HHH EEE Ä Ä Ä TTT HHH OOO Á Á Á NNN GGG HHH OOO Ù Ù Ù AAA LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ÖÖÖ Õ Õ Õ UUU CCC ÔÔÔ ÕÕÕ 111 111 1 HIDROCACBON HIDROCACBON NO HIDROCACBON KHÔNG NO HIDROCACBON THƠ M (AREN) LOẠI H-C ANKAN (PARAFIN) XICLOANKAN ANKEN (OLEFIN) ANKADIEN ANKIN BENZEN VÀ ĐỒNG ĐẲNG (ANKYLBENZEN) - STIREN Định nghĩa L à n h ững hiđrôcacbon no, mạch hở L à n h ững hidrocacbon no, mạch vòng L à H-C không no, mạch hở, trong cấu tạo có 1 lk C = C L à hidrocacbon không no, mạch hở, trong cấu tạo có 2 lk C = C L à hidrocacbon không no, mạch hở, trong cấu tạo có 1 lk C ≡C Là HCHC mà ptử có vòng benzen-6 cạnh,với 3lk đơn xen kẽ 3lk đôi CTPT chung C n H 2n+2 (n>1) C n H 2n ( n ≥ 3 ) C n H 2n (n ≥ 2 ) C n H 2n-2 (n ≥ 4 ) C n H 2 n - 2 ( n ≥ 2 ) C n H 2 n - 6 ( n ≥ 6) Tính chất vật lí - Ở đk thường, các hidrocabon từ C 1 → C 4 : khí; T ừ C 5 → C 17 : lỏng; Từ C 18 trở đi: r ắn. - t 0 n c , t 0 s D: tăng theo M - không màu, không tan trong nước Có 1 lk đôi C = C (1σ + 1π ) Có 2 liên kết đôi C = C ⇒ có 2π có 1 lk ba C ≡C (gồm 1σ + 2π ) Có vòng benzen (1v + 3π ) Cấu tạo và Khả năng phản ứng Chỉ có liên kết đơn C-C, C-H là các lk σ bền vững  H-C no khá trơ ở đk thường  pứ đặc trư ng: pứ thế (halogen) ⇒Trung tâm pứ của H-C không no là các lk π kém bền  pứ đặc trưng: pứ cộng với H 2 , Br 2 , HA (A là halogen hoặc OH) Hệ liên hợp π trong vòng benzen bền hơn các lk π riêng rẽ ở H-C không no tính thơm: dễ thế, khó cộn g , bền với chất OXH Chất tiêu biểu Metan CH 4 ; Etan C 2 H 6 ; Propan C 3 H 8 ; Butan C 4 H 6 ; Etilen CH 2 = CH 2 Propilen CH 3 – CH = CH 2  Buta-1,3-đ ien: CH 2 = CH – CH = CH 2  2-metylButa-1,3-đien (Isopren) Axetilen CH≡≡≡ CH Propin CH 3 – C≡≡≡ CH Benzen (C 6 H 6 ); toluen(C 6 H 5 CH 3 ): stiren (C 6 H 5 CH=CH 2 ) 1. Pứ thế H bởi halogen (pứ đặc trưng của H-C no): 1 ngtử H được thế bằng 1 ngtử halogen 1. Phản ứn g c ộn g ( p ứ đặc trư ng của H-C không no): với H 2 , Br 2 , HA (A là halogen hoặc OH) Ankađien và ankin pứ qua 2 giai đoạn: Ankađien: Từ 2 lk đôi →→→ 1 lk đôi →→→ c h ỉ có lk đơn Ankin:Từ l/k ba→→→ 1l/k đôi→→→ chỉ có l/k đơn L ưu ý: PƯ ở g/đ 1 có tỉ lệ mol 1:1 1. Phản ứng thé H của vòng benzen hoặc nhánh a) Cộng h i đr ô ( P h ản ứn g h iđro hoá) CH 3 CH 3 + Cl 2  → askt CH 3 CH 2 Cl + HCl Etylclorua CH 3 -CH 2 -CH 3 + Cl 2 as k CH 3 -CHClCH 3 (spc) CH 3 -CH 2 -CH 2 -Cl (spp) + HCl + HCl • + Cl 2  → as + HCl cloxiclopentan • + Br 2  → 0 t +HBr Bromxiclohexan C n H 2 n + H 2 , o Ni t → C n H 2 n + 2 C n H 2 n - 2 + H 2 , o Ni t → C n H 2 n + 2 • CH ≡CH + H 2  → 0 ,tP d CH 2 = C H 2 • CH 2 = CH 2 + 2H 2  → 0 ,tNi CH 3 – CH 3 2. Phản ứng tách H 2 (đề hiđrôhoá) b) Cộng halogen (Phản ứng halogen hoá ): làm mất màu của dung dịch brom → Phản ứng này dùng để nh ận biết hợp chất có liên kết đôi / ba (C = C ; C ≡ C) CH 3 -CH 3  → 0 txt , CH 2 =CH 2 + H 2 Tổng quát: C n H 2n+2  → 0 t C n H 2n + H 2 C n H 2n+2  → 0 t C n H 2n-2 + 2H 2 t 0 , x t + 3 H 2 Xicl ohexan Benzen ( C 6 H 1 2 ) ( C 6 H 6 ) C n H 2 n + X 2 → C n H 2 n X 2 -Ở nhiệt độ thấp ư u tiên tạo thành sản phẩm cộng 1, 2; Ở nhiệt độ cao ưu tiên tạo thành sản phẩm cộng 1, 4 1 2 3 4 2 2 2 C H C H CH C H B r= − = + CH≡CH + Br 2  → CHBr = CHBr CHBr=CHBr+Br 2  → CHBr 2 – CHBr 2 a. Th ế H b ởi halogen (Cl 2 , Br 2 khan): xt bột Fe; t 0 C 6 H 6 + Br 2 Fe , t 0 C 6 H 5 Br + HBr - CH 3 a / s - CH 2 B r + HBr + B r 2 R + B r 2 Fe,t 0 1:1 R - Br B r R + H B r R + 3 B r 2 Fe ,t 0 1:1 R - Br + 3HBr Br B r tr¾ng b. Thế H bởi nhóm nitro (- NO 2 ): tác dụn g v ới Hochoahoc.com `Ìi`ÊÜÌÊÌiÊ`iÊÛiÀÃÊvÊ vÝÊ*ÀÊ*Ê`ÌÀÊ /ÊÀiÛiÊÌÃÊÌVi]ÊÛÃÌ\Ê ÜÜÜ°Vi°VÉÕV°Ì HHH EEE Ä Ä Ä TTT H HH OOO Á Á Á NNN GGG HHH OOO Ù Ù Ù AAA LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ÖÖÖ Õ Õ Õ UUU CCC ÔÔÔ ÕÕÕ 111 111 2 c)Cộng HA (A là Cl, Br, OH, H…- cộng nước, cộng axit ) : tuân theo QUY TẮC CỘNG MACCÔPNHICÔP: Trong phản ứ ng cộng HA (axit hoặc nước) vào liên kết đôi / ba (C = C ; C ≡ C) của anken/ankin thì H (phần mang điện tích dương) cộng vào C mang nhiều H hơ n, Còn X - (hay phần mang điện tích âm) cộng vào C mang ít H hơ n • CH 2 =CH 2 + HC l → CH 3 CH 2 Cl • CH 2 =CH 2 + H-OSO 3 H → CH 3 CH 2 OSO 3 H CH 2 =CH 2 + H-OH o t → HCH 2 –CH 2 OH CH 2 = CH-CH = CH 2 + HCl Cl-CH 2 -CH = CH-CH 3 CH 3 -CHCl-CH = CH 2 4-Clo buten-2 3-Clo buten-1 coäng 1,4 coäng 1,2 Cl-CH 2 -CH 2 -CH = CH 2 4-Clo buten-1 CH≡CH+HCl  → 4 HgSO CH 2 = CHCl Vinyl clorua 3. Phản ứng crackinh : (bẻ gãy lk C-C ) CH 3 CH 2 CH 3  → 0 t CH 4 + CH 2 = CH 2 C n H 2 n+ 2  → 0 t C x H 2x+2 +C y H 2y (n=x+y) 3. Phản ứn g c ộng m ở vòng của xiclopropan và xiclobutan • + H 2  → C Ni 0 80, CH 3 -CH 2 - CH 3 Propan • + Br 2 → BrCH 2 –CH 2 –CH 2 Br (1,3–dibrompropan) • + HBr → CH 3 – CH 2 – CH 2 Br (1–Brompropan) • Xiclobutan chỉ cộng với hidro : +H 2  → C Ni 0 120, CH 3 -CH 2 -CH 2 - CH 3 butan Xicloankan vòng 5, 6 cạnh trở lên không có phản ứn g c ộng m ở vòng trong những điều kiện trên Khi ở vòng benzen đã có sẳn nhóm thế X, thì hướng của pứ thế nhóm Y tiếp theo vào vòng sẽ phụ thuộc X:  Hướng I: Nếu X là nhóm ankyl hoặc -OH,-NH 2 ,-OCH 3 . (những nhóm thế chỉ có lk đơn- nhóm đẩy điện tử)phản ứng thế Y tiếp theo vào vòng dễ dàng hơn benzen và ưu tiên xảy ra ở vị trí ortho và para.  Hướng II: Nếu X là nhóm –NO 2 , -COOH, -SO 3 H. ,(những nhóm thế có lk bội-nhóm rút điện tử)  phản ứng thế Y vào vòng khó hơn và ưu tiên ở vị trí meta STIREN nếu tham gia pứ thế H ở vòng thơm thì sẽ cho sp theo hướng II ddHNO 3 đ /H 2 SO 4 đ  Benzen  nitrobenzen: + HNO 3 H 2 S O 4 ® - N O 2 + H 2 O  Toluene  thuốc nổ TNT: C H 3 + 3HNO 3 H 2 S O 4 ® C H 3 - N O 2 O 2 N - N O 2 + 3H 2 O QUY TẮC THẾ H CỦA VÒNG THƠM: 2. Phản ứng polime hóa (pứ trùng hợp) 2. Phản ứn g c ộn g t 0 ,p,xt C H 2 CH 2 n n C H 2 = CH 2 etilen Polietilen (nhựa PE) Tham gia phản ứ ng trùng hợp chủ yếu theo kiểu cộng 1,4 : Polibutađien ( cao su buna ) C H 2 CH = CH CH 2 n n C H 2 = CH - CH = CH 2 t 0 , p N a pol i butañi en Poliisopren Đime hóa (nhị hợ p) + CH CH xt, t 0 CH CH vinyl axetilen 0 CH C CH = CH 2 Trime hóa (tam hợp) 600 0 C boät C Bezen 3CH CH a. Cộng vào vòng benzen  Cộn g C l 2 (as) C 6 H 6 + 3Cl 2 a / s C 6 H 6 C l 6 Thuốc trừ sâu 666  Cộn g H 2 C 6 H 6 + 3H 2 Ni , t 0 C 6 H 1 2 b. Cộng vào nhánh của vòng benzen VD: pứ cộn g c ủa stiren  Stiren làm nhạt màu dd brom: C 6 H 5 CH CH 2 B r B r C 6 H 5 -CH=CH 2 + Br 2  Nếu stiren pứ vớ i H 2 dư (xt: Ni)thì hidro sẽ được cộ ng lần lượt vào nhánh rồi vào vòng benzen  hợp chất no: CH CH 2 + H 2 t 0 ,xt,p CH 2 C H 3 + t 0 ,xt,p 3H 2 CH 2 CH 3  Stiren cộng H 2 O và HCl, HBr : cho pứ cộng ớ C=C nhánh tương tự cộng vào etilen CH 2 =CH 2 Hochoahoc.com `Ìi`ÊÜÌÊÌiÊ`iÊÛiÀÃÊvÊ vÝÊ*ÀÊ*Ê`ÌÀÊ /ÊÀiÛiÊÌÃÊÌVi]ÊÛÃÌ\Ê ÜÜÜ°Vi°VÉÕV°Ì HHH EEE Ä Ä Ä TTT H HH OOO Á Á Á NNN GGG HHH OOO Ù Ù Ù AAA LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ƯƯƯ Õ Õ Õ UUU CCC ƠƠƠ ÕÕÕ 111 111 3 4. Phản ứng Oxi hóa a) Oxi hố hồn tồn (pư cháy)  CO 2 + H 2 O b) Khơng bị oxh khơng hồn tồn : Ankan và Xiloankan đều khơng H 2 O làm mất màu dung dịch thuốc tím KMnO 4 3. Phản ứng oxi hố : a) Oxi hố hồn tồn (cháy)  CO 2 + H 2 O b) Oxi hố khơng hồn tồn: làm mất màu dung dịch thuốc tím KMnO 4 → Dùng để nh ận biết hidrocacbon khơng no Vd: Anken làm mất màu dd KMnO 4 do bị OXH theo pứ: 3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4 H 2 O →3CH 2 –CH 2 + 2MnO 2 +2 KOH T ổng qt cho tất cả anken: 3C n H 2 n + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3C n H 2 n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2 KOH 3. Phản ứng oxi hố : a) Oxi hố hồn tồn (cháy)  CO 2 + H 2 O b) Oxi hố khơng hồn tồn: -vòng benzen khơng bị OXH (khơng làm mất màu dung dịch thuốc tím KMnO 4 ), -mạch nhánh của vòng benzen bị OXH khi đun nóng với KMnO 4 C n H 2 n + 2 +( 3n+1 2 )O 2  →  0 t nCO 2 + (n+1)H 2 O C n H 2n + 2 2 3 o n →→→ nCO 2 + nH 2 O 4. Phản ứn g t hế với ion kim loại H–C≡C–H + 2AgNO 3 + 2NH 3 + H 2 O  → AgC ≡ CAg↓ + 2NH 4 NO 3 Bạc axetilua Phản ứ ng này dùng để n h ận biết ankin có nối ba đầu mạnh (tạo ↓ vàng nhạt). CH 3 + 2KMnO 4 t 0 Các h thuỷ h ỷ COOK + 2MnO 2 + KOH H 2 O + Kali benzoat Điều chế - Trong CN: từ nguồn khí thiên nhiên và dầu mỏ -Trong phòng thí nghiệm: (a) đ/c các ankan nói chung: nung muối natri của axit no đơn chức với vơi tơi (CaO), xút (NaOH): TQ: C n H 2 n + 1 COONa + NaOH 0 C a O , t    → C n H 2 n + 2 + Na 2 CO 3 vd: CH 3 COONa+ NaOH  → 0 ,tCaO CH 4 + Na 2 CO 3 (b) đ/c riêng metan: thủy phân nhơm cacbua: Al 4 C 3 + 12H 2 O → 3CH 4 ↑ + 4Al(OH) 3 PP: tách hidro, đóng vòng ankan tương ứng CH 3 [CH 2 ] 4 CH 3  → xtt , 0 + H 2  → xtt , 0 + 3H 2 Trong PTN: tách nước từ rượu CH 3 –CH 2 –OH  → > 42 0 ,170 SO H CH 2 = C H 2 + H 2 O Trong CN: Crackinh CH 3 -CH 2 -CH 3  →  0 , txt CH 4 +CH 2 = CH 2 Tách H 2 từ ankan (đề hiđro hóa): CH 3 -CH 2 -CH 3  → 0 ,txt CH 3 -CH = CH 2 + H 2 Đ/C BUTA-1,3-DIEN CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 3    → 0 , txt CH 2 = CH-CH = CH 2 + 2H 2 Đ/C ISOPREN: isopentan isopren Điều chế axetilen: CaC 2 +2H 2 O → C 2 H 2 +Ca(OH) 2 2CH 4 0 1500 C → C 2 H 2 + 3H 2 - Chưng cất nhựa than đá hoặc dầu mỏ -Tách hidro, đóng vòng ankan hoặc xicloankan tương ứng Ví Dụ : CH 3 [CH 2 ] 4 CH 3 2 , 4 o xt t H− → C 6 H 6 + 4H 2 CH 3 [CH 2 ] 5 CH 3 2 , 4 o xt t H− → C 6 H 5 CH 3 +4H 2 C 6 H 6 +CH 2 = CH 2 , o xt t → C 6 H 5 CH 2 CH 3 Hochoahoc.com `Ìi`ÊÜÌÊÌiÊ`iÊÛiÀÃÊvÊ vÝÊ*ÀÊ* Ê`Ì ÀÊ /ÊÀiÛiÊÌÃÊÌVi]ÊÛÃÌ\Ê ÜÜÜ°Vi°VÉÕV°Ì HHH EEE TTT H HH OOO NNN GGG HHH OOO AAA LLL YYY TTT HHH UUU YYY EEE TTT HHH ệệệ ế ế ế UUU CCC ễễễ ếếế 111 111 4 DN XUT CA HIDROCACBON-HP CHT Cể NHểM CHC LOI HCHC DN XUT HALOGEN ANCOL PHENOL ANDEHIT - XETON AXIT CACBOXILIC Cu to phõn t cú 1 hay nhiu ngt halogen X, liờn kt vi C ca gc H-C Cú nhúm chc hidroxyl OH ancol liờn kt trc tip vi ngt C no Cú nhúm hidroxyl OH phenol lk trc tip vi ngt C ca vũng benzen -Andehit: Cú nhúm cacbandehit CH=O lk trc ti p vi ngt C hoc H -X e t o n : cú nhúm cacbonyl >C=O lk vi 2C (2 gc hidrocacbon R 1 , R 2 ) Cú nhúm cacboxyl COOH l k t r c tip vi ngt C hoc H RX x R(OH) x C 6 H 6-x-y (OH) x M y (M: nhúm th trờn vũng thm) R(CH=O) x R-CO-R R(COOH) x Cụng thc tng quỏt R, R: gc hidrocacbon (no, khụng no hoc thm); V i andehit, R cú th l H; Vi axit cacboxylic, R cú th l nhúm COOH X : Halogen; x: s nhúm chc, nguyờn dng Cht tiờu biu Dn xut monohalogen: C x H y X hoc RX VD: etyl clorua C 2 H 5 Cl Ancol no, n chc, mch h: C n H 2 n + 1 OH (n1) hoc ROH VD: metanol CH 3 OH; etanol C 2 H 5 OH Phenol: C 6 H 5 OH OOO HHH + Aehit no, n chc, mch h: C n H 2 n + 1 CHO, (n0) hoc RCH=O HCH=O: fomanehit; CH 3 CH=O: axetandehit CH 3 COCH 3 : Axeton (imetyl xeton) Axit no, n c h c, mch h: C n H 2 n + 1 COOH,(n0) hoc RCOOH HCOOH: (axit fomic); CH 3 COOH: axit axetic 1.P t h nhúm OH bng X hoc gc axit A -p vi axit HA (phenol khụng cho p ny vỡ phenol cú tớnh axit): TQ: R-OH + HARA + H 2 O VD:C 2 H 5 -OH+HBr C 2 H 5 -Br + H 2 O 1. P th H vũng thm a. Vi dung dch brom: OH Br Br Br OOO HHH 3Br 2 + + 3HBr 2,4,6 - tribrom phenol ( traộng) p ny dựng nhn bit phenol b. V i dd HNO 3 (p nitro húa): O H 3 H N O 3 H 2 S O 4 N O 2 N O 2 O 2 N O H 3 H 2 O 2,4,6-trinitrophenol (axit picric) 2.P t h H c a nhúm OH (ancol v phenol) a) Tỏc dn g v i kim loi kim (Na, K):c -OH ancol v phenol u p H 2 ROH+NaRON a +1/2H 2 C 6 H 5 OH+Na C 6 H 5 ONa+1/2H 2 b) Tỏc dn g v i dd baz NaOH: ch cú OH phenol cho p 1. P th X bng OH (p thy phõn dx hal): RX + NaOH Error! Objects cannot be created from editing field codes. ROH + NaX CH 3 CH 2 Br+NaOH l o ó n g CH 3 - CH 2 OH+NaBr * Dn xut ankyl halogenua: - X + O H o t R ROH X + - 3 2 2 3 2 2 + O H o t C H C H C H C l CH CH C H O H C l + * Dn xut anlyl halogenua 2 2 2 CH=CHCH -X + H O CH=CHCH - o t R R OH HX + * Dn xut phenyl halogenua: phn ng vi NaOH nhit cao, ỏp sut cao Cl NaOH 300 o C 200 atm + / 2 O N a NaCl H 2 O + + ROH + NaOH khụng p C 6 H 5 OH + NaOH C 6 H 5 ONa+H 2 O phenol cú tớnh axit Tớnh cht Húa 2. P tỏch HX C H 2 - CH 2 + KOH H B r C 2 H 5 O H t 0 C H 2 = C H 2 +KBr + H 2 O C H 2 -CH-CH-CH 3 H B r H C KOH, an col , t o I I I 3. P tỏch nc H 2 O a) T m t phõn t ancol (to anken) C n H 2 n + 1 OH 2 4 0 H SO 140 C C n H 2 n + H 2 O C H 2 = CH 2 H 2 O + ancol etylic etilen C H 2 - CH 2 H O H H 2 SO 4 ủaởc 170 0 C b) T hai phõn t ru ( Phn n g v i ancol t o ete ROR) 1. Phn n g c n g vo liờn kt ụi C = O (tng t cng vo ni ụi C=C ca anken): c andehit v xeton u cho p vỡ u cha C=O a. Cng hidro (p kh): Tng quỏt: R-CH=O + H 2 0 Ni , t R-CH 2 -OH Anehit ancol bc I R-CO-R + H 2 0 Ni , t R- CH(OH)-R Xeton ancol bc II (cht OXH) (cht Kh ) VD: H-CH= O + H 2 0 Ni , t CH 3 OH Metanal metanol CH 3 - CH=O + H 2 0 Ni , t CH 3 -CH 2 OH CH 3 COCH 3 + H 2 0 Ni , t CH 3 CH(OH) CH 3 b.Cn g n c: cho sp cú 2 nhúm OH gn trờn cựng 1C nờn khụng bn, t tỏch n c cho ra li tỏc cht ban u: R CH=O + H 2 O R CH(OH) 2 R CO R + H 2 O R C(OH) 2 R 2. Phn ng oxi hoỏ khụng hon ton: Xeton khú b OXH, trong khi andehit b OXH d dng thnh axit cacboxylic, khi ú nhúm CH= O chuyn thnh nhúm COOH: a) V i oxi khụng khớ: TQ: 2R-CHO + O 2 0 Cu,t 2 RCOOH Vớ d: 1. Phn n g nhúm chc -COOH R C O O H a) t liờn kt O-H Tớnh axit c a H linh ng : RCOOH 0 t ,xt RCOO - + H + L m qu tớm Tỏc dng vi kim loi (ng trc H): 2CH 3 COOH + Zn Tỏc dng vi baz, oxit baz to thnh mui v nc: CH 3 COOH+NaOH CH 3 COONa + H 2 O 2CH 3 COOH+Ca(OH) 2 (CH 3 COO) 2 Ca + 2H 2 O 2CH 3 COOH + Na 2 O 2CH 3 COONa + H 2 O 2CH 3 COOH + MgO (CH 3 COO) 2 Mg + H 2 O Tỏc dng vi mu i: 2CH 3 COOH + CaCO 3 (CH 3 COO) 2 Ca +CO 2 + H 2 O b) t liờn kt C-OH: P vi ancol (p este húa): Tng quỏt: RC OOH + H O-R' RCOOR' + H 2 O t 0 , xt Thớ d: Hochoahoc.com `èi`ấĩèấèiấ`iấiấvấ víấ*ấ*ấ`èấ /ấiiấèấèVi]ấè\ấ ĩĩĩViVẫếVè HHH EEE Ä Ä Ä TTT H HH OOO Á Á Á NNN GGG HHH OOO Ù Ù Ù AAA LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ƯƯƯ Õ Õ Õ UUU CCC ƠƠƠ ÕÕÕ 111 111 5 CH 2 =CH-CH 2 -CH 3 CH 3 -CH=CH-CH 3 o sản phẩm chính sản phẩm phụ + HBr R-OH+H-O-R’ 2 4 0 H SO 140 C → R–O–R’ + H 2 O VD: C 2 H 5 -OH+ HO-CH 3 2 4 0 H SO 140 C → C 2 H 5 O C H 3 + H 2 O QUY TẮC TÁCH ZAISEP: Khi tách HX ra khỏi dẫn xuất halogen hoặc tách nước HOH từ 1 phân tử ancol: X hoặc nhóm -OH sẽ ưu tiên tách ra cùng vớ i H ở ngun tử C bậc cao hơn bên cạnh để tạo liên kết đơi C=C học 4. Pứ oxi hóa khơng hồn tồn ancol: (ứng dụng phương pháp chung điều chế andehit và xeton) Chất OXH: CuO/t 0 hoặc O 2 / Cu, t 0 Oxi hoá không hoàn toàn AnđehitAncol bậc I Oxi hoá không hoàn toàn xeton Ancol bậc II + t 0 CuO Ancol bậc III Không phản ứng 2H-CHO+ O 2 0 Cu,t → 2 HCOOH 2CH 3 CHO+ O 2 0 Cu,t → 2CH 3 COOH b) Với dd Br 2 và dd KMnO 4 : làm mất màu dd R–CH = O +Br 2 + H 2 O → R – COOH + 2 HBr R–CH=O+KMnO 4 →R–COOK+ MnO 2 +KOH c) V ới dd A g N O 3 /NH 3 : pứ tráng bạc R – CH = O + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH  → o t R– COONH 4 + 2 Ag↓↓↓ + 3 NH 3 + H 2 O CH 3 CH=O + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH  → o t CH 3 – COONH 4 + 2 Ag↓ + 3 NH 3 + H 2 O L ưu ý: fomandehit tráng bạc cho 4Ag↓↓↓: HCH=O + 4[Ag(NH 3 ) 2 ]OH  → o t (NH 4 ) 2 CO 3 + 4 Ag↓↓↓ + 6 NH 3 + 2H 2 O 3.Phản ứng thế ở gốc hidroc cacbon: chỉ có H ở C liên kết trực tiếp với C của nhóm chức (gọi là H α ) mới bị thế: CH 3 -CH=O + Br 2  → COOHCH 3 CH 2 Br-CH=O+ HBr C H 3 - C - OH + H - O -C 2 H 5 O H 2 S O 4 đ a ë c t 0 C H 3 -C -O-C 2 H 5 + H 2 O O etyl axetat  Pứ tách nước liên p/tử anhidrit axit VD: 2CH 3 COOH 2 5 P O → (CH 3 CO) 2 O + H 2 O Axit axetic anhiđrit axetic 2. Phản ứn g ở gốc hidrocacbon R: a) R no  P ứ thế H ααα : VD: CH 3 CH 2 COOH + Br 2 P  → CH 3 CHBrCOOH +HBr b) R là nhân thơ m  P ứ thế H ở vòng benzen: do a/h rút điệ n tử c ủa nhóm Cacboxyl -COOH (có lk bộ i: C=O) nên pứ xảy ra khó hơn benzen và cho sp định hướng thế vào vị trí m- c) R khơng no  P ứ c ộng vào C=C/ C ≡≡≡ C: • CH 2 =CHCOOH + H 2 0 Ni , t → CH 3 −CH 2 COOH • CH 3 CH=CHCOOH + Br 2 → CH 3 CHBr−CHBrCOOH Điều chế - Thế H của hiđrocacbon (thường là hidrocacbon no) bằng X: xem pứ thế H bởi halogen của ankan, xicloankan - Cộng HX hoặc X 2 vào hidrocacbon khơng no: xem pứ cộng của anken, ankin… 1. Phương pháp chung (đ /c hầu hết ancol) + Anken hợp nước (xt axit): C n H 2 n + H 2 O 0 H ,t + → C n H 2n+1 OH C 2 H 4 + H 2 O 0 2 4 H SO ,t → C 2 H 5 OH + Thuỷ phân dẫn xuất halogen: R-X + NaOH 0 t → ROH + NaX CH 3 Cl + NaOH 0 t → CH 3 OH+ NaCl 2. Phương pháp riêng đ/c 1 số ancol có nhiều ứng d ụng: a) Điều chế metanol CH 3 OH ( 2 cách):  CH 4 +H 2 O 0 t , xt → CO+3H 2 CO+3H 2 3 0 Z n O , C r O 400 C, 200atm → CH 3 OH  2CH 4 +O 2 0 Cu 200 C,100atm → 2CH 3 OH b) Điều chế etanol C 2 H 5 OH bằng pp sinh hóa-lên men tinh bột: (C 6 H 10 O 5 ) n + n H 2 O Enzym → nC 6 H 12 O 6 Tinh bột glucozơ C 6 H 12 O 6 Enzym → 2 C 2 H 5 OH + 2CO 2 ↑ • Trong cơng nghiệp: T ừ benzen, người ta SX phenol và axeton đồng thời theo sơ đồ sau: CH 2 = CH - CH 3 H + Benzen - CH - CH 3 CH 3 1. O 2 kk 2. dd H 2 SO 4 cumen OH O CH 3 - C - CH 3 + axeton Phenol axeton • Hoặc đ /c theo sơ đ ồ : C 6 H 6  C 6 H 5 Br C 6 H 5 ONa  C 6 H 5 OH • Ngồi ra phenol còn được tách từ nhựa than dá, luyện than cốc. 1. Phương pháp chung (đ /c hầu hết andehit/xeton):OXH nhẹ (k 0 h/tồn) ancol bậc I/II Oxi hoá không hoàn toàn AnđehitAncol bậc I TQ: R-CH 2 OH + CuO 0 t   → R-CHO +H 2 O + Cu VD: CH 3 -CH 2 OH+C uO 0 t → CH 3 -CHO +Cu+H 2 O 2. Phương pháp riêng đ /c 1 số andehit có nhiều ứng d ụng: a) Điều chế fomanđehit HCHO (2 cách): • Từ metan: CH 4 + O 2 0 NO 60 0 800 C− → HCHO + H 2 O • Từ metanol: 2CH 3 OH+O 2 0 Ag,600 C → HCH=O+2H 2 O b) Điều chế axetanđehit CH 3 CHO (2 cách): • Từ etilen (pp hiện đại)-OXH nhẹ: 2CH 2 = CH 2 + O 2 2 2 0 PdCl ,CuCl t → 2CH 3 CHO • Từ axetilen-cộng nước: CH ≡ CH + HOH 4 2 4 0 HgSO ,HSO 80 C → CH 3 CHO 1. Trong phòng thí nghiệm a) Đi từ d ẫn xuất Halogen: có thể điều chế được hầu hết các axit cacboxylic R-X KCN → R-C≡N 0 3 H O ,t + → RCOOH b) Oxi hóa hiđrocacbon, ancol … C 6 H 5 -CH 3 4 0 2 KMnO H O,t → C 6 H 5 COOK 3 H O + → C 6 H 5 COOH 2. Trong cơng nghiệp, axit axetic được sản xuất bằng các pp sau: • Lên men giấm (pp cổ): C 2 H 5 OH + O 2 0 m e n giam 2 5 30 C− → CH 3 COOH + H 2 O • Oxy hóa anđehit axetic: CH 3 CHO + 1/ 2 O 2 0 xt, t → CH 3 COOH • Đi từ metanol và cacbon oxit : CH 3 OH + CO 0 xt, t → CH 3 COOH Hochoahoc.com `Ìi`ÊÜÌÊÌiÊ`iÊÛiÀÃÊvÊ vÝÊ*ÀÊ*Ê`ÌÀÊ /ÊÀiÛiÊÌÃÊÌVi]ÊÛÃÌ\Ê ÜÜÜ°Vi°VÉÕV°Ì . TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ƯƯƯ Õ Õ Õ UUU CCC ƠƠƠ ÕÕÕ 111 111 3 4. Phản ứng Oxi hóa a) Oxi hố hồn tồn (pư cháy)  CO 2 + H 2 O b) Khơng bị oxh khơng hồn tồn : Ankan. LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ÖÖÖ Õ Õ Õ UUU CCC ÔÔÔ ÕÕÕ 111 111 2 c)Cộng HA (A là Cl, Br, OH, H…- cộng nước, cộng axit ) : tuân theo QUY TẮC CỘNG MACCÔPNHICÔP:. LLL YYY Ù Ù Ù TTT HHH UUU YYY EEE Á Á Á TTT ÄÄÄ ÁÁÁ ÙÙÙ ÙÙÙ ÁÁÁ HHH ÖÖÖ Õ Õ Õ UUU CCC ÔÔÔ ÕÕÕ 111 111 1 HIDROCACBON HIDROCACBON NO HIDROCACBON KHÔNG NO HIDROCACBON THƠ M (AREN) LOẠI H-C