch này có thể được tính bằng công thức: pH = (pK a1 + pK a2 )/2 = 6,99 ≈ 7,00 Với K a1 và K a2 là hằng số axit của H 2 CO 3 . Tại pH = 7,00 thì [OH - ] và [H + ] ta có thể bỏ qua. Bên cạnh đó theo câu 6 – 1 thì:[CO 3 2- ] << [HCO 3 - ] Độ kiềm = [HCO 3 - ] + 2[CO 3 - ] + [OH - ] - [H + ] ≈ [HCO 3 - ] Từ câu 6 – 6: ta có thể có 5 kết qủa sau: a) 1,02.10 -3 M b) 1,035.10 -3 M c) 1,0744.10 -3 M d) 0,9831.10 -3 M e) 2,00.10 -3 M (giả sử [Ca 2+ (aq) ] = 40,1mg/L) 6 – 8: a) Sử dụng K eq = 4,28.10 -5 để tính toán Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] [Ca 2+ ] = 100mg/L = 2,50.10 -3 M Thay vào biểu thức K eq = 4,28.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = 4[Ca 2+ ] 3 /[CO 2(aq) ] [CO 2(aq) ] = 1,46.10 -3 M P(CO 2 ) = {[CO 2(aq) ]/K(CO 2 ).1,01.10 5 = 4,28.10 3 Pa b) Sử dụng K eq = 5,00.10 -5 để tính toán: Cân bằng khối lượng: [HCO 3 - ] = 2[Ca 2+ ] [Ca 2+ ] = 100mg/L = 2,50.10 -3 M Thay vào biểu thức K eq = 5,00.10 -5 = [Ca 2+ ][HCO 3 - ] 2 /[CO 2(aq) ] = 4[Ca 2+ ] 3 /[CO 2(aq) ] [CO 2(aq) ] = 1,25.10 -3 M P(CO 2 ) = {[CO 2(aq) ]/K(CO 2 ).1,01.10 5 = 3,67.10 3 Pa 7 – 1: [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] OOkOOkOk dt Od OOkOOkOk dt Od OOkOOkOk dt Od 322131 322131 2 322131 3 2 ++−=− −+−=− +−=− − − − 7 – 2: Hằng số cân bằng K được xác định bởi: [ ][ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ] 21 2 321 32 3 21 31 1 1 3 2 Ok Okk OOk dt Od Ok Ok O k k O OO K − − − ==− = == 7 – 3: [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] 0 0 322131 =++− =− − OOkOOkOk dt Od Từ đó ta có được: [ ] [ ][ ] [ ] [ ] [ ] 3221 2 3 2 1 32 3 2 2 OkOk Okk OOk dt Od + ==− − 7 – 4: ClO (k) + O 3(k) → Cl (k) + 2O 2(k) 7 – 5: Dựa vào phương trình: k = Aexp(-E a /RT) Ta rút ra được k xt /k không xúc tác = exp[(14,0–2,1).1000/(8,314.298)] = 122 8 – 1: 1 8 – 2: 0kJ/mol 8 – 3: K K CC CC CC C f eq N eq U eq N eq U eq U eq N eq U U + = + = + = 1 /1 / 8 – 4: c) 8 – 5: d) 8 – 6: K = k f /k b 8 – 7: dC U /dt = k f C N – k b C U = k f (C – C U ) – k b C U = k f C – k f C U – k b C U = k f C – (k f + k b )C U (1) K = k f /k b = (C U ) eq /(C N ) eq 1/K = k b /k f = (C N ) eq /(C U ) eq ⇒ k b /k f + 1 = (C N ) eq /(C U ) eq + 1 ⇒ (k b + k f )/k f = [(C N ) eq + (C U ) eq ]/(C U ) eq ⇒ (k b + k f )/k f = C/(C U ) eq C = [(k b + k f )(C U ) eq ]/k f (2) Thay (2) vào (1) ta được: k f {[(k b + k f )(C U ) eq ]/k f } – (k b + k f ).C U = [(k b + k f )(C U ) eq ] - (k b + k f ).C U = -(k f + k b )[C U – (C U ) eq ] Cuối cùng ta có: dC U /dt = -(k f + k b )[C U – (C U ) eq ] . ĐÁP ÁN: 1.1. Thứ tự sắp xếp các chất theo nhiệt độ sôi: C > B > A. Giải thích: Từ cấu trúc cộng hưởng của amit cho thấy nó có một phần điện tích âm. 2: C O hay C O Điện tích hình thức: C -1 ; O +1 Trạng thái oxy hóa: C 2+ ; O 2- . 5 – 3: Cấu trúc đúng: S C N N O O Cấu trúc không đúng (phải thêm điện tích hình thức): S C N N O O 5 – 4: S (b):. e 2.1. O CO 2 Me CO 2 Me 2.2. Tất cả đều đúng 2.3. 12,1 : 87,9 hay 12,2 : 87,8 2.4. a, b đúng; câu c sai 2.5. MeO CH 2 OH O O 2.6. C1, 2, 4: S C3: R 2.7. CHO HHO HHO HHO CH 2 OH 2.8. 2 5 . 3.1.