Người ra đề: GV. Mai Văn Đạt- THPT Lê Thế Hiếu Trang 1 SỞ GD-ĐT QUẢNG TRỊ ĐÈ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT 2008 Môn: Hóa. Thời gian: 180 phút Câu 1: (1,5 điểm) 1) Viết công thức Lewis và xác định dạng hình học của các phân tử và ion sau: BCl 3 , CO 2 , NO 2 + , NO 2 , IF 3 2) Tại sao bo triclorua tồn tại ở dạng monome (BCl 3 ) trong khi nhôm triclorua lại tồn tại ở dạng đime (Al 2 Cl 6 ) Câu 2: (1,25 điểm) 1) Trong không khí dung dịch natri sunfua bị oxi hoá một phần để giải phóng ra lưu huỳnh. Viết phương trình phản ứng và tính hằng số cân bằng. Cho: E 0 (O 2 /H 2 O) = 1,23V; E 0 (S/S 2- ) = - 0,48V; 2,3 RT/F ln = 0,0592lg 2) Giải thích các hiện tượng sau: SnS 2 tan trong (NH 4 ) 2 S; SnS không tan trong dung dịch (NH 4 ) 2 S nhưng tan trong dung dịch (NH 4 ) 2 S 2 . Câu 3: (1,25 điểm) 1) Cho các ancol: p-CH 3 -C 6 H 4 -CH 2 OH , p-CH 3 O-C 6 H 4 -CH 2 OH, p-CN-C 6 H 4 -CH 2 OH và p-Cl-C 6 H 4 -CH 2 OH. So sánh khả năng phản ứng của các ancol với HBr và giải thích. 2) Oxi hoá hiđrocacbon thơm A (C 8 H 10 ) bằng oxi có xúc tác coban axetat cho sản phẩm B. Chất B có thể tham gia phản ứng: với dung dịch NaHCO 3 giải phóng khí CO 2 ; với etanol (dư) tạo thành D; đun nóng B với dung dịch NH 3 tạo thành E. Thuỷ phân E tạo thành G, đun nóng G ở nhiệt độ khoảng 160 0 C tạo thành F. Mặt khác, khi cho B phản ứng với khí NH 3 (dư) cũng tạo thành F. Hãy viết các công thức cấu tạo của A, B, D, G, E và F. Câu 4: (1,25 điểm) 1) Hợp chất 2,2,4-trimetylpentan (A) được sản xuất với quy mô lớn bằng phương pháp tổng hợp xúc tác từ C 4 H 8 (X) với C 4 H 10 (Y). A cũng có thể được điều chế từ X theo hai bước: thứ nhất, khi có xúc tác axit vô cơ, X tạo thành Z và Q; thứ hai, hiđro hoá Q và Z. Viết các phương trình phản ứng để minh họa và tên các hợp chất X, Y, Z, Q theo danh pháp IUPAC. 2) Cho sơ đồ các phản ứng sau: HCHO H 2 O OH OH - A B NaCN DMF C O Cl D1 + D2 + E (s¶n phÈm phô) Hãy viết công thức cấu tạo của A, B, C, D1, D2 và E. Biết E có công thức phân tử C 19 H 22 O 5 N 2 . Câu 5: (1,25 điểm) 1) a/ HSCH 2 CH(NH 2 )COOH (xistein) có các pKa: 1,96; 8,18; 10,28. Các chất tương đồng với nó là HOCH 2 CH(NH 2 )COOH (serin), HSeCH 2 CH(NH 2 )COOH (selenoxistein), C 3 H 7 NO 5 S (axit xisteic). Hãy xác định cấu hình R/S đối với serin và axit xisteic. b/ Hãy qui kết các giá trị pKa cho từng nhóm chức trong phân tử xistein. Viết công thức của xistein khi ở pH = 1,5 và 5,5. 2) Thủy phân hoàn toàn một nonapeptit X thu được Arg, Ala, Met, Ser, Lys, Phe 2 , Val, và Ile. Sử dụng phản ứng của X với 2,4-đinitroflobenzen xác định được Ala. Thuỷ phân X với trypsin thu được pentapeptit (Lys, Met, Ser, Ala, Phe), đipeptit (Arg, Ile) và đipeptit (Val, Phe). Thuỷ phân X với BrCN dẫn đến sự tạo thành một tripeptit (Ser, Ala, Met) và một hexapeptit. Thuỷ phân với cacboxypeptiđaza cả X và hexapeptit đều cho Val. Xác định thứ tự các amino axit trong X. Câu 6: (1,25 điểm) 1) Hợp chất A (C 4 H 6 O 3 ) quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất monoaxetat. Khi đun nóng với metanol, A chuyển thành chất B (C 5 H 10 O 4 ). Dưới tác dụng của axit vô cơ loãng, B cho metanol và C (C 4 H 8 O 4 ). C tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất triaxetat, tác dụng với LiAlH 4 tạo ra D (C 4 H 10 O 4 ) không quang hoạt. C tham gia Người ra đề: GV. Mai Văn Đạt- THPT Lê Thế Hiếu Trang 2 phản ứng tráng bạc tạo thành axit cacboxylic E (C 4 H 8 O 5 ). Xử lí amit của E bằng dung dịch loãng natri hipoclorit tạo ra D-(+)-glyxeranđehit (C 3 H 6 O 3 ) và amoniac. Vẽ cấu trúc của A, B, C, D và E. 2) Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59%C; 12,25%H; còn lại là oxi chỉ chiếm một nguyên tử trong phân tử. Ozon phân A thu được HOCH 2 CH=O ; CH 3 [CH 2 ] 2 COCH 3 và CH 3 CH 2 CO[CH 2 ] 2 CH=0. Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 rồi mới ozon phân sản phẩn chính sinh ra thì chỉ thu được hai sản phẩm hữu cơ, trong đó có một xeton. Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu được sản phẩm B có cùng công thức phân tử như A, song khi ozon phân B chỉ cho một sản phẩm hữu cơ duy nhât. a. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A. b. Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế phản ứng chuyển hóa A thành B. Câu 7: (1,0 điểm) 1) Người ta cho 1mol CH 3 COOH tác dụng với 1 mol ancol n-propylic. Ở t 0 C, cần bằng sẽ đạt được khi có 0,6 mol este tạo thành. Tính số mol của ancol và axit ở trạng thái cân bằng ? 2) Nếu sau đó cho thêm 1mol CH 3 COOH, thì thành phần về số mol các chất trong hỗn hợp sau khi cân bằng mới thành lập là bao nhiêu ? Biết hằng số tốc độ của phản ứng thuận gấp 2,25 lần hằng số tốc độ của phản ứng nghịch. Câu 8: (1,25 điểm). Người ta để 10,08 gam phoi bào sắt ngoài không khí, sau một thời gian biến đổi thành m(g) chất rắn X gồm Fe, FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 . Cho X tác dụng với dung dịch HNO 3 dư, thu được 2,24 lít khí NO duy nhất (đktc). Hãy tính khối lượng m(g) theo 5 cách khác nhau. (Cho C=12; O=16; Cl=35,5; H=1; Fe=56; Br=80; N=14; Al=27;S=32) Hết . Người ra đề: GV. Mai Văn Đạt- THPT Lê Thế Hiếu Trang 1 SỞ GD-ĐT QUẢNG TRỊ ĐÈ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT 2008 Môn: Hóa. Thời gian: 180 phút Câu 1: (1,5. (axit xisteic). Hãy xác định cấu hình R/S đối với serin và axit xisteic. b/ Hãy qui kết các giá trị pKa cho từng nhóm chức trong phân tử xistein. Viết công thức của xistein khi ở pH = 1,5 và. tripeptit (Ser, Ala, Met) và một hexapeptit. Thuỷ phân với cacboxypeptiđaza cả X và hexapeptit đều cho Val. Xác định thứ tự các amino axit trong X. Câu 6: (1,25 điểm) 1) Hợp chất A (C 4 H 6 O 3 )