L C C Chương 6 KHẢO SÁT HIỆU ỨNG DUNG MÔI KHẢO SÁT HIỆU ỨNG DUNG MÔI Tổng quan về sự dung môi hoá: Cramer and Truhlar: Chem. Rev. 99, 2161-2200 (1999) 1. Mở đầu 1. Mở đầu 2. Mô hình trường phản ứng về sự dung môi hoá 2. Mô hình trường phản ứng về sự dung môi hoá 3. Một số vấn đề liên quan đến tính toán hiệu ứng dung môi 3. Một số vấn đề liên quan đến tính toán hiệu ứng dung môi Mục đích: Trình bày các mô hình tính toán trong dung dịch để khảo sát hiệu ứng dung môi O. Tapia and J. Bertrán (eds.), Solvent Effects and Chemical Reactivity, 1996 Kluwer Academic Publishers. Christian Reichardt, Thomas Welton, Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry, 2011 John Wiley & Sons, ……………… Kun Liang, Robin A. Hutchinson, Solvent Effects in Semibatch Free Radical Copolymerization of 2-Hydroxyethyl methacrylate and Styrene at High Temperatures, Macromol. Symp. 2013, 325–326, 203–212 Sylvio Canuto, Solvation Effects on Molecules and Biomolecules: Computational Methods and Applications, 2008 Springer 24/4/2013 [...]... phản ứng về sự dung môi hoá Trong các mô hình liên tục loại trường phản ứng tự hợp (SCRF, Self-Consistent Reaction Field): Dung môi được xem như môi trường liên tục có hằng số điện môi đồng nhất ε, gọi là trường phản ứng (reaction field) Chất tan xem như được đặt trong các lỗ trống ở trong dung môi Các mô hình SCRF khác nhau ở cách xác định các lỗ trống và trường phản ứng Mô hình trường phản ứng. .. lệch-đối lệch càng giãm khi dung môi càng phân cực l Mô hình IPCM (ở mức B3LYP/6-31+G(d)) là thích hợp nhất để tính hiệu ứng dung môi Ngược lại, mô hình Onsager (ở mức MP2) xử lý hệ thống được solvat hoá chính xác hơn cho hệ thống ở pha khí, dẫn đến kết quả không tốt khi khảo sát hiệu ứng dung môi Tần số của Formaldehyde Mục đích Tính tần số dao động của formaldehyde trong dung dịch cyclohexane và acetonitril... PCM) Trong mô hình SCI-PCM, ảnh hưởng của sự dung môi hoá được đưa vào việc tính SCF Mô hình trường phản ứng về sự dung môi hoá Tiêu chuẩn hội tụ SCF trong các tính toán là SCF=Tight Kết quả Nhận xét Các kết quả MP2 (Onsager) và B3LYP (IPCM) khá phù hợp với dữ liệu thực nghiệm Về hiệu ứng dung môi (thể hiện qua sự thay đổi hiệu số năng lượng do dung môi gây ra) thì mô hình IPCM phù hợp với dữ liệu... định có bán kính a0, trong trường dung môi Lưỡng cực trong phân tử chất tan sẽ làm phát sinh một lưỡng cực trong môi trường và điện trường tạo ra bởi lưỡng cực của dung môi lại sẽ tương tác với lưỡng cực của phân tử đưa đến sự an định chung cuộc l Hạn chế của mô hình trường phản ứng Onsager Các hệ phân tử có momen lưỡng cực bằng 0 sẽ không thể hiện hiệu ứng dung môi trong mô hình Onsager và vì vậy... Độ dịch chuyển tần số dao động trong hai dung môi so với pha khí Nhận xét Cyclohexane ít ảnh hưởng đến vị trí các mũi so với acetonitril, vị trí các mũi đều dịch chuyển trong hai dung môi nhưng trong cyclohexane độ dịch chuyển không bằng một nửa trong acetonitril Căng kéo nhóm carbonyl trong dung dịch Mục đích Tính tần số ứng với sự căng kéo nhóm carbonyl trong dung dịch acetonitril của các hợp chất... Acetone Acetat methyl C CH NH 3 2 C H CH3 Acrolein Cl O Clorur acetyl Formamide Tính toán ở mức RHF/6-31+G(d) với mô hình SCRF Onsager Nhận xét về ảnh hưởng của nhóm thế trên hiệu ứng dung môi dự đoán Giá trị a0 và tần số (đã hiệu chỉnh) ứng với sự căng kéo nhóm carbonyl trong pha khí ... của môi trường liên tục dung môi được biểu diễn dưới dạng số: được tính bằng phép lấy tích phân số chứ không theo cách tính gần đúng theo dạng giải tích như trong mô hình trường phản ứng Onsager Mô hình IPCM (Isodensity PCM) Trong mô hình đồng mật độ PCM lỗ trống được xem như mặt đồng mật độ điện tử của phân tử Mô hình SCI-PCM (Self-Consistent Isodensity PCM) Trong mô hình SCI-PCM, ảnh hưởng của sự dung. .. hình liên tục Trong mô hình liên tục, chất tan được xem như phân bố trong các lỗ trống của một môi trường liên tục có hằng số điện môi xác định l Mô hình bán liên tục Là mô hình trung gian giữa mô hình gián đoạn và mô hình liên tục: trước tiên xử lý khối cầu solvat hoá một cách rời rạc, sau đó xử lý các dung môi bao xung quanh bằng một mô hình liên tục Các mô hình này thường xử lý phần bên trong của... lưỡng cực bằng 0 sẽ không thể hiện hiệu ứng dung môi trong mô hình Onsager và vì vậy các tính toán theo mô hình trường phản ứng Onsager (với từ khoá SCRF=Dipole) đối với các hệ phân tử này sẽ đưa đến cùng kết quả như trong pha khí Đây là một một hạn chế của mô hình trường phản ứng Onsager Mô hình liên tục phân cực Tomasi (Tomasi's Polarized Continuum Model) Trong mô hình liên tục phân cực Tomasi, . 6 KHẢO SÁT HIỆU ỨNG DUNG MÔI KHẢO SÁT HIỆU ỨNG DUNG MÔI Tổng quan về sự dung môi hoá: Cramer and Truhlar: Chem. Rev. 99, 2161-2200 (1999) 1. Mở đầu 1. Mở đầu 2. Mô hình trường phản ứng về sự dung. về sự dung môi hoá 2. Mô hình trường phản ứng về sự dung môi hoá 3. Một số vấn đề liên quan đến tính toán hiệu ứng dung môi 3. Một số vấn đề liên quan đến tính toán hiệu ứng dung môi Mục đích:. Ảnh hưởng của dung môi trên sản phẩm phản ứng Ảnh hưởng của dung môi trên sản phẩm phản ứng Các mô hình dung môi hóa Có nhiều loại mô hình để khảo sát các hệ phân tử trong dung môi khác nước: